具有甜菜碱基团的新型聚硅氧烷及其制备和应用

摘要

本发明涉及含有至少一个甜菜碱基团的新型的聚硅氧烷及其制备方法。本发明还涉及所述聚合物作为在制剂中的护理活性成分的应用，特别是用于护理和清洁皮肤和皮肤附属器，例如毛发调理剂。此外，本发明还涉及含有所述新型化合物的制剂。

权利要求

1.用于制备含有至少一个甜菜碱基团的聚硅氧烷的方法，包括以下步骤：A)在铂或铑催化剂的存在下，将通式I的有机聚硅氧烷加成至通式II的乙烯基硅氧烷上：其中

R1各自独立地为具有1至20个碳原子的相同或不同的、支化或未支化的、脂肪族或芳香族烃基，R2各自独立地为相同或不同的R1或H，条件是至少三个基团R2为H，a是5至500，

b是1至50，

c是0至10，

其中

1'

R 各自独立地是具有1至20个碳原子的相同的或不同的、支化或未支化的、脂肪族或芳香族烃基，d是10至1000，

条件是：基于通式II的乙烯基硅氧烷，通式I的有机聚硅氧烷以至少6倍和至多40倍摩尔过量存在，得到具有SiH基团的反应产物，反应产物通过反应步骤B)进一步反应；

B)在过渡金属催化下，将从反应步骤A)得到的产物的SiH基团部分或完全加成至至少一种具有至少一个环氧基的选自烯基和炔基化合物的化合物上；

C)任选额外地，在过渡金属催化下，将从反应步骤A)得到的产物中剩余的SiH基团部分或完全加成至至少一种选自烯基和炔基化合物的化合物上；

D)将在反应步骤A)、B)和任选存在的C)之后得到的环氧硅氧烷在反应步骤d1)和/或d2)中进行如下部分或完全反应：d1)与至少一种具有通式IV的氨基酸衍生物部分或完全反应得到甜菜碱基团改性的硅氧烷；

其中

9 9'

R 是具有1至6个碳原子的烷基，R 是具有1至6个碳原子的烷基，

10

R 各自独立地是相同或不同的、具有1至20个碳原子的、支化或未支化的、脂肪族或芳香族的任选地含有醚、硫醇、硫醚或羟基官能团的烃基，或氢，j是1至10，

d2)与选自通式V、VI和VII的组中的至少一种仲或叔氨基化合物部分或完全反应得到叔氨基团或季铵基团改性的硅氧烷；

其中

11

R 是具有1至6个碳原子的烷基，

12

R 是氢或具有1至6个碳原子的烷基，

13

R 是具有1至30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，任选地含有醚官能团，

12'

R 是氢或具有1至6个碳原子的烷基，k是0至4，

14

R 是乙基或甲基，

14'

R 是乙基或甲基，

15

R 是任选支化的、具有1至30个碳原子的饱和的或不饱和的、任选地包含醚或羟基官能团的烷基，I是0到4，

12 12'

条件是：在通式VII的情况下或在通式V或VI叔胺的情况下(即R 或R ≠H)，加+ -入与该叔胺等摩尔量的酸HX，其中

-

X 是相同或不同的所形成的季铵基团上正电荷的反离子，选自酸HX的无机或有机阴离子，和

12 12'

E)任选地，在使用反应步骤d2中的仲胺的情况下，即R 或R ＝H，将所得的叔氨基团与[Y(CH2)mCOO]1/nZ 通式VIII反应得到甜菜碱基团，其中：

-

Y 是乙基硫酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根、溴化物或氯化物，n+

Z 是碱金属或碱土金属阳离子，和m是1至6。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，使用至少一种溶剂。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在反应步骤A)、B)和/或任选存在的步骤C)中，使用至少一种贵金属催化剂。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在反应步骤C)中，烯基/炔基化合物选自具有多重键的聚醚、烯丙基官能团的聚醚、烯烃、乙烯、乙炔、丙烯、1-丁烯、1-己烯、

1-十二碳烯、1-十六碳烯、烯丙醇、1-己烯醇、苯乙烯、丁子香酚、烯丙基苯酚和十一碳烯酸甲酯。

5.根据权利要求3的方法，其特征在于，在反应步骤C)中，烯基/炔基化合物选自具有多重键的聚醚、烯丙基官能团的聚醚、烯烃、乙烯、乙炔、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、烯丙醇、1-己烯醇、苯乙烯、丁子香酚、烯丙基苯酚和十一碳烯酸甲酯。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤B)中，将从反应步骤A)得到的产物的SiH基团部分或完全加成至至少一种选自由下述物质组成的组中的烯基化合物上：其中

3

R 是氢或具有1至6个碳原子的烷基，4

R 是氢或具有1至6个碳原子的烷基，5

R 各自独立地是相同或不同的、任选地含有醚官能团的二价烃基，e为0至30，

f为0至18，

g为0至2。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤C)中，将从反应步骤A)得到的产物中剩余的SiH基团部分或完全加成至至少一种选自由1-十二碳烯、1-十六烯、1-十八碳烯和通式III的烯丙基聚醚组成的组的化合物上：其中

6

R 是氢或具有1至6个碳原子的烷基，7

R 各自独立地是相同或不同的、任选地含有醚官能团的具有1至30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，8

R 是具有1至18个碳原子的烷基、乙酸酯基或氢，h是0至100，

i是0至100。

8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、环己烷和/或异丙醇。

9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述贵金属催化剂是含铂或含铑的催化剂。

10.根据前述权利要求至少之一所述的方法可制备的含有至少一个甜菜碱基团的聚硅氧烷。

11.根据权利要求1-9至少之一所述的方法可制备的至少一种聚硅氧烷或根据权利要求10所述的聚硅氧烷用于制备化妆品、药物或皮肤病用组合物的用途。

12.根据权利要求1-9至少之一所述的方法可制备的至少一种聚硅氧烷或根据权利要求10所述的聚硅氧烷在护理和清洁制剂中作为护理活性成分的用途。

13.根据权利要求1-9至少之一所述的方法可制备的至少一种聚硅氧烷或根据权利要求10所述的聚硅氧烷作为用于毛发处理组合物、毛发后处理组合物的调理剂，和作为改善毛发结构的试剂的用途。

14.化妆品、药物或皮肤病用制剂，其包含根据权利要求1-9至少之一所述的方法可制备的至少一种聚硅氧烷或至少一种根据权利要求10所述的聚硅氧烷。

15.根据权利要求14所述的化妆品、药物或皮肤病用制剂，其为含表面活性剂的含水的护理和清洁制剂。

16.用于家庭、工业和公共机构应用的清洁和护理制剂，其包括至少一种根据权利要求

1-9至少之一所述的方法可制备的聚硅氧烷或至少一种根据权利要求10所述的聚硅氧烷。

说明书

具有甜菜碱基团的新型聚硅氧烷及其制备和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及含有至少一个甜菜碱基团的新型聚硅氧烷及其制备方法。本发明还涉及这些聚合物作为护理活性成分在制剂中的应用，特别是用于护理和清洁皮肤和皮肤附属器，例如作为毛发调理剂，和例如作为织物软化剂的应用。此外，本发明还涉及含有所述新型化合物的制剂。

背景技术

[0002] 人类毛发每天受到多种影响。除了来自刷理、梳理、上束或后束的机械应力之外，毛发还受到诸如强紫外线辐射、冷、热、风和水等环境影响攻击。特定人的生理状态(例如年龄、健康)也影响角蛋白纤维的状态。

[0003] 特别是用化学试剂处理改变毛发的结构和表面性质。例如持久性烫发、漂白、染色、挑染和拉直等方法以及用强表面活性剂频繁的清洗将会或多或少损伤毛发结构。因此，例如持久性烫发中，毛发的皮层和表皮均受到攻击。胱氨酸的二硫桥因还原步骤而断裂，并在随后的氧化步骤中被部分氧化为半胱氨酸。

[0004] 因此，对于用于毛发清洗和同步护理的制剂如洗发水、护发素、毛发冲洗和毛发后处理组合物的多功能活性成分的需求是非常巨大的。

[0005] 毛发处理和用于织物护理和修整所考虑的因素非常相似。在此，对于保护和护理纤维的组合物也存在需求。

[0006] 有机改性的硅氧烷被用于各种各样的应用。大量不同的硅氧烷衍生物也被用于用来护理和清洁皮肤和毛发的化妆品和清洁制剂中。有机改性的硅氧烷的性质可以尤其通过改性以及通过密度改性进行有针对性的调整。

[0007] 使用烯丙基聚醚，将亲有机性或或非离子型亲水性基团键合至硅氧烷主链上是可能的。作为毛发和皮肤的护理活性成分，例如在文章“Les Copolymeres Polysiloxanes polyethers comme additifs dans les formulations cosmetiques”(Dr.Kollmeier;Parfums,Cosmetiques,Aromes;51;1983;67-72)中描述了在中间和/或末端位置带有聚醚基团的硅氧烷。WO2002053111描述了具有(AB)n结构的硅氧烷聚醚嵌段共聚物在含水的、表面活性的身体清洗组合物中的应用，所述组合物具有良好的化妆品性能，尤其是对于毛发蓬松、梳理性和光泽性。

[0008] 基于聚醚硅氧烷的商业产品，如PEG-12聚二甲基硅氧烷(根据INCI命名，如Dow Corning的DC5324)，也用于护发。这些聚醚硅氧烷在护发制剂中一般都有良好的调理性能，但均大大降低制剂的粘度。

[0009] US5879671描述了含水的、表面活性的身体清洁组合物作为护理活性成分的用途，所述组合物包含根据现有技术的氨基官能的硅氧烷和聚醚硅氧烷的混合物。这些混合物在毛发的干和湿相容性方面带来了永久的改善。氨基官能的硅氧烷，例如根据INCI命名可获得的产品氨基封端的聚二甲基硅氧烷(如得自Momentive的SF1708)或氨丙基聚二甲基硅氧烷(如得自Shin-Etsu的KF8015)，在皮肤和毛发上表现出非常良好的调理性能以及良好的直接性(substantivity)(基于存在于酸性pH值范围中的被质子化的，即阳离子的胺官能团，即铵化合物)。然而，这些氨基官能的硅氧烷同样具有大大降低制剂粘度的属性。

[0010] 具有季铵基团(所谓的季基团)的聚硅氧烷及其作为护发剂和织物柔软剂添加剂的应用同样在专利文献中是已知的。因此，例如，DE1493384、EP0017122和US4895964描述了其中硅氧烷在中间位置被随机分布于聚合物上的季铵基团改性的结构。这些化合物具有的缺点是，它们没有显著的硅氧烷性质而是仅观察到作为例如毛发或织物的调理剂的一般良好的有效性。

[0011] 一个更加明显的有机硅特征是由阳离子聚硅氧烷表现出来的，如DE3719086和EP294642中所描述的。其说明书中描述的结构为季铵基团键合于聚硅氧烷的末端位置。此类型化合物在作为毛发和织物以及硬质表面的调理剂的效果上表现出优势。例如，这些化合物在化妆品制剂中的应用已经在例如EP530974、EP617607、EP1080714、WO201082879及US6207141中描述。这些结构是市售的例如根据INCI命名季铵盐-80(如得自Evonik Goldschmidt GmbH的 Quat3272)。然而，这些结构仅具有两个季铵基团。基于相对较低的直接性，聚硅氧烷对某些表面的亲合力因此只有中等。此外，这些α,ω-改性的结构，类似于相应的聚醚-或氨基改性的硅氧烷，具有大大降低基于强的有机硅特征的典型表面活性剂制剂粘度的缺点。

[0012] EP1887024描述了具有T-硅氧烷结构的末端阳离子聚硅氧烷及其作为调理剂在化妆品制剂中的应用。这些阳离子聚硅氧烷具有明显的调理和光泽产生效果。本产品是根据INCI命名的有机硅季铵盐-22(得自Evonik Goldschmidt GmbH的 T Quat60)市售的。然而，这些有机硅季铵盐在表面活性剂制剂中也具有粘度降低性能。

[0013] EP164668和EP166122要求保护含有甜菜碱基团的硅氧烷及其在化妆品制剂(主要是在毛发护理组合物)中的应用。商业产品例如根据INCI命名的聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱(如得自Evonik Goldschmidt GmbH的 B9950)是可获得的。然而，这些结构也具有下列缺点：

[0014] 1)α,ω-改性的聚硅氧烷甜菜碱具有相对较低的直接性和/或调理效果，以及相对较高的制剂稀释效果，和

[0015] 2)在梳形位置改性的产品同样具有仅中等的调理效果。

[0016] 因此，仍然存在在清洁和护理制剂中具有非常高的调理作用和直接性的通用活性成分的需求。此外，在这方面，非常期望不影响特定的表面活性的制剂的粘度，或几乎不被活性成分影响，这意味着增稠剂的加入量可以被最小化。

[0017] 本发明的一个目的是提供一种活性成分，其能够实现非常良好的调理性能和对各种各样的制剂的粘度仅有轻微的影响。

[0018] 发明详述

[0019] 令人惊讶的是，已经发现下述的聚硅氧烷甜菜碱及其制备方法能够解决本发明所解决的问题。这是令本领域技术人员特别惊奇的，因为根据本发明具有长的、未取代的聚硅氧烷中间嵌段的结构，以及根据本发明的聚硅氧烷甜菜碱在制剂中表现出与预期相反的几乎不改变粘度的效果。

[0020] 因此，本发明提供一种用于制备如权利要求1所述的含有至少一个甜菜碱基团的聚硅氧烷的方法，所获得的含有甜菜碱基团的硅氧烷本身，及其应用和包含本发明的含甜菜碱基团的硅氧烷的制剂。

[0021] 根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷的一个特别的优点是其不降低表面活性的制剂粘度的特性，所述表面活性的制剂包含化妆品行业中大量应用的含醚硫酸盐及甜菜碱。这实现了调整制剂至期望粘度所需的增稠剂的用量明显减少。从资源节约方面考虑，这实现了简化制剂。

[0022] 根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷的一个优点是其与阴离子组分、特别是与阴离子表面活性剂通常良好的相容性。

[0023] 根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷的一个优点是其高直接性。

[0024] 根据本发明的具有甜菜碱基团的聚硅氧烷的另一个优点是其对皮肤、毛发和织物极佳的调理效果。

[0025] 根据本发明化合物的另一个优点是其提高了未损坏的和受损的毛发的性能，如梳理性、柔软性、蓬松、成型性、光泽、可管理性和顺畅性。

[0026] 根据本发明的产品的另一个的优点是这些聚硅氧烷有助于改善发泡行为、增加泡沫体积和/或制剂更好的泡沫乳脂感。

[0027] 下面通过示例的方式描述根据本发明的聚硅氧烷，没有任何限制本发明至这些示例性的实施例的意图。下文给出所述范围、通式或化合物类别时，则这些旨在不仅包括明确提到的相应的范围或化合物组，也包括通过去除单个值(范围)或化合物所获得的所有部分范围和部分化合物组。说明书中引用了文献时，则它们的内容作为整体被视为本发明公开的一部分。在本发明的内容中，描述的化合物例如有机改性的聚硅氧烷或聚醚可以有多个不同的单元，这些化合物中的这些单元可以随机排列(无规低聚物)或有序排列(嵌段低聚物)。这些化合物中的单元数目有关的详细信息，被理解为所有相应化合物平均所得到的平均值。

[0028] 除非另有说明，所给出的百分比(%)为质量%。

[0029] 除非另有说明，所有的条件例如压力和温度均为标准条件。

[0030] 本发明提供了一种用于制备含有至少一个甜菜碱基团的聚硅氧烷的方法，包括以下步骤：

[0031] A)在铂或铑催化剂的存在下，将通式I的有机聚硅氧烷加成至通式II的乙烯基硅氧烷：

[0032]

[0033] 其中

[0034] R1各自独立地为具有1至20个碳原子的相同或不同的、枝化的或未枝化的、脂肪族或芳香族烃基，优选具有1至9个碳原子的未枝化的、脂肪族或芳香族烃基、特别优选甲2 1 2
基、乙基或苯基，R 各自独立地是相同或不同的R 或H，条件是至少三个基团R 为H，[0035] a是5至500，优选10至250，特别优选15至75，

[0036] b是1至50，优选1至20，特别优选3至15，

[0037] c是0至10，优选0至5，特别优选0，

[0038]

[0039] 其中

[0040] R1'各自独立地是具有1至20个碳原子的相同的或不同的、枝化的或未枝化的、脂肪族或芳香族烃基，优选具有1至9个碳原子的未枝化的、脂肪族或芳香族烃基，特别优选甲基、乙基或苯基，

[0041] d是10至1000，优选101至750，特别优选201至500，

[0042] 条件是：基于通式II的乙烯基硅氧烷，通式I的有机聚硅氧烷以至少6倍和至多40倍摩尔过量存在，

[0043] 得到具有SiH基团的反应产物，反应产物进一步通过反应步骤B)反应；

[0044] B)在过渡金属催化下，将从反应步骤A)得到的产物的SiH基团部分或完全加成至至少一种具有至少一个环氧基的选自烯基和炔基化合物的化合物上，特别是选自由下述物质组成的组中的烯基化合物上，

[0045]

[0046] 其中3

[0047] R 是氢或具有1至6个碳原子的烷基，优选为氢，4

[0048] R 是氢或具有1至6个碳原子的烷基，优选甲基，5

[0049] R 各自独立地是相同或不同的、任选地含有醚官能团的二价烃基，优选亚甲基，[0050] e是0至30，优选0至12，特别是0至6，

[0051] f是0至18，优选0至6，特别是1，

[0052] g是0至2，优选0至1，特别是0，

[0053] 特别是加成至烯丙基缩水甘油醚上；

[0054] C)任选额外地，在过渡金属催化下，将从反应步骤A)得到的产物中剩余的SiH基团部分或完全加成至至少一种选自烯基和炔基化合物的化合物上，例如α-烯烃或含有双键的聚醚，特别是选自1-十二碳烯、1-十六烯、1-十八碳烯和通式III的烯丙基聚醚：

[0055]

[0056] 其中

[0057] R6是氢或具有1至6个碳原子的烷基、优选氢或甲基、特别优选氢，

[0058] R7各自独立地是相同或不同的、任选地含有醚官能团的具有1至30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，优选甲基、乙基或苯基、特别优选甲基，

[0059] R8是具有1至18个碳原子的烷基、乙酸酯基或氢，优选具有1至18个碳原子的烷基、乙酸酯基，更优选甲基，

[0060] h是0至100、优选1至50、特别是1至30，

[0061] i是0至100，优选1至50、特别是1至30；

[0062] D)将在反应步骤A)、B)和任选存在的C)之后得到的环氧硅氧烷在反应步骤d1)和/或d2)中进行如下部分或完全反应：

[0063] d1)与至少一种具有通式IV的氨基酸衍生物部分或完全反应以得到甜菜碱基团改性的硅氧烷；

[0064]

[0065] 其中

[0066] R9是具有1至6个碳原子的烷基，优选甲基，

[0067] R9'是具有1至6个碳原子的烷基，优选甲基，

[0068] R10各自独立地是相同或不同的、具有1至20个碳原子的、枝化或未枝化的、脂肪族或芳香族的任选地含有醚、硫醇、硫醚或羟基官能团的烃基，或氢，优选氢，[0069] j是1至10、优选1至3、特别是1，

[0070] d2)与选自通式V、VI和VII的组中的至少一种仲或叔氨基化合物部分或完全反应以得到叔氨基团或季铵基团改性的硅氧烷；

[0071]

[0072] 其中

[0073] R11是具有1至6个碳原子的烷基，优选甲基，

[0074] R12是氢或具有1至6个碳原子的烷基，优选氢或甲基，

[0075] R13是具有1至30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，任选地含有醚官能团，[0076] R12'为氢或具有1至6个碳原子的烷基、优选氢或甲基，

[0077] k为0至4、优选1至2、特别是1，

[0078] R14是乙基或甲基、优选甲基，

[0079] R14'是乙基或甲基、优选甲基，

[0080] R15是任选枝化的、具有1至30个碳原子的饱和的或不饱和的、任选地包含醚或羟基官能团的烷基，优选具有8至22个碳原子的线性饱和烷基，

[0081] I是0到4、优选为1，

[0082] 条件是：在通式Ⅶ的情况下或在通式V或VI叔胺的情况下(即R12或R12'≠H)，加入与该叔胺等摩尔量的酸H+X-，

[0083] 其中

[0084] X-是相同或不同的所形成的季铵基团上正电荷的反离子，选自酸HX的无机或有机阴离子，优选乙酸根、乳酸根、乙基硫酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根、溴化物或氯化物，[0085] 和

[0086] E)任选地，在应用反应步骤d2)中的仲胺的情况下，即R12或R12'=H，

[0087] 将所得的叔氨基团与

[0088] [Y(CH2)mCOO]1/nZ 通式VIII

[0089] 反应得到甜菜碱基团，其中：

[0090] Y-为乙基硫酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根、溴化物或氯化物，

[0091] Zn+为碱金属或碱土金属阳离子，优选Na+或K+，和

[0092] m是1至6、优选1或2、特别是1。

[0093] 条件是：基于通式II的含有双键的硅氧烷，通式I含有SiH基团的有机聚硅氧烷以至少6倍摩尔过量存在，以防止形成网状和形成高粘度产品。因此，没有弹性体或凝胶形成。结果，通过该方法制备的有机硅氧烷的粘度高达100000mPas。一部分有机硅氧烷可以以梳状改性的硅氧烷的形式存在于产品中。

[0094] 上述选择是很明显的，任选存在的反应步骤可以省略。为了形成甜菜碱基团改性，只有反应步骤A)、B)和d1)或组合A)、B)、d2)和E)是需要的。为了获得具有统计学上至少一个甜菜碱基团的产品，在此使用的通式IV的氨基酸衍生物与通式I的硅氧烷的摩尔比至少为1:1。或者，也可以保持通式V/VI的仲胺与通式VIII的酸衍生物与通式I的硅氧烷的摩尔比至少为1:1:1。

[0095] 基于所选择的反应条件，在反应步骤A)中，含双键的硅氧烷和SiH官能团的硅氧1 1' 2
烷形成例如示于通式IX中的理想化的“H结构”的硅氧烷(c=0，R=R =Me，R=Me或H)：

[0096]

[0097] 其中

[0098] u+o=q+s=a，和

[0099] v+p=r+t=b-1。

[0100] 本领域技术人员将会理解，上面给出的通式Ⅸ是一种理想化的结构。更高度枝化/桥接的结构也可能另外地存在于产品中。

[0101] 所述硅氧烷主链在随后的反应步骤中被保留。

[0102] 所述硅氧烷聚合物的合成可以在有或没有溶剂时发生。通过使用溶剂，可以抑制发泡。合适的溶剂有例如甲苯、环己烷和异丙醇。

[0103] 可用于反应步骤A)、B)和/或任选存在的步骤C)，即具有SiH基团的硅氧烷在CC多重键上的氢化硅烷化的有效的催化剂，可以是贵金属催化剂，如对本领域技术人员已知的、作为氢化硅烷化催化剂的含铂-和含铑-的配合物，例如：H2PtCl6、(NH3)2PtCl2、Pt[(CH2=CH-SiMe2)2O]n或Rh(CO)(C5H7O2)。氢化硅烷化反应的合适的和优选的条件在例如特别的描述于EP1520870中。关于这些条件，在此通过援引加入并作为本发明公开内容的组成部分。

[0104] 反应步骤C)中合适的烯基/炔基化合物为，例如具有多重键的聚醚、例如烯丙基官能团的聚醚、烯烃、乙烯、乙炔、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、烯丙醇、1-己烯醇、苯乙烯、丁子香酚、烯丙基苯酚、十一碳烯酸甲酯。特别适宜的是具有双键的聚醚，特别是烯丙基官能团的聚醚。

[0105] 反应步骤A)、B)和/或任选存在的C可以依次或同时进行。

[0106] 步骤d1)中环氧硅氧烷与氨基酸衍生物的反应以得到甜菜碱基团改性的硅氧烷的反应例如描述于EP0166122中；反应步骤d2)和E)中与胺反应得到含有叔胺或季铵基团的硅氧烷例如在DE3719086和EP0294642中有说明。

[0107] 本发明同样提供根据本发明的方法可获得的含有甜菜碱基团的聚硅氧烷。

[0108] 根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷包含至少一个、优选至少三个、特别优选至少5个甜菜碱基团。

[0109] 根据本发明优选的甜菜碱聚硅氧烷是使用上述优选的方法获得的。

[0110] 本发明还提供根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷或通过本发明的方法可获得的甜菜碱聚硅氧烷用于生产化妆品、药物或皮肤病用制剂中的应用。

[0111] 根据本发明，可以使用水溶性或水不溶性聚硅氧烷，这也同样适用于根据本发明的下述用途。取决于要制备的制剂(浑浊或透明的制剂)，本领域技术人员熟知是否应使用水溶性或水不溶性聚硅氧烷来制备制剂。在本发明的上下文中，术语“水不溶性”被定义为在20℃和1bar的压力下在水溶液中的溶解度小于0.01重量%。在本发明的上下文中，术语“水溶性”被定义为在20℃和1bar的压力下在水溶液中的溶解度等于或大于0.01重量%。

[0112] 本发明还提供根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷或通过本发明的方法可获得的甜菜碱聚硅氧烷作为护理活性成分在优选含表面活性剂的含水的护理和清洁制剂中的应用。

[0113] 在此，术语“护理活性成分”是指达成以下目的的物质：保持物品的原形，减轻或防止诸如老化、弄脏、材料疲劳、褪色之类的外部影响(例如，时间、光、温度、压力、弄脏、与接触物品的其它反应性化合物的化学反应)的效果，或者甚至改进物品期望的积极性质。对于最后一点，实例包括改进毛发的光泽或者增大相关物品的弹性。

[0114] 在此上下文中，优选的护理制剂是改进光泽的护理制剂。

[0115] 在此上下文中，所述护理和清洁制剂不限于化妆品、药物或皮肤病用制剂，而且可以是家庭和工业中使用的任何此类制剂，例如用于护理和清洁无生命物品的表面的实例是，例如瓷砖、木材、玻璃、陶瓷、油毡、塑料、涂漆的表面、皮革、织物、纤维。此类物品的实例是：窗玻璃和窗槛、淋浴间隔墙、室内地面，例如地毯、瓷砖、层压品、木刻板、软木地板、大理石、石材和精细石制品地板，家用陶瓷，例如WC、水槽、坐浴盆、浴盆、浴缸、门把手、配件，家用电器，例如洗衣机、干燥器、洗碗机、陶瓷或不锈钢槽，家具如桌子、椅子、棚架、储藏表面、窗、厨房用具、餐具和刀具，要洗的衣物，特别是更接近身体的衣物(内衣)、水运工具、交通工具和航空器如汽车、公共汽车、摩托艇和帆船，工具如手术仪器、吸尘器、机器、管道、槽和在食品加工中用于运输、加工和储藏的装置。因此，在此上下文中，所述制剂涉及对于家庭、工业和公共机构应用的清洁和护理组合物中的使用。

[0116] 在此上下文中，要护理和清洁的表面优选为纤维或织物的表面，更特别是纺织织物、衣服、室内装饰或地毯的表面。

[0117] 本发明还提供根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷或通过本发明的方法可获得的甜菜碱聚硅氧烷作为调理剂用于毛发处理组合物和毛发后处理组合物的用途，或者作为试剂用于改善毛发结构的用途。

[0118] 本发明还提供化妆品、药物或皮肤病用制剂，优选化妆品护理和清洁制剂，特别优选含表面活性剂的含水的护理和清洁制剂，例如包含根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷或通过本发明的方法可获得的甜菜碱聚硅氧烷的洗发水、液体皂和沐浴露。根据本发明优选的化妆品护理制剂为特别用于清洗出或保留在毛发中的毛发处理组合物和毛发后处理组合物，例如具有或没有显著调理效果的洗发剂、2合1洗发剂、护发素、毛发处理剂、发膜、造型助剂、造型组合物、烫发液、毛发定型组合物、永久性烫发组合物、润滑毛发的组合物和染发组合物，其包含至少一种根据本发明的聚硅氧烷或一种可获得的聚硅氧烷，优选通过本发明的方法获得。

[0119] 所述根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷或通过本发明的方法可获得的甜菜碱聚硅氧烷有利地以0.01质量%-20质量%、优选0.1质量%-8质量%、更优选0.2质量%-4质量%的浓度用于本发明的制剂中。

[0120] 包含根据本发明的甜菜碱聚硅氧烷或通过本发明的方法可获得的甜菜碱聚硅氧烷的化妆品制剂可以包含例如至少一种选自下组的添加成分：润肤剂、乳化剂和表面活性剂、增稠剂/粘度调节剂/稳定剂、紫外线防护过滤器、抗氧化剂和维生素、水溶助剂(或多元醇)、固体和填料、成膜剂、珠光添加剂、防臭剂和止汗活性成分、驱虫剂、仿晒剂、防腐剂、调理剂、香料、染料、生物活性成分、护理添加剂、富脂剂和溶剂。可用作所述各类的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的，并且可在例如德国申请DE102008001788.4中获得。在此通过援引加入此专利申请，由此被视为本公开内容的组成部分。关于其它任选的组分和这些组分的用量，明确参考本领域技术人员已知的相关手册，例如K.Schrader,"Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals and Formulations of Cosmetics]”,第二版,329-341页,Hüthig Buch Verlag Heidelberg。

[0121] 各添加剂的量取决于指定的用途。

[0122] 各自应用的典型指导制剂是现有技术已知的，并且包含在例如来自特定的基础材料和活性成分的生产商的手册中。通常可在没有改变的情况下采用这些现有的配方。但是，若需要，为了调整和优化，可在不复杂化的情况下利用简单的试验进行期望的改进。

[0123] 本发明还提供家庭、工业和公共机构应用的清洁和护理制剂，例如，消毒剂、消毒清洁剂、泡沫型清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、装饰清洁剂、地板护理产品、大理石清洁剂、镶木地板清洁剂、石材和陶瓷地板清洁剂、擦拭护理组合物、不锈钢清洁剂、玻璃清洁剂、洗碗剂、塑料清洁剂、卫生清洁剂、木材清洁剂、皮革清洁剂、洗衣剂、衣物护理组合物、消毒洗涤剂、强力洗涤剂、温和洗涤剂、毛料洗涤剂、织物软化剂和浸渍组合物，其包含至少一种本发明的聚硅氧烷或者一种可获得的聚硅氧烷，优选通过本发明的方法获得。在此上下文中，优选的家庭、工业和公共机构应用的清洁和护理制剂为洗涤剂、衣物护理组合物、强力洗涤剂、温和洗涤剂、毛料洗涤剂、织物软化剂和浸渍组合物，特别是织物软化剂。

[0124] 在下述实施例中，通过实施例的方式描述本发明，没有任何意图限制本发明，本申请的范围为整个说明书和权利要求，以及在实施例中所指明的实施方式。实施例

[0125] 实施例1：甜菜碱改性的聚硅氧烷的制备：

[0126] 在配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中，将65.0克(2.5毫摩尔)通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)348-SiMe2-CH=CH2的α,ω-二乙烯基硅氧烷和74.2克(650毫摩尔)的烯丙基缩水甘油醚(AGE)溶于200毫升甲苯中，加热至100℃，并与4.3毫克(NH3)2PtCl2混合。在搅拌下逐滴加入141.5克(50.0毫摩尔或500.0毫摩尔的SiH官能团)通式为Me3SiO-(SiMe2O)28(SiMeHO)10SiMe3的SiH官能团的硅氧烷，并且将反应混合物在100℃下反应2小时至SiH转化率大于95%。为了分离甲苯、过量的AGE和其他挥发性次要成分，将反应产物在120℃、1mbar真空度下蒸馏2小时。

[0127] 然后将稍不透明的环氧硅氧烷产品溶于300毫升异丙醇中，与51.6克(500毫摩尔)N,N-二甲基甘氨酸混合，加热至80℃保持6小时。加入315.2克丙二醇和在100mbar真1
空度和80℃下蒸馏除去异丙醇。得到浅黄色、稍不透明的包含50%丙二醇的产物，和 H-NMR显示环氧转化率大于98%。实施例2：甜菜碱改性的聚硅氧烷的制备：

[0128] 在配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中，将65.0克(2.5毫摩尔)通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)348-SiMe2-CH=CH2的二乙烯基硅氧烷和74.2克(650毫摩尔)的烯丙基缩水甘油醚(AGE)溶于250毫升甲苯中，加热至100℃，并与4.9毫克(NH3)2PtCl2混合。在搅拌下逐滴加入178.6克(50.0毫摩尔或500.0毫摩尔的SiH)通式为Me3SiO-(SiMe2O)38(SiMeHO)10SiMe3的SiH官能团的硅氧烷，并且将反应混合物在110℃下反应3小时至SiH转化率大于95%。为了分离甲苯、过量的AGE和其他挥发性次要成分，将反应产物在120℃、1mbar真空度下蒸馏2小时。然后将稍不透明的环氧硅氧烷产品溶于300毫升异丙醇中，与51.6克(500毫摩尔)N,N-二甲基甘氨酸混合，加热至80℃保持6小时。加入352.1克丙二醇和在100mbar真空度和80℃下蒸馏除去异丙醇。得到淡黄色、稍
1
不透明的包含50%丙二醇的产物，和 H-NMR显示环氧转化率大于98%。

[0129] 实施例3：甜菜碱和聚醚改性的聚硅氧烷的制备：

[0130] 在配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中，加入作 为 初 始 原 料 的 141.5克(50.0毫 摩 尔 或500.0毫 摩 尔 的SiH)的 通 式 为Me3SiO-(SiMe2O)28(SiMeHO)10SiMe3的SiH官能团的硅氧烷，加热至120℃，并与11.6毫克(环己烯)2Pt2Cl4和0.32克N-乙基-N，N-二异丙胺混合。在搅拌下逐滴加入34.2克(300毫摩尔)烯丙基缩水甘油醚(AGE)并在120℃下继续搅拌1小时。然后，加入65.0克(2.5毫摩尔)通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)348-SiMe2-CH=CH2的二乙烯基硅氧烷，并将该混合物在120℃下反应1小时，之后滴加398.7克(350毫摩尔)通式为H2C=CH-CH2-(OCH2CH2)1
5-(OCH2CH(CH3))7-OCH3的烯丙基聚醚。随着再次加入3.5毫克(环己烯)2Pt2Cl4，在120℃下3小时后，达到SiH转化率大于95%。为了分离过量的AGE和其他挥发性次要成分，将反应产物混合物在120℃、1mbar真空度下蒸馏2小时。

[0131] 之后将乳白色不透明的环氧-聚醚-硅氧烷产品溶于700毫升异丙醇中，与30.9克(300毫摩尔)N,N-二甲基甘氨酸混合，和加热至80℃保持6小时。加入670.0克丙二醇和在100mbar真空度和80℃下蒸馏除去异丙醇。得到淡黄色、稍不透明的包含50%丙二醇的产物。

[0132] 实施例4：甜菜碱和C12-烷基改性的聚硅氧烷的制备：

[0133] 在配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中，将61.3克(3.3毫摩尔)通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)248-SiMe2-CH=CH2的二乙烯基硅氧烷、33.7克(200毫摩尔)1-十二碳烯和51.4克(450毫摩尔)烯丙基缩水甘油醚(AGE)溶于300毫升甲苯中，加热至100℃，并与4.4毫克(NH3)2PtCl2混合。在搅拌下滴加141.5克(50.0毫摩尔或500.0毫摩尔的SiH)通式为Me3SiO-(SiMe2O)28(SiMeHO)10SiMe3的SiH官能团的硅氧烷，将反应混合物在100℃下反应4小时至SIH转化率大于95%。为了分离甲苯、过量的AGE和十二碳烯以及其他挥发性次要成分，将反应产物混合物在120℃、1mbar真空度下蒸馏2小时。

[0134] 然后将稍不透明的环氧-烷基-硅氧烷产品溶于300毫升异丙醇中，与36.1克(350毫摩尔)N,N-二甲基甘氨酸混合，加热至80℃保持6小时。在100mbar真空度和80℃1
下蒸馏除去异丙醇。得到粘稠状、淡黄色、稍不透明的产物。H-NMR显示环氧转化率大于
98%。

[0135] 比较例5：

[0136] 含有甜菜碱基团的硅氧烷 B9950(Evonik Goldschmidt GmbH市售，INCI：聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱；活性成分：30%)

[0137] 比较例6：

[0138] 含聚醚基团的硅氧烷DC5324(Dow Corning市售，INCI：PEG-12聚二甲基硅氧烷)[0139] 比较例7：

[0140] 含季铵基团的硅氧烷 Quat3272(Evonik Goldschmidt GmbH市售，INCI：季铵盐-80；活性成分含量50%)

[0141] 比较例8：

[0142] 含氨基的硅氧烷DC2-8566(Dow Corning市售，INCI：氨基封端的聚二甲基硅氧烷)

[0143] 实施例9：甜菜碱改性的聚硅氧烷的制备：

[0144] 在配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中，加入作为初始原料的溶于100毫升甲苯中的70.0克(14.9毫摩尔或149.0毫摩尔SiH)通式为HMe2SiO-(SiMe2O)55(SiMeHO)8SiMe2H的SiH官能团的硅氧烷，加热至110℃，并与22.0毫克(环己烯)2Pt2Cl4和0.06克N-乙基-N,N-二异丙基胺混合。在搅拌下逐滴加入8.4克(73.6毫摩尔)烯丙基缩水甘油醚(AGE)，在110℃下持续搅拌1小时。然后，加入20.4克(0.8毫摩尔)通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)348-SiMe2-CH=CH2的二乙烯基硅氧烷，并将该混合物在110℃反应1小时，之后滴加11.0克(96.4毫摩尔)烯丙基缩水甘油基醚。在110℃保持3小时后，达到SiH转化率大于95%。为了分离甲苯、过量的AGE和其他挥发性次要成分，将反应产物混合物在120℃、1mbar真空度下蒸馏2小时。

[0145] 然后将不透明的环氧硅氧烷产品溶于150毫升异丙醇中，与15.2克(149.0毫摩尔)N,N-二甲基甘氨酸混合，加热至80℃保持6小时。加入122.5克的丙二醇并在100mbar1
真空度和80℃下蒸馏除去异丙醇。得到淡黄色、不透明的包含50%丙二醇的产物。H-NMR显示环氧转化率大于97%。

[0146] 实施例10：甜菜碱改性的聚硅氧烷的制备：

[0147] 在配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中，将54.1克(2.9毫摩尔)通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)248-SiMe2-CH=CH2的α,ω-二乙烯基硅氧烷和78.0克(683.4毫摩尔)的烯丙基缩水甘油醚(AGE)溶于300毫升甲苯中，加热至100℃，并与5.7毫克(NH3)2PtCl2混合。在搅拌下滴加166.9克(58.3毫摩尔或583.2毫摩尔SiH基团)通式为Me3SiO-(SiMe2O)28(SiMeHO)10SiMe3的SiH官能团的硅氧烷。将反应混合物在
110℃下转化2小时至SiH的转化率大于95%。为了分离甲苯、过量的AGE和其他挥发性次要成分，将反应产物混合物在120℃、1mbar真空度下蒸馏2小时。

[0148] 然后将稍不透明的环氧硅氧烷产品溶于300毫升异丙醇中，与60.1克(583.2毫摩尔)N,N-二甲基甘氨酸混合，加热至80℃保持6小时。加入347克的二丙二醇并在100mbar真空度和80℃下蒸馏除去异丙醇。得到淡黄色、稍不透明的包含50%二丙二醇的
1
产物。H-NMR显示环氧转化率大于98%。

[0149] 实施例11：甜菜碱和季铵盐改性聚硅氧烷的制备：

[0150] 在配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中，将65.0克(2.5毫摩尔)通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)348-SiMe2-CH=CH2的α,ω-二乙烯基硅氧烷与74.2克(650毫摩尔)烯丙基缩水甘油醚(AGE)溶于250毫升甲苯中，加热至100℃，并与4.3毫克(NH3)2PtCl2混合。在搅拌下滴加141.5克(50.0毫摩尔或500.0毫摩尔SiH基团)通式为Me3SiO-(SiMe2O)28(SiMeHO)10SiMe3的SiH官能团的硅氧烷，并且将反应混合物在100℃下反应2小时至SiH的转化率大于95%。为了分离甲苯、过量的AGE和其他挥发性次要成分，将反应产物在120℃、1mbar真空度下蒸馏2小时。

[0151] 然后将不透明的环氧硅氧烷产品溶于250毫升异丙醇中，与45.7克(400.0毫摩尔)N,N-二甲基甘氨酸和13.3克(100.0毫摩尔)的N，N-二甲基氨基乙氧基乙醇和6.2克(103.0毫摩尔)乙酸混合，加热至80℃保持6小时。加入329克的丙二醇并在100mbar1
真空度和80℃下蒸馏除去异丙醇。得到淡黄色、不透明的包含50%丙二醇的产物。H-NMR显示环氧转化率大于97%。

[0152] 应用实施例：

[0153] 应用性能：

[0154] 以公认的INCI命名形式命名组合物中的制剂成分。

[0155] 应用实施例中的所有浓度均为重量%。

[0156] 1)通过感官试验测试对毛发的调理：

[0157] 对于与该应用相关的毛发调理的评价，在简单的洗发剂中使用根据本发明的实施例1和2以及比较例5、6和8。

[0158] 在下列制剂中测试在应用于洗发剂中时的应用性能：

[0159] 表1：用于测试毛发调理性能的洗发剂制剂

[0160]

[0161] 为了评估洗发剂制剂的性能，在测试的过程中不用护发素进行后处理。

[0162] 对于应用相关的评价，以标准化的方式通过永久烫发处理和漂白处理预先损坏用于感官试验的发束。利用常规的美发产品进行这些处理。试验方法、所用的基本材料和评价标准的细节描述于DE10327871中。

[0163] 用调理样品标准化处理预先受损的发束：

[0164] 如下用上述洗发剂处理如上所述预先受损的发束：

[0165] 在流动的热水下润湿发束。用手轻柔地挤出多余的水，然后施用洗发剂并且温和地混入毛发中(1ml/发束(2g))。滞留1分钟后，冲洗毛发1分钟。

[0166] 在感官评价前，在50%大气湿度和25℃下使毛发在空气中干燥至少12小时。

[0167] 评价标准：

[0168] 按照1–5评级进行感官评价，其中1为最差评价，5为最好评价。各个测试标准接受单独评价。

[0169] 测试标准如下：可湿梳理性、湿感觉、可干梳理性、干感觉、外观/光泽。

[0170] 在下表中，比较了使用本发明制剂1a和2a、对比制剂C3a、C4a和C5a以及对照制剂0a(不含测试物质的空白对照)如上所述对毛束进行处理的感官评价结果。

[0171] 表2洗发剂制剂对毛发的调理结果

[0172]可湿梳理性 湿感觉 可干梳理性 干感觉 光泽
根据本发明制剂1a 4.1 4.1 3.6 4.2 4.3
根据本发明制剂2a 4.2 4.0 3.8 4.0 4.4
对比制剂C3a(非根据本发明) 3.0 3.1 3.2 3.4 3.3
对比制剂C4a(非根据本发明) 3.3 3.4 3.3 3.4 3.4
对比制剂C5a(非根据本发明) 3.7 3.6 3.3 3.5 3.5
对照制剂0a(空白对照) 2.1 2.3 2.5 3.1 2.3

[0173] 结果出人意料地表明，使用根据本发明的实施例1和2的本发明制剂1a和2a比使用根据现有技术的比较例5、6和8的比较制剂C3a、C4a和C5a得到显著更好的评价。

[0174] 2)测试通过洗手试验对皮肤的调理：

[0175] 为了评价在含水的表面活性的制剂中的根据本发明的实施例1和2对皮肤的调理性能(护肤性能)，与根据现有技术的比较例5、6和8比较，进行感官性洗手试验。

[0176] 比较例5、6和8是工业中普遍的活性护理成分，并且被视为在含水的表面活性的制剂中的高效活性护理成分。

[0177] 由10位经培训的对象组成的组以特定的方式洗涤他们的手，使用1(差)至5(非常好)的评级评价泡沫性质和皮肤感觉。

[0178] 在每种情况下，在一个标准化的表面活性剂制剂(表3)中测试所使用的产品。使用的对照制剂0b是不添加有机改性硅氧烷的制剂。

[0179] 表3用于洗手试验的测试制剂

[0180]

[0181] 感官试验结果总结于表4。

[0182] 表4洗手测试结果

[0183]测试制剂 0b 1b 2b C3b C4b C5b
洗涤时皮肤感觉 2.6 4.1 4.0 3.5 3.4 3.6
皮肤光滑度 1.4 3.9 4.1 3.4 3.5 3.4
皮肤柔软度 2.0 3.6 3.8 3.3 3.4 3.4
3分钟之后皮肤光滑度 2.6 3.9 3.8 3.1 3.0 3.4
3分钟之后皮肤柔软度 2.5 3.8 4.0 3.1 3.4 3.3

[0184] 洗手试验结果示于表4。由测试结果可以明显看出，使用根据本发明的实施例1和2的根据本发明的制剂1b和2b的所有应用性能均优于根据现有技术的比较制剂C3b、C4b和C5b。

[0185] 在此背景下，根据本发明的制剂1b和2b的结果被描述为非常好。

[0186] 由测试值可以明显看出，与比较例5、6和8相比，根据本发明的实施例1和2的制剂1b和2b实现皮肤性能的改进。此外，测试值显示，没有硅氧烷化合物的对照制剂0b具有比其他测试制剂较差的测试值。

[0187] 3)粘度影响：

[0188] 为了研究根据本发明的实施例1和2和根据现有技术的比较例5、6、7和8的粘度影响，在具有两种增稠剂NaCl和市售产品 171(Evonik GoldschmidtGmbH;INCI:PEG-18甘油油酸酯/椰油酸酯)的两个经典洗发剂配方中试验这些化合物。
在一个经典洗发剂制剂中，使用0.2%聚季铵盐-10(PQ-10)作为基础调理剂或沉积聚合物(见3a)。在另一个经典洗发剂制剂中，使用0.2%的瓜尔胶季铵化合物(见3b)作为基础调理剂或沉积聚合物。

[0189] 制备后在25℃储存制剂24小时，然后在25℃使用Brookfield粘度计(Brookfield LVF，转子3，5rpm)测量粘度。

[0190] 3a)在洗发剂中使用聚季铵盐-10(PQ-10)情况下的粘度影响：

[0191] 使用的对照制剂0c为使用0.2%PQ-10、未添加有机硅化合物(调理剂)的制剂。在根据本发明的制剂1c和2c和比较制剂C3c、C4c、C5c、和C6c中，在每种情况下，使用0.2%的PQ-10和0.5%的有机硅化合物。

[0192] 使用根据本发明实施例1和2的制剂1c和2c，使用根据现有技术比较例5、6、7和8的制剂C3c、C4c、C5c和C6c，以及未添加有机硅化合物的制剂0c(测试制剂)的结果总结于表5。

[0193] 表5当使 用NaCl和PEG-18 甘油 油酸 酯/椰油 酸酯 (ANTIL171，Evonik Goldschmidt GmbH)增稠含水的表面活性的制剂时测量的粘度

[0194]

[0195]

[0196] 通过参考表5的测量结果，显而易见的是与对照制剂0c相比，根据本发明的含水的表面活性的制剂1c和2c的粘度没有降低。甚至观察到轻微的粘度增加。与此相反，与对照制剂0c相比，在根据现有技术的比较制剂C3c、C4c、C5c和C6c的情况下粘度显著降低。当在含水的表面活性的制剂中使用有机硅化合物时，粘度下降是典型的，并且在很大程度上阻碍了具有优异的调理性能制剂的发展。当使用PEG-12聚二甲基硅氧烷时，在比较制剂C4c中观察到粘度下降是非常显著的。

[0197] 3b)在洗发剂中使用瓜尔胶季铵盐情况下的粘度影响：

[0198] 使用的对照制剂0c为使用0.2%瓜尔胶季铵盐、未添加有机硅化合物(调理剂)的制剂。在根据本发明的制剂1d和2d和比较制剂C3d、C4d、C5d、和C6d中，每种情况下，使用0.2%的瓜尔胶季铵盐和0.5%的有机硅化合物。

[0199] 使用根据本发明实施例1和2的制剂1d和2d，使用根据现有技术比较例5、6、7和8的制剂C3d、C4d、C5d和C6d，以及未添加有机硅化合物(测试制剂)的对照制剂0d的结果总结于表6。

[0200] 表6当使 用NaCl和PEG-18 甘油 油酸 酯/椰油 酸酯 (ANTIL171，Evonik Goldschmidt GmbH)增稠含水的表面活性的制剂时测量的粘度

[0201]

[0202]

[0203] 通过参考表6的测量结果，显而易见的是与对照制剂0d相比，根据本发明的含水的表面活性的制剂1d和2d的粘度没有降低。甚至观察到轻微的粘度增加。

[0204] 与此相反，与对照制剂0c相比，在根据现有技术的比较制剂C3d、C4d、C5d和C6d的情况下，粘度显著降低。当在含水的表面活性的制剂中使用有机硅化合物时，粘度下降是典型的，并且在很大程度上阻碍了具有优异的调理性能的制剂的发展。当使用PEG-12聚二甲基硅氧烷时，在比较制剂C4d中观察到粘度下降是非常显著的。

[0205] 制剂实施例：

[0206] 下列制剂实施例表明，根据本发明的聚硅氧烷可以用于大量的化妆品制剂中。

[0207] 制剂实施例1:洗发剂

[0208]

[0209] 制剂实施例2:调理性洗发剂

[0210]

[0211] 制剂实施例3:调理性洗发剂

[0212]

[0213] 制剂实施例4:调理性洗发剂

[0214]

[0215]

[0216] 制剂实施例5:调理性洗发剂

[0217]

[0218] 制剂实施例6:调理性洗发剂

[0219]

[0220] 制剂实施例7:调理性洗发剂

[0221]

[0222]

[0223] 制剂实施例8:珠光洗发剂

[0224]

[0225] 制剂实施例9:2合1洗发剂

[0226]

[0227]

[0228] 制剂实施例10:冲洗型调理剂

[0229]

[0230] 制剂实施例11:冲洗型调理剂

[0231]

[0232] 制剂实施例12:冲洗型调理剂

[0233]

[0234] 制剂实施例13:冲洗型调理剂

[0235]

[0236]

[0237] 制剂实施例14:冲洗型调理剂

[0238]

[0239] 制剂实施例15:免洗型调理剂喷雾

[0240]

[0241] 制剂实施例16:免洗型调理剂喷雾

[0242]

[0243]

[0244] 制剂实施例17:奶油状剃须泡沫

[0245]

[0246] 制剂实施例18:沐浴露

[0247]

[0248] 制剂实施例19:温和沐浴露

[0249]

[0250] 制剂实施例20:免洗调理泡沫

[0251]

[0252] 制剂实施例21:强力定型凝胶

[0253]

[0254]

[0255] 制剂实施例22:泡沫身体护理组合物

[0256]

[0257] 制剂实施例23:身体护理组合物

[0258]

[0259] 制剂实施例24:泡沫身体护理组合物

[0260]

[0261] 制剂实施例25:温和泡沫浴

[0262]

[0263] 制剂实施例26:泡沫身体护理组合物

[0264]

[0265]

[0266] 制剂实施例27:冲洗型调理剂

[0267]

[0268] 制剂实施例28:冲洗型调理剂

[0269]

[0270] 制剂实施例29:冲洗型调理剂

[0271]

[0272] 制剂实施例30:调理性洗发剂

[0273]

[0274] 制剂实施例31:调理性洗发剂

[0275]

[0276] 制剂实施例32:珠光洗发剂

[0277]

[0278]

[0279] 制剂实施例33:二合一洗发剂

[0280]

[0281] 制剂实施例34:调理性去屑洗发剂

[0282]

[0283]

[0284] 制剂实施例35:毛发着色剂1

[0285]

[0286] 制剂实施例36:毛发着色剂2

[0287]

[0288]

[0289] 制剂实施例37:毛发着色剂3

[0290]

[0291] 制剂实施例38:毛发着色剂4

[0292]

[0293]

[0294] 制剂实施例39:2合1洗发剂2

[0295]

[0296] 制剂实施例40:冲洗型调理剂2

[0297]

[0298] 制剂实施例41:免洗型调理剂喷雾2

[0299]

[0300]

[0301] 制剂实施例42:泡沫身体护理组合物2

[0302]

[0303] 制剂实施例43:调理性洗发剂2

[0304]

[0305] 制剂实施例44:调理性去屑洗发剂2

[0306]

[0307]

[0308] 制剂实施例45:毛发着色剂5

[0309]