一种炔丙胺类化合物的合成方法转让专利
申请号 : CN201310302165.X
文献号 : CN103408433B
文献日 : 2015-06-17
发明人 : 尹双凤 , 陈秀玲 , 周永波 , 赵亚磊
申请人 : 湖南大学
摘要 :
本发明提供了一种由金属催化剂催化末端炔、二卤甲烷和三级胺三组分偶联合成炔丙胺类化合物的方法。其特征在于用廉价易得的原料为底物，突破了以往只能由一级胺和二级胺合成炔丙胺类化合物的局限，同时含有对一级胺和二级胺比较敏感的官能团的底物在本发明中有很好的适应性，不需要其它的氧化剂和添加剂。本发明在使用不同取代基的三级胺作为胺底物时可以通过C-N键的选择性断裂来合成炔丙胺类化合物。该方法的优点是：突破了以往只能用一级胺和二级胺的局限性；不需要额外的添加剂；反应原料廉价易得；反应条件温和；所得目标产物的选择性和产率都很高；具有良好的工业应用前景。
权利要求 :
1.一种具有结构式(I)的炔丙胺类化合物的合成方法，包含如下反应步骤：将装有催化剂的反应器抽真空，填充惰性气体，在惰性氛围中加入溶剂、末端炔烃、二卤甲烷和三级胺，封管，加热到80～120℃反应8～72小时，反应结束后冷却至室温，用饱和盐溶液洗涤，然后用有机溶剂萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物；
所述通式(I)中，
1
R是芳基或苯环上含有给电子或者吸电子取代基的取代芳基；或1
R是具有5个或6个碳原子的链状烷基、2-羟基环戊基或三甲基硅基；
2 3 2 3
R、R是含1、2、3、4、8个碳原子的烷基或不饱和烯烃基，R 、R可以相同，也可以不同；
或
2 3
R是甲基，R 是环己基或苄基；或
2 3
R、R是并脂环基或氧取代的并脂环基；
所述末端炔烃选自苯乙炔、对甲基苯乙炔、对叔丁基苯乙炔、对正戊基苯乙炔、对氟苯乙炔、对氯苯乙炔、对溴苯乙炔、对三氟甲基苯乙炔、对硝基苯乙炔、对羰基苯乙炔、1,4-二乙炔基苯、2-乙炔基吡啶、2-乙炔基噻吩、2-乙炔基环戊醇、三甲基硅乙炔、1-庚炔或1-辛炔；所述末端炔烃、三级胺、二卤甲烷之间的摩尔比为1：[3～5]：[10～30]。
2.根据权利要求1所述的炔丙胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述催化剂选自AlCl3、PdCl2、Pd(OAc)2、Cu、CuO、Cu2O、CuCl、CuCl2、CuBr、CuBr2、Cu(OAc)2、CuSO4、Cu(NO3)2、AgOAc、AgCl、AgBF4、AgNO3、Ag2CO3、CoCl2·6H2O、NiCl2、FeCl2中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的炔丙胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂选自
1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、三氯甲烷、乙腈、甲苯、乙酸乙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的炔丙胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述三级胺选自三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、三正辛胺、三烯丙基胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N-甲基吗啡啉、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基正丁胺、N,N-二甲基叔丁胺或N,N-二甲基烯丙胺。
5.根据权利要求1所述的炔丙胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述二卤甲烷选自二氯甲烷、二溴甲烷或二碘甲烷中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的炔丙胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述催化剂在反应体系中的摩尔用量为末端炔烃的1～10mol％。
7.根据权利要求1所述的炔丙胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述饱和盐溶液主要是碳酸钠、碳酸氢钠、氯化铵或氯化钠的溶液；所用的有机溶剂萃取剂主要是选自乙酸乙酯、乙醚、三氯甲烷或二氯甲烷。
说明书 :
一种炔丙胺类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种炔丙胺类化合物的合成方法。【背景技术】
[0002] 炔丙胺类化合物在医药、合成化学等领域有着广泛的用途，也是非常重要的有机合成中间体，因此，它的合成越来越受到化学家的重视。炔丙胺类化合物最初的合成方法是用化学当量的炔基金属化合物及其他试剂通过亲核加成反应来合成。该种方法需要使用当量的炔基金属化合物，并且操作复杂，因而限制了它的应用。最近炔丙胺类化合物的3
合成方法主要是三组分偶联，包括炔、醛、一级胺和二级胺的（A）偶联以及炔、二氯甲烷、二级胺（AHA）的偶联。尽管通过这两种合成方法可以合成多种炔丙胺类化合物，但是一级胺和二级胺一般比三级胺昂贵，并且底物分子中如果含有对一级胺和二级胺比较敏感的官能团，其相应的炔丙胺类化合物的合成就会受到一定限制。三级胺在有机化合物中是最容易合成的胺，也是稳定的胺，因此，采用三级胺作为胺底物来合成炔丙胺类化合物是解决其合成方法中胺底物局限性的重要途径。【参考文献：Journal Medicinal Chemistry 21(1978)
253; J Am Chem Soc 112(1990) 371; Angew Chem Int Ed 46(2007)2295; Org Lett
2(2000)1855; J Org Chem 64(1999)488; J Am Chem Soc 126(2004)5968; J Am Chem Soc
126(2004)11810; Chem Commun 7(2002)268; Angew Chem Int Ed 41(2002)3054; Chem Eur J 16(2010)9287; Adv Synth Catal 353(2011)163】
合成方法主要是三组分偶联，包括炔、醛、一级胺和二级胺的（A）偶联以及炔、二氯甲烷、二级胺（AHA）的偶联。尽管通过这两种合成方法可以合成多种炔丙胺类化合物，但是一级胺和二级胺一般比三级胺昂贵，并且底物分子中如果含有对一级胺和二级胺比较敏感的官能团，其相应的炔丙胺类化合物的合成就会受到一定限制。三级胺在有机化合物中是最容易合成的胺，也是稳定的胺，因此，采用三级胺作为胺底物来合成炔丙胺类化合物是解决其合成方法中胺底物局限性的重要途径。【参考文献：Journal Medicinal Chemistry 21(1978)
253; J Am Chem Soc 112(1990) 371; Angew Chem Int Ed 46(2007)2295; Org Lett
2(2000)1855; J Org Chem 64(1999)488; J Am Chem Soc 126(2004)5968; J Am Chem Soc
126(2004)11810; Chem Commun 7(2002)268; Angew Chem Int Ed 41(2002)3054; Chem Eur J 16(2010)9287; Adv Synth Catal 353(2011)163】
[0003] 针对现有炔丙胺类化合物合成方法的不足，设计开发具有较强应用前景的炔丙胺类化合物的高效方法是业界正在探索的。【发明内容】
[0004] 本发明的目的是发展一种用廉价易得的三级胺为胺原料，通过C-N键的选择性断裂，高转化率和高产率地合成炔丙胺类化合物的方法。
[0005] 本发明的发明目的是通过如下技术方案实现的：
[0006] 一种结构式为 的炔丙胺类化合物的合成方法，包含以下步骤：
[0007] 将装有催化剂的反应器抽真空，填充惰性气体，在惰性氛围中加入溶剂、末端炔o烃、二卤甲烷和三级胺，封管，加热到80~120 C反应8~72小时，反应结束后冷却至室温，用饱和盐溶液洗涤，然后用有机溶剂萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物。
[0008] 所述结构式中，R1是芳基或苯环上含有给电子或者吸电子取代基的取代芳基；或1 2 3
R是具有5个或6个碳原子的链状烷基、2-羟基环戊基、或三甲基硅基；R 、R是含1、2、3、
2 3 2 3
4、8个碳原子的烷基或不饱和烯烃基，R、R可以相同，也可以不同；或R 是甲基，R 是环己
2 3
基或苄基；或R~R是并脂环基或氧取代的并脂环基。
R是具有5个或6个碳原子的链状烷基、2-羟基环戊基、或三甲基硅基；R 、R是含1、2、3、
2 3 2 3
4、8个碳原子的烷基或不饱和烯烃基，R、R可以相同，也可以不同；或R 是甲基，R 是环己
2 3
基或苄基；或R~R是并脂环基或氧取代的并脂环基。
[0009] 上述合成方法中，所述催化剂是选自AlCl3、PdCl2 、Pd(OAc)2、Cu、CuO、Cu2O、CuCl、CuCl2、CuBr、CuBr2、Cu(OAc)2、CuSO4、Cu(NO3)2、AgOAc、AgCl、AgBF4、AgNO3、Ag2CO3、CoCl2.6H2O、NiCl2、FeCl2中的至少一种。
[0010] 上述合成方法中，所述溶剂选自1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、三氯甲烷、乙腈、甲苯、乙酸乙酯中的至少一种。
[0011] 上述合成方法中，所述末端炔选自苯乙炔、对甲基苯乙炔、对叔丁基苯乙炔、对正戊基苯乙炔、对氟苯乙炔、对氯苯乙炔、对溴苯乙炔、对三氟甲基苯乙炔、对硝基苯乙炔、4-炔基苯乙酮、1,4-二乙炔基苯、2-乙炔基吡啶、2-乙炔基噻吩、2-乙炔基环戊醇、三甲基硅乙炔、1-庚炔或1-辛炔。
[0012] 上述合成方法中，所述三级胺是选自三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、三正辛胺、三烯丙基胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N-甲基吗啡啉、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基正丁胺、N,N-二甲基叔丁胺或N,N-二甲基烯丙胺。
[0013] 上述合成方法中，所述二卤甲烷选自二氯甲烷、二溴甲烷和二碘甲烷中的至少一种。
[0014] 上述合成方法中，所述催化剂在反应体系中的摩尔用量为1-10 mol%（基于末端炔）。
[0015] 上述合成方法中，所述末端炔、三级胺、二卤甲烷之间的摩尔比为1：[3~5]： [10~30]。
[0016] 根据实验结果，本发明所提供由金属催化剂催化末端炔、二卤甲烷和三级胺来合成炔丙胺类化合物的方法，具有操作简单、不需要额外的添加剂、原料廉价易得、产物选择性和收率都很高等优点，而且具有良好的工业应用前景。
[0017] 【附图说明】
[0018] 图1为本发明提供的炔丙胺类化合物的合成反应式。【具体实施方式】
[0019] 下面结合本发明的合成例对本发明所述的合成方法作进一步说明，需要说明的是，实施例并不构成对本发明要求保护范围的限制。
[0020] 如图1所示，本发明提供的炔丙胺类化合物的合成步骤为（以下操作在无水无氧条件下进行）：在N2或其他惰性气氛下，在反应器中加入1-10 mol%（基于末端炔）催化剂（如乙酸银），加入1ml有机溶剂（如，1,4二氧六环）、1 mmol末端炔、10~30 mmol二卤甲烷、3~5 mmol 三级胺。加热到80~120℃，持续搅拌8~72 h，停止反应，冷却至室温，用饱和碳酸钠溶液洗涤，用有机溶剂萃取，干燥，减压蒸馏去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物。
[0021] 合成例1
[0022] N,N-二乙基-3-苯基-2-炔丙胺的合成
[0023] 在反应器中加入5 mol% AgOAc，抽真空，回填N2，加入1 ml 1,4-二氧六环、1 mmolo苯乙炔、3 mmol三乙胺、10 mmol二氯甲烷。加热到80 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱
1
色谱分离即得目标产物，产率90%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.41–7.44 (m,
2H; Ar-H), 7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.65 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz,
4H; CH2), 1.12 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
色谱分离即得目标产物，产率90%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.41–7.44 (m,
2H; Ar-H), 7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.65 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz,
4H; CH2), 1.12 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0024] 合成例2
[0025] N,N-二正丙基-3-苯基-2-炔丙胺的合成
[0026] 在反应器中加入10 mol% Cu2O，抽真空，回填N2，加入0.5 ml 乙腈和0.5ml四o氢呋喃、1 mmol苯乙炔、3 mmol三正丙胺、15 mmol二溴甲烷。加热到90 C下反应30小时。待反应液冷却至室温，采用饱和氯化钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去
1
溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率88%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ
7.42–7.44 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.51 (t, J = 6.0 Hz, 4H; CH2), 1.48-1.57 (m, 4H; CH2), 0.92 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率88%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ
7.42–7.44 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.51 (t, J = 6.0 Hz, 4H; CH2), 1.48-1.57 (m, 4H; CH2), 0.92 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0027] 合成例3
[0028] N,N-二正丁基-3-苯基-2-炔丙胺的合成
[0029] 在反应器中加入1 mol% CuSO4，抽真空，回填N2，加入1 ml 1,4-二氧六环、1 mmolo苯乙炔、4 mmol三正丁胺、15 mmol二碘甲烷。加热到80 C下反应50小时。待反应液冷却至室温, 采用饱和氯化铵溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品
1
经柱色谱分离即得目标产物，产率85%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.41–7.43 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.61 (s, 2H; CH2), 2.53 (q, J = 6.0Hz,
4H; CH2), 1.45-1.50 (m, 4H; CH2), 1.32-1.38 (m, 4H; CH2), 0.93 (t, J = 7.2 Hz,
6H; CH3)。
1
经柱色谱分离即得目标产物，产率85%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.41–7.43 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.61 (s, 2H; CH2), 2.53 (q, J = 6.0Hz,
4H; CH2), 1.45-1.50 (m, 4H; CH2), 1.32-1.38 (m, 4H; CH2), 0.93 (t, J = 7.2 Hz,
6H; CH3)。
[0030] 合成例4
[0031] N,N-二正辛基-3-苯基-2-炔丙胺的合成
[0032] 在反应器中加入0.5 mol% Cu2O和0.5 mol% CuSO4，抽真空，回填N2，加入1 ml o1,4-二氧六环、1 mmol苯乙炔、3 mmol三正辛胺、20 mmol二氯甲烷。加热到100 C下反应72小时。待反应液冷却至室温, 采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减
1
压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率80%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.45 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.31 (m, 3H; Ar-H), 3.72 (s, 2H; CH2),
2.61-2.68 (m, 4H; CH2), 1.58 (s, 4H; CH2), 1.26-1.32 (m, 2H; CH2), 0.88 (t, J =
6.8Hz, 6H; CH3)。
1
压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率80%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.45 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.31 (m, 3H; Ar-H), 3.72 (s, 2H; CH2),
2.61-2.68 (m, 4H; CH2), 1.58 (s, 4H; CH2), 1.26-1.32 (m, 2H; CH2), 0.88 (t, J =
6.8Hz, 6H; CH3)。
[0033] 合成例5
[0034] N,N-二烯丙基-3-苯基-2-炔丙胺的合成
[0035] 在反应器中加入5 mol% AgBF4，抽真空，回填惰性气体，加入0.5 ml N,N-二甲基甲酰胺和0.5 ml 二甲亚砜、1 mmol苯乙炔、3 mmol三烯丙基胺、12 mmol二氯甲烷。加热o到100 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和氯 化钠溶液洗涤，然后用三氯甲烷萃取，用干燥剂干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率90%。
1
H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.43–7.46 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.31(m, 3H; Ar-H), 5.83-5.92 (m, 2H; CH), 5.29 (q, J = 1.2Hz, 1H; CH2), 5.25 (q, J = 1.2Hz,
1H; CH2), 5.19 (t, J = 1.0Hz, 1H; CH2), 5.17 (t, J = 1.0Hz, 1H; CH2), 3.60 (s,
2H; CH2), 3.19 (d, J = 2.4Hz, 4H; CH2)。
1
H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.43–7.46 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.31(m, 3H; Ar-H), 5.83-5.92 (m, 2H; CH), 5.29 (q, J = 1.2Hz, 1H; CH2), 5.25 (q, J = 1.2Hz,
1H; CH2), 5.19 (t, J = 1.0Hz, 1H; CH2), 5.17 (t, J = 1.0Hz, 1H; CH2), 3.60 (s,
2H; CH2), 3.19 (d, J = 2.4Hz, 4H; CH2)。
[0036] 合成例6
[0037] 1-（3-苯基-2-炔丙基）哌啶的合成
[0038] 在反应器中加入1 mol% Cu(OAc)2，抽真空，回填惰性气体，加入1 ml 二甲亚砜、1 mmol苯乙炔、3.3 mmol N-甲基哌啶、8 mmol二溴甲烷和12 mmol二氯甲烷。加热到90 o
C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干
1
燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率85%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.45 (m, 2H; Ar-H), 7.27–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.48 (s, 2H; CH2), 2.57 (s, 2H; CH2), 1.61-1.67 (m, 4H; CH2), 1.44 (s, 2H; CH2)。
C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干
1
燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率85%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.45 (m, 2H; Ar-H), 7.27–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.48 (s, 2H; CH2), 2.57 (s, 2H; CH2), 1.61-1.67 (m, 4H; CH2), 1.44 (s, 2H; CH2)。
[0039] 合成例7
[0040] 4-（3-苯基-2-炔丙基）吗啡啉的合成
[0041] 在反应器中加入1 mol% CuCl2，抽真空，回填惰性气体，加入1 ml 1,4-二氧六环、o1 mmol苯乙炔、3 mmol N-甲基吗菲啉、28 mmol二氯甲烷。加热到80 C下反应12小时。
待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去
1
溶剂，粗产品用柱色谱分离即得目标产物，产率88%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ
7.43–7.45 (m, 2H; Ar-H), 7.29–7.32 (m, 3H; Ar-H), 3.78 (t, J = 4.6 Hz, 4H; CH2), 3.52 (s, 2H; CH2), 2.66 (t, J = 4.6Hz, 4H; CH2)。
待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去
1
溶剂，粗产品用柱色谱分离即得目标产物，产率88%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ
7.43–7.45 (m, 2H; Ar-H), 7.29–7.32 (m, 3H; Ar-H), 3.78 (t, J = 4.6 Hz, 4H; CH2), 3.52 (s, 2H; CH2), 2.66 (t, J = 4.6Hz, 4H; CH2)。
[0042] 合成例8
[0043] N-甲基-N-环己基-3-苯基-2-炔丙胺的合成
[0044] 在反应器中加入1 mol % CuBr2，抽真空，回填N2，加入1 ml 乙腈、1 mmol苯乙o炔、4 mmol N,N-二甲基环己胺、8 mmol二溴甲烷和9 mmol二氯甲烷。加热到80 C下反应8小时。待反应液冷却至室温，采用饱和氯化铵溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压
1
蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产 物，产率91%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.44 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.31 (m, 3H; Ar-H), 3.65 (s, 2H; CH2),
2.45-2.48 (m, 1H; CH), 2.43 (s, 3H; CH3), 1.96-1.98 (d, J = 10.4Hz, 2H; CH2),
1.80 (d, J = 2.0Hz, 2H; CH2), 1.78 (d, J = 2.4Hz, 1H; CH), 1.23 (d, J = 1.2Hz,
4H; CH2), 1.17-1.20 (m, 1H; CH)。
1
蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产 物，产率91%。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.44 (m, 2H; Ar-H), 7.28–7.31 (m, 3H; Ar-H), 3.65 (s, 2H; CH2),
2.45-2.48 (m, 1H; CH), 2.43 (s, 3H; CH3), 1.96-1.98 (d, J = 10.4Hz, 2H; CH2),
1.80 (d, J = 2.0Hz, 2H; CH2), 1.78 (d, J = 2.4Hz, 1H; CH), 1.23 (d, J = 1.2Hz,
4H; CH2), 1.17-1.20 (m, 1H; CH)。
[0045] 合成例9
[0046] N-甲基-N-苄基-3-苯基-2-炔丙胺和N,N-二甲基-3-苯基-2-炔丙胺的合成
[0047] 在反应器中加入1 mol% CuSO4，抽真空，回填惰性气体，加入0.5 ml N,N-二甲基甲酰胺和0.5 ml 1,4-二氧六环、1 mmol苯乙炔、3 mmol N,N-二甲基苄胺、10 mmol二氯甲o烷，加热到100 C下反应12小时。待反应液冷却至室温, 采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得两种目标产物，产率分别为
50% 和 25%。其中N-甲基-N-苄基-3-苯基-2-炔丙胺是用末端炔、二氯甲烷和二级胺所不
1
能合成的炔丙胺化合物。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.44 (m, 2H; Ar-H),
1
7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.49 (s, 2H; CH2), 2.38 (s, 6H; CH3)。H NMR (CDCl3,
400 MHz, TMS): δ 7.36–7.48 (m, 2H; Ar-H), 7.32–7.34 (m, 3H; Ar-H), 7.24-7.31 (m, 5H; Ar-H), 3.64 (s, 2H; CH2), 3.52 (s, 2H; CH2), 2.41 (s, 3H; CH3)。
50% 和 25%。其中N-甲基-N-苄基-3-苯基-2-炔丙胺是用末端炔、二氯甲烷和二级胺所不
1
能合成的炔丙胺化合物。H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS): δ 7.42–7.44 (m, 2H; Ar-H),
1
7.28–7.30 (m, 3H; Ar-H), 3.49 (s, 2H; CH2), 2.38 (s, 6H; CH3)。H NMR (CDCl3,
400 MHz, TMS): δ 7.36–7.48 (m, 2H; Ar-H), 7.32–7.34 (m, 3H; Ar-H), 7.24-7.31 (m, 5H; Ar-H), 3.64 (s, 2H; CH2), 3.52 (s, 2H; CH2), 2.41 (s, 3H; CH3)。
[0048] 合成例10
[0049] N,N-二乙基-3-（对甲苯基）-2-炔丙胺的合成
[0050] 在反应器中加入5 mol% AgOAc，抽真空，回填N2，加入1 ml 1,4-二氧六环、1 mmolo对甲基苯乙炔、4 mmol 三乙胺、13 mmol二氯甲烷。加热到100 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗
1
产品经柱色谱分离得目标产物，产率88%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.31–7.35 (d, J = 8.0 Hz ,2H; Ar-H), 7.09–7.11 (d, J=8.0 Hz, 2H; Ar-H), 3.63 (s, 2H; CH2), 2.63 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 2.33 (s, 3H; CH3), 1.11 (t, J = 7.2 Hz,
6H; CH3)。
1
产品经柱色谱分离得目标产物，产率88%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.31–7.35 (d, J = 8.0 Hz ,2H; Ar-H), 7.09–7.11 (d, J=8.0 Hz, 2H; Ar-H), 3.63 (s, 2H; CH2), 2.63 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 2.33 (s, 3H; CH3), 1.11 (t, J = 7.2 Hz,
6H; CH3)。
[0051] 合成例11
[0052] N,N-二乙基-3-（4-叔丁基苯基）-2-炔丙胺的合成
[0053] 在反应器中加入0.5 mol% CuBr2和0.5 mol% CuSO4，抽真空，回填N2，加入1 ml o三氯甲烷、1 mmol对叔丁基苯乙炔、3 mmol 三乙胺、10 mmol二溴甲 烷。加热到105 C下反应12小时。待反应液冷却至室温, 采用饱和氯化铵溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减
1
压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率80%。H NMR (400 MHz, CDCl 3, TMS): δ 7.35–7.37 (m, 2H; Ar-H), 7.25–7.31(m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2),
2.61 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.29 (s, 9H, CH3), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率80%。H NMR (400 MHz, CDCl 3, TMS): δ 7.35–7.37 (m, 2H; Ar-H), 7.25–7.31(m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2),
2.61 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.29 (s, 9H, CH3), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0054] 合成例12
[0055] N,N-二乙基-3-（4-戊基苯基）-2-炔丙胺的合成
[0056] 在反应器中加入1 mol% Cu(NO3)2，抽真空，回填N2，加入1 ml 四氢呋喃、1 mmolo对戊基苯乙炔、4 mmol 三乙胺、16 mmol二溴甲烷。加热到85 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产
1
品经柱色谱分离得目标产物，产率89%。H NMR (400 MHz, CDCl 3, TMS): δ 7.32–7.34 (d, J = 8.0 Hz, 2H; Ar-H), 7.09–7.11 (d, J = 8.0 Hz, 2H; Ar-H), 3.64 (s, 2H; CH2), 2.63 (q, J = 7.2 Hz, 2H; CH2), 2.57 ( d, J = 8.0 Hz, 4H; CH2), 1.55-1.63 (m, 2H; CH2), 1.27-1.32 (m, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3), 0.88 (t, J = 7.2 Hz, 3H; CH3)。
1
品经柱色谱分离得目标产物，产率89%。H NMR (400 MHz, CDCl 3, TMS): δ 7.32–7.34 (d, J = 8.0 Hz, 2H; Ar-H), 7.09–7.11 (d, J = 8.0 Hz, 2H; Ar-H), 3.64 (s, 2H; CH2), 2.63 (q, J = 7.2 Hz, 2H; CH2), 2.57 ( d, J = 8.0 Hz, 4H; CH2), 1.55-1.63 (m, 2H; CH2), 1.27-1.32 (m, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3), 0.88 (t, J = 7.2 Hz, 3H; CH3)。
[0057] 合成例13
[0058] N,N-二乙基-3-（4-甲氧基苯基）-2-炔丙胺的合成
[0059] 在反应器中加入5 mol% AgOAc，抽真空，回填N2，加入0.5 ml 四氢呋喃和0.5 m14-二氧六环、1 mmol对甲氧基苯乙炔、4.6 mmol 三乙胺、20 mmol二氯甲烷。加热到90 oC下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以二氯甲烷萃取，
1
干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率90%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.34–7.36 (m, 2H; Ar-H), 6.80–6.82 (m, 2H; Ar-H), 3.79 (s,
3H; CH3), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.60 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率90%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.34–7.36 (m, 2H; Ar-H), 6.80–6.82 (m, 2H; Ar-H), 3.79 (s,
3H; CH3), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.60 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0060] 合成例14
[0061] N,N-二乙基-3-（4-溴苯基）-2-炔丙胺的合成
[0062] 在反应器中加入1 mol% PdCl2，抽真空，回填N2，加入1 ml 1,4-二氧六环、1 mmolo对溴苯乙炔、4 mmol 三乙胺、3 mmol二溴甲烷和13 mmol二氯甲烷。加热到110 C下反应
12小时。待反应液冷却至室温, 采用饱和氯化钠溶液洗涤， 以乙酸乙酯萃取，干燥，减压
1
蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率92%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 7.40–7.44 (m, 2H; Ar-H), 7.27–7.29(m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.60 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.10 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
12小时。待反应液冷却至室温, 采用饱和氯化钠溶液洗涤， 以乙酸乙酯萃取，干燥，减压
1
蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率92%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 7.40–7.44 (m, 2H; Ar-H), 7.27–7.29(m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.60 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.10 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0063] 合成例15
[0064] N,N-二乙基-3-（4-氯苯基）-2-炔丙胺的合成
[0065] 在反应器中加入5 mol% AgOAc，抽真空，回填惰性气体，加入1 ml N,N-二甲基甲o酰胺、1 mmol对氯苯乙炔、3 mmol 三乙胺、10 mmol二氯甲烷。加热到115 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和氯化铵溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去
1
溶剂，粗产品经柱色谱分离石得目标产物，产率90%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ
7.33–7.35 (m, 2H; Ar-H), 7.25–7.27 (m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.60 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.10 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
溶剂，粗产品经柱色谱分离石得目标产物，产率90%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ
7.33–7.35 (m, 2H; Ar-H), 7.25–7.27 (m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.60 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.10 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0066] 合成例16
[0067] N,N-二乙基-3-（4-氟苯基）-2-炔丙胺的合成
[0068] 在反应器中加入10 mol% NiCl2，抽真空，回填惰性气体，加入1 ml 1,4-二氧六o环、1 mmol对氟苯乙炔、3 mmol 三乙胺、18 mmol二溴甲烷。加热到105 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏除
1
去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率92%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ
7.38–7.41 (m, 2H; Ar-H), 6.96–7.00 (m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率92%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ
7.38–7.41 (m, 2H; Ar-H), 6.96–7.00 (m, 2H; Ar-H), 3.62 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0069] 合成例17
[0070] N,N-二乙基-3-（4-三氟甲基苯基）-2-炔丙胺的合成
[0071] 在反应器中加入10 mol% CoCl2·6H2O，抽真空，回填惰性气体，加入1 ml 四氢呋o喃、1 mmol对三氟甲基苯乙炔、5 mmol 三乙胺、20 mmol二氯甲烷。加热到110 C下反应
12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏
1
除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率91%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.54 (d, 2H; Ar-H), 7.50 (d,2H; Ar-H), 3.66 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 1.12 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏
1
除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率91%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.54 (d, 2H; Ar-H), 7.50 (d,2H; Ar-H), 3.66 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 1.12 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0072] 合成例18
[0073] N,N-二乙基-3-（4-硝基苯基）-2-炔丙胺的合成
[0074] 在反应器中加入5 mol% AgNO3，抽真空，回填惰性气体，加入1 ml 1,4-二氧六o环、1 mmol对硝基苯乙炔、3 mmol 三乙胺、25 mmol二氯甲烷。加热到115 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和氯化钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏除
1
去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率87%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ
7.38–7.41 (m, 2H, Ar-H), 6.96–7.00 (m, 2H, Ar-H), 3.62 (s, 2H, CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 4H,CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H, CH3)。
1
去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率87%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ
7.38–7.41 (m, 2H, Ar-H), 6.96–7.00 (m, 2H, Ar-H), 3.62 (s, 2H, CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 4H,CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H, CH3)。
[0075] 合成例19
[0076] N,N-二乙基-3-（4-乙酰苯基）-2-炔丙胺
[0077] 在反应器中加入5 mol% AgOAc，抽真空，回填惰性气体，加入1 ml 二甲亚砜、1 ommol 4-乙炔基苯乙酮、3 mmol 三乙胺、15 mmol二氯甲烷。加热到85 C下反应12小时。
待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶
1
剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率89%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.86 (d, J = 8.0 Hz ,2H; Ar-H), 7.47 (d, J = 8.0 Hz, 2H; Ar-H), 3.65 (s, 2H; CH2),
2.60 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 2.57 (s, 3H; CH3), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶
1
剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率89%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS ): δ 7.86 (d, J = 8.0 Hz ,2H; Ar-H), 7.47 (d, J = 8.0 Hz, 2H; Ar-H), 3.65 (s, 2H; CH2),
2.60 (q, J = 11.2 Hz, 4H; CH2), 2.57 (s, 3H; CH3), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0078] 合成例20
[0079] N,N-二乙基-3-（4-乙炔基苯基）-2-炔丙胺的合成
[0080] 在反应器中加入10 mol% AgOAc，抽真空，回填N2，加入1 ml 1,4-二氧六环、1 ommol 1,4-二乙炔基苯、3 mmol 三乙胺、15 mmol二氯甲烷。加热到90 C下反应20小时。
待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏除去
1
溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率88%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 7.35 (s, 4H; Ar-H), 3.66 (s, 4H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 8H; CH2), 1.12 (t, J =
7.2 Hz, 12H; CH3)。
待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏除去
1
溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率88%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 7.35 (s, 4H; Ar-H), 3.66 (s, 4H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 8H; CH2), 1.12 (t, J =
7.2 Hz, 12H; CH3)。
[0081] 合成例21
[0082] N,N-二乙基-3-（2-吡啶基）-2-炔丙胺的合成
[0083] 在反应器中加入1 mol% Cu粉，抽真空，回填N2，加入1 ml N,N-二甲基甲酰胺、o1 mmol 2-乙炔基吡啶、5 mmol 三乙胺、20 mmol二碘甲烷。加热到85 C下反应10小时。
待反应液冷却至室温，采用饱和氯化铵溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶
1
剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率88%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 8.56 (d, J = 7.2 Hz, 1H; Ar-H), 7.61-7.65 (m, 1H; Ar-H), 7.22-7.42 (m, 1H; Ar-H),
7.20-7.22 (m, 1H; Ar-H), 3.70 (s, 2H; CH2), 2.65 (q, J = 7.2 Hz, 8H; CH2), 1.12 (t, J = 7.2 Hz, 12H; CH3)。
待反应液冷却至室温，采用饱和氯化铵溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶
1
剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率88%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 8.56 (d, J = 7.2 Hz, 1H; Ar-H), 7.61-7.65 (m, 1H; Ar-H), 7.22-7.42 (m, 1H; Ar-H),
7.20-7.22 (m, 1H; Ar-H), 3.70 (s, 2H; CH2), 2.65 (q, J = 7.2 Hz, 8H; CH2), 1.12 (t, J = 7.2 Hz, 12H; CH3)。
[0084] 合成例22
[0085] N,N-二乙基-3-（2-噻吩基）-2-炔丙胺的合成
[0086] 在反应器中加入1 mol% CuSO4，抽真空，回填N2，加入1 ml 1,4-二氧六环、1 mmol o2-乙炔基噻吩、4 mmol 三乙胺、18 mmol二溴甲烷。加热到100 C下反应12小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗
1
产品经柱色谱分离得目标产物，产率87%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 7.19-7.21 (m, 1H; Ar-H), 7.16-7.17 (m, 1H; Ar-H), 6.94-6.96 (m, 1H; Ar-H), 3.66 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
产品经柱色谱分离得目标产物，产率87%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 7.19-7.21 (m, 1H; Ar-H), 7.16-7.17 (m, 1H; Ar-H), 6.94-6.96 (m, 1H; Ar-H), 3.66 (s, 2H; CH2), 2.62 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.11 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0087] 合成例23
[0088] N,N-二乙基-3-（2-羟基环戊基）-2-炔丙胺
[0089] 在反应器中加入1 mol% Cu2O，抽真空，回填N2，加入0.5 ml N,N-二甲基甲酰胺和0.5 ml二甲亚砜、1 mmol 1-乙炔基环戊醇、4 mmol 三乙胺、15 mmol二氯甲烷。加热到o85 C下反应20小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，
1
干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率92%。 H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 3.44 (s, 2H; CH2), 2.57 (s, 1H; OH), 2.54 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.91-1.95 (m, 4H; CH2), 1.81-1.83 (m, 2H; CH2), 1.72-1.81 (m, 2H; CH2),
1.07 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
1
干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产品经柱色谱分离得目标产物，产率92%。 H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 3.44 (s, 2H; CH2), 2.57 (s, 1H; OH), 2.54 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.91-1.95 (m, 4H; CH2), 1.81-1.83 (m, 2H; CH2), 1.72-1.81 (m, 2H; CH2),
1.07 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3)。
[0090] 合成例24
[0091] N,N-二乙基-3-（三甲基硅基）-2-炔丙胺的合成
[0092] 在反应器中加入1 mol% Cu2O，抽真空，回填N2，加入1 ml 1,4-二氧六环、 1 mmol o三甲基硅乙炔、4 mmol 三乙胺、12 mmol二氯甲烷。加热到90 C下反应20小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸钠溶液洗涤，以乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产
1
品经柱色谱分离得目标产物，产率75%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 3.42 (s, 2H; CH2), 2.55 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.07 (t, J = 7.2 Hz , 6H; CH3), 0.16 (s,
9H; CH3)。
1
品经柱色谱分离得目标产物，产率75%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 3.42 (s, 2H; CH2), 2.55 (q, J = 7.2 Hz, 4H; CH2), 1.07 (t, J = 7.2 Hz , 6H; CH3), 0.16 (s,
9H; CH3)。
[0093] 合成例25
[0094] N,N-二乙基-2-炔壬胺的合成
[0095] 在反应器中加入1 mol% Cu2O，抽真空，回填N2，加入1 ml N,N-二甲基甲酰胺、1 ommol 1-辛炔、4 mmol 三乙胺、22 mmol二溴甲烷。加热到120 C下反应20小时。待反应液冷却至室温，采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，以三氯甲烷萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗
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产品经柱色谱分离得目标产物，产率83%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 3.47 (s,
2H; CH2), 2.64 (q, J = 6.8 Hz, 4H; CH2), 2.18-2.21 (m, 2H; CH2), 1.25-1.50 (m,
12H; CH2), 1.13 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H; CH3)。
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产品经柱色谱分离得目标产物，产率83%。H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS): δ 3.47 (s,
2H; CH2), 2.64 (q, J = 6.8 Hz, 4H; CH2), 2.18-2.21 (m, 2H; CH2), 1.25-1.50 (m,
12H; CH2), 1.13 (t, J = 7.2 Hz, 6H; CH3), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H; CH3)。