本发明涉及不饱和脂肪酸提取技术领域，是一种富含不饱和脂肪酸的油脂及其制备方法，该富含不饱和脂肪酸的油脂按下述制备方法得到：第一步，将马脂肪绞碎，并将绞碎后的马脂肪进行加热得到液态的油脂即马油；第二步，将马油与皂化剂按质量比1：2至1:5混合在一起后，在温度为50℃至90℃条件下进行皂化反应0.5h至3h后得到皂化液。本发明根据马油中各组分结晶温度的不同进行溶剂结晶，进一步分离获得不饱和脂肪酸，马油中不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸，此方法可同时富集提取单不饱和脂肪酸（油酸、棕榈油酸）与多不饱和脂肪酸（亚油酸、亚麻酸），并且方法简便、操作温度低且得率较高。
1.一种富含不饱和脂肪酸的油脂，其特征在于按下述方法得到：第一步，将马脂肪绞碎，并将绞碎后的马脂肪进行加热得到液态的油脂即马油；第二步，将马油与皂化剂按质量比1：2至1:5混合在一起后，在温度为50℃至90℃条件下进行皂化反应0.5h至3h后得到皂化液；第三步，将皂化液和蒸馏水按质量比1:1至4:1进行混合后得到混合液，按混合液与正己烷的质量之比为2:1至6:1向混合液中加入正己烷进行萃取，萃取后得到正己烷层和水层，弃去正己烷层，用无机酸将水层的PH调至1至4，然后按水层与正己烷的质量之比为2:1至6:1向水层中加入正己烷进行再萃取，再萃取后得到正己烷层和水层，弃去水层，将正己烷层洗至中性后加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；第四步，将马油混合脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后，在温度为-26℃至2℃条件下冷冻4h至24h进行结晶，结晶完成后将结晶后的马油混合脂肪酸进行常规抽滤得到滤饼和滤液，将滤液加热蒸出结晶溶剂得到不饱和脂肪酸油脂A；第五步，将第四步中得到的滤饼进行提取饱和脂肪酸，将提取到的饱和脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后进行结晶，结晶后得到的滤饼再次进行提取饱和脂肪酸后继续按照第五步方法进行重复结晶，重复结晶二至五次后进一步得到不饱和脂肪酸油脂B；第六步，将不饱和脂肪酸油脂A和不饱和脂肪酸油脂B合在一起后得到富含不饱和脂肪酸的油脂；其中：在第一步中，将马脂肪用蒸馏水清洗干净、去除筋膜杂质并晾干后再绞碎；或/和，第一步中，将绞碎后的马脂肪在温度为50℃至80℃条件下进行加热得到液态的油脂即马油；
在第二步中，皂化剂为物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钠乙醇溶液或物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液；在第三步中用到的无机酸为HCl或H2SO4；第三步中，将正己烷层洗至中性后用旋蒸仪在温度为35℃至60℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸，或者将正己烷层洗至中性后在常压下温度为70℃至120℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；在第四步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮；第四步中将滤液用旋蒸仪在温度为30℃至45℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸或者将滤液在常压下温度为60℃至90℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸；第五步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮。
2.一种富含不饱和脂肪酸的油脂的制备方法，其特征在于按下述步骤进行：第一步，将马脂肪绞碎，并将绞碎后的马脂肪进行加热得到液态的油脂即马油；第二步，将马油与皂化剂按质量比1：2至1:5混合在一起后，在温度为50℃至90℃条件下进行皂化反应0.5h至3h后得到皂化液；第三步，将皂化液和蒸馏水按质量比1:1至4:1进行混合后得到混合液，按混合液与正己烷的质量之比为2:1至6:1向混合液中加入正己烷进行萃取，萃取后得到正己烷层和水层，弃去正己烷层，用无机酸将水层的PH调至1至4，然后按水层与正己烷的质量之比为2:1至6:1向水层中加入正己烷进行再萃取，再萃取后得到正己烷层和水层，弃去水层，将正己烷层洗至中性后加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；第四步，将马油混合脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后，在温度为-26℃至2℃条件下冷冻4h至24h进行结晶，结晶完成后将结晶后的马油混合脂肪酸进行常规抽滤得到滤饼和滤液，将滤液加热蒸出结晶溶剂得到不饱和脂肪酸油脂A；第五步，将第四步中得到的滤饼进行提取饱和脂肪酸，将提取到的饱和脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后进行结晶，结晶后得到的滤饼再次进行提取饱和脂肪酸后继续按照第五步方法进行重复结晶，重复结晶二至五次后进一步得到不饱和脂肪酸油脂B；第六步，将不饱和脂肪酸油脂A和不饱和脂肪酸油脂B合在一起后得到富含不饱和脂肪酸的油脂；其中：在第一步中，将马脂肪用蒸馏水清洗干净、去除筋膜杂质并晾干后再绞碎；第一步中，将绞碎后的马脂肪在温度为50℃至80℃条件下进行加热得到液态的油脂即马油；在第二步中，皂化剂为物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钠乙醇溶液或物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液；在第三步中用到的无机酸为HCl或H2SO4；
第三步中，将正己烷层洗至中性后用旋蒸仪在温度为35℃至60℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸，或者将正己烷层洗至中性后在常压下温度为70℃至120℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；在第四步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮；第四步中将滤液用旋蒸仪在温度为30℃至45℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸或者将滤液在常压下温度为60℃至90℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸；第五步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮。
富含不饱和脂肪酸的油脂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及不饱和脂肪酸提取技术领域，是一种富含不饱和脂肪酸的油脂及其制备方法。
背景技术
[0002] 所有含有碳碳双键的脂肪酸称为不饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸根据双键个数的不同，分为单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸。通常将具有一个双键的脂肪酸称为单不饱和脂肪酸，具有两个或两个以上双键的脂肪酸称为多不饱和脂肪酸。油酸对难吸收的抗菌物质、抗癌剂等医药具有显著的促进吸收效果，可用作稳定性和安全性高的医药基剂或辅助剂，油酸可以保持胆固醇的代谢、排泄和循环机能，防止动脉血管硬化；亚油酸具有降低血浆胆固醇的能力，亚油酸主要是与胆固醇结合成酯然后降解为胆酸排出体外的生理过程中降低血浆中胆固醇，因此，膳食中应增加亚油酸的摄入量，来降低血浆胆固醇浓度，进而降低冠心病的发病率。油酸与亚油酸等不饱和脂肪酸，对肿瘤、肉癌、乳癌和肺癌及B细胞白血病等液体癌显示出强的活性，是安全性高的抗癌药剂。马油中不饱和脂肪酸含量高达60％以上，必需脂肪酸含量高达17.5％，且各类脂肪酸配比合理。目前对不饱和脂肪酸提取的方法报道主要为尿素包合法，由于此法只可将多不饱和脂肪酸提取出来，而马油中成分多为单不饱和脂肪酸，因此用只可用溶剂结晶法对单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸同时进行富集提取。
发明内容
[0003] 本发明提供了一种富含不饱和脂肪酸的油脂及其制备方法，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有的不饱和脂肪酸提取的方法尿素包合法不适用对马油中不饱和脂肪酸进行提取的问题。
[0004] 本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种富含不饱和脂肪酸的油脂，按下述方法得到：第一步，将马脂肪绞碎，并将绞碎后的马脂肪进行加热得到液态的油脂即马油；第二步，将马油与皂化剂按质量比1：2至1:5混合在一起后，在温度为50℃至90℃条件下进行皂化反应0.5h至3h后得到皂化液；第三步，将皂化液和蒸馏水按质量比
1:1至4:1进行混合后得到混合液，按混合液与正己烷的质量之比为2:1至6:1向混合液中加入正己烷进行萃取，萃取后得到正己烷层和水层，弃去正己烷层，用无机酸将水层的PH调至1至4，然后按水层与正己烷的质量之比为2:1至6:1向水层中加入正己烷进行再萃取，再萃取后得到正己烷层和水层，弃去水层，将正己烷层洗至中性后加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；第四步，将马油混合脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后，在温度为-26℃至2℃条件下冷冻4h至24h进行结晶，结晶完成后将结晶后的马油混合脂肪酸进行常规抽滤得到滤饼和滤液，将滤液加热蒸出结晶溶剂得到不饱和脂肪酸油脂A；
第五步，将第四步中得到的滤饼进行提取饱和脂肪酸，将提取到的饱和脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后进行结晶，结晶后得到的滤饼再次进行提取饱和脂肪酸后继续按照第五步方法进行重复结晶，重复结晶二至五次后进一步得到不饱和脂肪酸油脂B；第六步，将不饱和脂肪酸油脂A和不饱和脂肪酸油脂B合在一起后得到富含不饱和脂肪酸的油脂。
[0005] 本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种富含不饱和脂肪酸的油脂的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将马脂肪绞碎，并将绞碎后的马脂肪进行加热得到液态的油脂即马油；第二步，将马油与皂化剂按质量比1：2至1:5混合在一起后，在温度为50℃至90℃条件下进行皂化反应0.5h至3h后得到皂化液；第三步，将皂化液和蒸馏水按质量比1:1至4:1进行混合后得到混合液，按混合液与正己烷的质量之比为2:1至6:1向混合液中加入正己烷进行萃取，萃取后得到正己烷层和水层，弃去正己烷层，用无机酸将水层的PH调至1至4，然后按水层与正己烷的质量之比为2:1至6:1向水层中加入正己烷进行再萃取，再萃取后得到正己烷层和水层，弃去水层，将正己烷层洗至中性后加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；第四步，将马油混合脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后，在温度为-26℃至2℃条件下冷冻4h至24h进行结晶，结晶完成后将结晶后的马油混合脂肪酸进行常规抽滤得到滤饼和滤液，将滤液加热蒸出结晶溶剂得到不饱和脂肪酸油脂A；第五步，将第四步中得到的滤饼进行提取饱和脂肪酸，将提取到的饱和脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后进行结晶，结晶后得到的滤饼再次进行提取饱和脂肪酸后继续按照第五步方法进行重复结晶，重复结晶二至五次后进一步得到不饱和脂肪酸油脂B；第六步，将不饱和脂肪酸油脂A和不饱和脂肪酸油脂B合在一起后得到富含不饱和脂肪酸的油脂。
[0006] 下面是对上述发明技术方案的进一步优化或/和改进：
[0007] 上述第一步中，将马脂肪用蒸馏水清洗干净、去除筋膜杂质并晾干后再绞碎；或/和，第一步中，将绞碎后的马脂肪在温度为50℃至80℃条件下进行加热得到液态的油脂即马油。
[0008] 上述第二步中，皂化剂为物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钠乙醇溶液或物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
[0009] 上述第三步中用到的无机酸为HCl或H2SO4；或/和，第三步中，将正己烷层洗至中性后用旋蒸仪在温度为35℃至60℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸，或者将正己烷层洗至中性后在常压下温度为70℃至120℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸。
[0010] 上述第四步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮；或/和，第四步中将滤液用旋蒸仪在温度为30℃至45℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸或者将滤液在常压下温度为60℃至90℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸；或/和，第五步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮。
[0011] 本发明根据马油中各组分结晶温度的不同进行溶剂结晶，进一步分离获得不饱和脂肪酸，马油中不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸，此方法可同时富集提取单不饱和脂肪酸（油酸、棕榈油酸）与多不饱和脂肪酸（亚油酸、亚麻酸），并且方法简便、操作温度低且得率较高。
附图说明
[0012] 图1为本发明富含不饱和脂肪酸的油脂的气相色谱图。
具体实施方式
[0013] 本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式、增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。
[0014] 下面结合实施例对本发明作进一步描述：
[0015] 实施例1，该富含不饱和脂肪酸的油脂按下述制备方法得到：第一步，将马脂肪绞碎，并将绞碎后的马脂肪进行加热得到液态的油脂即马油；第二步，将马油与皂化剂按质量比1：2至1:5混合在一起后，在温度为50℃至90℃条件下进行皂化反应0.5h至3h后得到皂化液；第三步，将皂化液和蒸馏水按质量比1:1至4:1进行混合后得到混合液，按混合液与正己烷的质量之比为2:1至6:1向混合液中加入正己烷进行萃取，萃取后得到正己烷层和水层，弃去正己烷层，用无机酸将水层的PH调至1至4，然后按水层与正己烷的质量之比为2:1至6:1向水层中加入正己烷进行再萃取，再萃取后得到正己烷层和水层，弃去水层，将正己烷层洗至中性后加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；第四步，将马油混合脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后，在温度为-26℃至2℃条件下冷冻4h至24h进行结晶，结晶完成后将结晶后的马油混合脂肪酸进行常规抽滤得到滤饼和滤液，将滤液加热蒸出结晶溶剂得到不饱和脂肪酸油脂A；第五步，将第四步中得到的滤饼进行提取饱和脂肪酸，将提取到的饱和脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5至1:9混合在一起后进行结晶，结晶后得到的滤饼再次进行提取饱和脂肪酸后继续按照第五步方法进行重复结晶，重复结晶二至五次后进一步得到不饱和脂肪酸油脂B；第六步，将不饱和脂肪酸油脂A和不饱和脂肪酸油脂B合在一起后得到富含不饱和脂肪酸的油脂。
[0016] 实施例2，该富含不饱和脂肪酸的油脂按下述制备方法得到：第一步，将马脂肪绞碎，并将绞碎后的马脂肪进行加热得到液态的油脂即马油；第二步，将马油与皂化剂按质量比1：2或1:5混合在一起后，在温度为50℃或90℃条件下进行皂化反应0.5h或3h后得到皂化液；第三步，将皂化液和蒸馏水按质量比1:1或4:1进行混合后得到混合液，按混合液与正己烷的质量之比为2:1或6:1向混合液中加入正己烷进行萃取，萃取后得到正己烷层和水层，弃去正己烷层，用无机酸将水层的PH调至1或4，然后按水层与正己烷的质量之比为2:1或6:1向水层中加入正己烷进行再萃取，再萃取后得到正己烷层和水层，弃去水层，将正己烷层洗至中性后加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸；第四步，将马油混合脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5或1:9混合在一起后，在温度为-26℃或2℃条件下冷冻4h或24h进行结晶，结晶完成后将结晶后的马油混合脂肪酸进行常规抽滤得到滤饼和滤液，将滤液加热蒸出结晶溶剂得到不饱和脂肪酸油脂A；第五步，将第四步中得到的滤饼进行提取饱和脂肪酸，将提取到的饱和脂肪酸和结晶溶剂按质量比1:5或1:9混合在一起后进行结晶，结晶后得到的滤饼再次进行提取饱和脂肪酸后继续按照第五步方法进行重复结晶，重复结晶二至五次后进一步得到不饱和脂肪酸油脂B；第六步，将不饱和脂肪酸油脂A和不饱和脂肪酸油脂B合在一起后得到富含不饱和脂肪酸的油脂。
[0017] 实施例3，作为上述实施例的优选，第一步中，将马脂肪用蒸馏水清洗干净、去除筋膜杂质并晾干后再绞碎；或/和，第一步中，将绞碎后的马脂肪在温度为50℃至80℃条件下进行加热得到液态的油脂即马油。
[0018] 实施例4，作为上述实施例的优选，第二步中，皂化剂为物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钠乙醇溶液或物质的量浓度为0.5mol/L至1.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
[0019] 实施例5，作为上述实施例的优选，第三步中用到的无机酸为HCl或H2SO4；或/和，第三步中，将正己烷层洗至中性后用旋蒸仪在温度为35℃至60℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸，或者将正己烷层洗至中性后在常压下温度为70℃至120℃条件下加热蒸出正己烷得到马油混合脂肪酸。
[0020] 实施例6，作为上述实施例的优选，第四步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮；或/和，第四步中将滤液用旋蒸仪在温度为30℃至45℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸或者将滤液在常压下温度为
60℃至90℃条件下加热蒸出结晶溶剂得到马油不饱和脂肪酸；或/和，第五步中的结晶溶剂为质量浓度为95%的乙醇水溶液或无水乙醇或石油醚或正己烷或丙酮。
[0021] 对根据本发明实施例方法提取的富含不饱和脂肪酸的油脂进行气象分析,得到气相色谱图，如图1所示，对图1中各个主要的峰进行定性，并用各个峰的峰面积计算得出各个峰所对应的物质的含量，计算结果如表1所示，表1中用保留时间对应各个峰所代表的的物质。
[0022] 其中棕榈油酸、十七烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸为不饱和脂肪酸，由表格中数据可以看出，根据本发明实施例方法提取的富含不饱和脂肪酸的油脂中，油酸的平均含量高达70%以上、不饱和脂肪酸的平均含量高达85%以上，具有较高的得率，同时，尿素包合法只能提前马油中的但不饱和脂肪酸，而根据本发明实施例方法可以时提取马油中的单不饱和脂肪酸（油酸、棕榈油酸）与多不饱和脂肪酸（亚油酸、亚麻酸）。
[0023] 因此，本发明根据马油中各组分结晶温度的不同进行溶剂结晶，进一步分离获得富含不饱和脂肪酸的油脂，该富含不饱和脂肪酸的油脂中的不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸，根据本发明实施例方法可以时提取单不饱和脂肪酸（油酸、棕榈油酸）与多不饱和脂肪酸（亚油酸、亚麻酸），并且较尿素包合法简便，同时操作温度低，根据本发明实施例方法提取的富含不饱和脂肪酸的油脂中，油酸的平均含量高达70%以上、不饱和脂肪酸的平均含量高达85%以上，具有较高的得率，所提取的不饱和脂肪酸可以广泛应用于食品、药品和化妆品等领域。
[0024] 表1
[0025]保留时间 物质 含量%
23.389 肉豆蔻酸 1.8718
26.664 十五烷酸 0.07
29.407 棕榈油酸 6.5453
29.973 棕榈酸 2.9975
32.362 十七烯酸 0.7979
33.030 十七烷酸 0.0701
35.867 油酸 76.1607
35.927 亚油酸 6.0777
35.903 亚麻酸 0.1192
36.233 硬脂酸 0.5093
