一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法转让专利
申请号 : CN201310363833.X
文献号 : CN103422080B
文献日 : 2015-05-06
发明人 : 蒋春华
申请人 : 臣贤工贸(上海)有限公司
摘要 :
本发明涉及一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法，属于抗菌防霉材料领域。该发明的步骤为（1）在氯氧化锌水溶液加入磷酸二氢钠水溶液反应得到纳米级磷酸锌载体；（2）将该锌载体置入超滤膜系统中过滤；（3）将溶胶沉淀加纯水溶解，加入抗菌金属离子水溶液，吸附、置换反应；（4）在溶胶混悬液中加入硝酸铈水溶液、硝酸银水溶液、硝酸锌水溶液；（5）加入草酸搅拌；（6）抽滤，清洗反应产物，烘干后粉碎、煅烧；（7）制备水胶体胶浆；（8）均匀涂布在不锈钢餐具上烘干。该发明所制备的产品具有耐腐蚀性好、材料表面不变色、成本低、污染少、工艺简单和容易控制等特点，可广泛用于化工、食品、印染、化妆品、生物制药和机电等领域。
权利要求 :
1.一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）在氯氧化锌水溶液中加入足量的磷酸二氢钠水溶液反应得到纳米级磷酸锌载体，加入控制颗粒大小的表面活性剂，上述表面活性剂可以在载体沉淀过程防止胶粒之间的团聚；
（2）将纳米磷酸锌载体置入超滤膜系统中，进行过滤；
（3）将纳米磷酸锌载体的溶胶沉淀加纯水溶解，而后加入抗菌金属离子水溶液，充分吸附、置换反应；离子吸附、置换过程中，加入用以防止溶胶团聚的表面活性剂；而后在50 ～
85℃充分吸附、置换反应1～4小时；
（4）在纳米磷酸锌载体的溶胶混悬液中加入硝酸铈水溶液，半小时后加入硝酸银水溶液，再过一小时后加入硝酸锌水溶液，加水稀释，使溶液中硝酸铈浓度为0.5g/100ml ～ 3.0g/100ml，硝酸银浓度为1.0g/100ml ～ 4.0g/100ml，硝酸锌浓度为1g/100ml ～
5g/100ml，而后再充分吸附、置换反应2 ～ 3 小时，所使用的氯氧化锌和硝酸铈、硝酸银、硝酸锌的重量比为1 ∶ 0.1 ～ 0.2 ∶ 0.2 ～ 0.5 ∶ 0.5 ～ 1.5，上述反应在60 ～
85℃的温度下进行；
（5）在充分吸附、置换反应之后，加入草酸充分搅拌，所使用的氯氧化锌和草酸的重量比1 ∶ 0.2 ～ 0.3，清洗反应产物过程中，加入用以防止溶胶团聚的表面活性剂；
（6）抽滤，清洗反应产物，烘干滤饼，烘干后的滤饼稍微粉碎后煅烧；烘干在100～
125℃的鼓风干燥箱中进行，烘干后的粉末在高温煅烧炉中煅烧，其煅烧温度900～950℃，煅烧时间为达到温度要求后保温1 ～3 小时；
（7）将上述制备所得含有锌、铈、银的粉体和聚异丁烯、乙丙橡胶、羧甲基纤维素钠、矿物油按照质量百分比分别为：1:0.2～0.5：0.1～0.3:0.05～0.2:0.03～0.1的比例混合，加入到密炼机中，升温至120～180℃，混炼1～5h，然后降温至100℃，加入羧甲基纤维素钠、季戊四醇松香酸酯，搅拌30～60分钟，得到含有锌、铈、银的水胶体胶浆；
（8）将上述所制备的水胶体均匀涂布在不锈钢餐具上，涂布速度为3～4m/min，进行烘干之后即可以得到含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层。
2.根据权利要求1所述的一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）（3）(5)中所述的表面活性剂是PEG( 聚乙二醇)、CMC( 羟甲基纤维素)、PVA( 聚乙烯醇)中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种含银锌铈的抗菌材料的餐具的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）所述超滤膜系统的操作温度为10～40℃，操作压力则控制在3 ～ 8bar，其运行时间控制在3 ～ 8小时。
4.根据权利要求1所述的一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）所述的抗菌金属离子水溶液为硝酸银水溶液，所使用的氯氧化锌和硝酸银的重量比为1∶0.1 ～ 0.5，加水稀释，使溶液中硝酸银浓度为1.0g/100ml ～
4.0g/100ml。
说明书 :
一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于抗菌防霉材料技术领域，更具体是涉及一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法。
背景技术
[0002] 目前，抗菌材料的的研究主要集中在制备方面，其主要方法有“高温热处理渗入抗菌离子，不锈钢冶炼中添加抗菌离子制造弥散型抗菌不锈钢，不锈钢表面涂抗菌层，复合性抗菌不锈钢等。但这些方法都有各自的不足之处：有的工艺复杂，有的设备昂贵，有的因为要采用高温，破坏了不锈钢表面的光洁度和清洁感等。
[0003] 中国专利CN1793428公开了一种用双层辉光渗金属法制备抗菌不锈钢的方法。中国专利CN1865493公开了一种采用双元离子注入法制备抗菌不锈钢的方法。中国专利CN101029375公开了一种奥氏体抗菌不锈钢，该抗菌不锈钢的化学组成以重量百分比计为：C0.05～0.08%,Cr17.00～19.00%,Ni 8.00～11.00%,Mn 1.00～2.00%,Si0.50～
0.80%,S 0.001～0.03%,P0.001～0.03%,Ag 0～2.00%,Cu1.00～4.00%,B 0.0001～
0.007%,余量为Fe。CN1948535公开了一种稀土改进抗菌性能含银不锈钢,含有0.05-1.0重量%的稀土元素和0.005-0.5重量%的银元素,还含有CR:13-30重量%,NI:0-18重量%,C≤1.2重量%,SI≤3重量%,MN≤10重量%,进一步含有一种或一种以上的CU、MO、CO、TI、NB、V、AL、ZR、B合金元素,其中CU≤3.8重量%,MO≤3.0重量%,AL≤1.2重量%,其他合金元素的含量≤1重量%,其余为基体铁元素,其基体中均匀弥散分布着加入的稀土元素和银元素,从而赋予了该不锈钢抗菌性能。中国专利CN1948540公开了一种具有优良抗菌特性的铁素体不锈钢,含有<0.1重量%的C,<1重量%的SI,<1.0重量%的MN,10～30重量%的Cr，0.01～0.5重量%的NB,余量的FE,其特征在于还同时含有
0.0005～0.10重量%的AG和0.3～2.0重量%的CU,其中AG以微细的银粒子或氧化物、硫化物形式存在,30～80%的CU以沉淀相的形式存在。中国专利CN1480565公开了一种不锈钢表面电化学氧化处理方法，将经过脱脂处理的不锈钢材料置于硫酸、铬酸、钼酸盐、锰盐和水的电化学氧化混合液中,经正负电流交替变换,电流密度为10～100mA/dm2,在
30～60℃温度的条件下,经过5～20分钟处理形成一薄层尖晶石氧化物,混合液的每升配比为硫酸100～600克、铬酸为50～300克、钼酸盐为1～20克、锰盐为1～20克,正负电流交换时间间隔为5～30秒钟得到。
0.80%,S 0.001～0.03%,P0.001～0.03%,Ag 0～2.00%,Cu1.00～4.00%,B 0.0001～
0.007%,余量为Fe。CN1948535公开了一种稀土改进抗菌性能含银不锈钢,含有0.05-1.0重量%的稀土元素和0.005-0.5重量%的银元素,还含有CR:13-30重量%,NI:0-18重量%,C≤1.2重量%,SI≤3重量%,MN≤10重量%,进一步含有一种或一种以上的CU、MO、CO、TI、NB、V、AL、ZR、B合金元素,其中CU≤3.8重量%,MO≤3.0重量%,AL≤1.2重量%,其他合金元素的含量≤1重量%,其余为基体铁元素,其基体中均匀弥散分布着加入的稀土元素和银元素,从而赋予了该不锈钢抗菌性能。中国专利CN1948540公开了一种具有优良抗菌特性的铁素体不锈钢,含有<0.1重量%的C,<1重量%的SI,<1.0重量%的MN,10～30重量%的Cr，0.01～0.5重量%的NB,余量的FE,其特征在于还同时含有
0.0005～0.10重量%的AG和0.3～2.0重量%的CU,其中AG以微细的银粒子或氧化物、硫化物形式存在,30～80%的CU以沉淀相的形式存在。中国专利CN1480565公开了一种不锈钢表面电化学氧化处理方法，将经过脱脂处理的不锈钢材料置于硫酸、铬酸、钼酸盐、锰盐和水的电化学氧化混合液中,经正负电流交替变换,电流密度为10～100mA/dm2,在
30～60℃温度的条件下,经过5～20分钟处理形成一薄层尖晶石氧化物,混合液的每升配比为硫酸100～600克、铬酸为50～300克、钼酸盐为1～20克、锰盐为1～20克,正负电流交换时间间隔为5～30秒钟得到。
[0004] 在国外专利方面，JP2001254151公开了一种具有优良抗菌性能的含银马氏体不锈钢及其制备方法，该不锈钢的成分为：≤1.2% C, ≤3% Si, ≤2% Mn, 10- 0% Cr,0.01-1.0% V 和 0.01-1% Ag,以及需要从下列元素中选择一种或者多种≤1% Ti, ≤1% Nb, ≤1% Zr, ≤4% Mo, 0.2% Al,0.05% B, ≤0.2% Y and ≤0.2%的稀土元素(REM)。
JP11012692公开了一种具有抗菌性能的铁素体不锈钢，其含有≤0.02% C, ≤0.04% N, ≤1.0% Si, ≤1.0% Mn, ≤0.08% P,≤0.02% S, ≤0.3% Al, 12-35% Cr，0.0005-0.30% Ag,0.01-0.30% V（以重量计），其中， Cr元素能有效地改善不锈钢的耐腐蚀性能，Ag元素能有效地改善不锈钢的抗菌性能。JP2005232510公开了一种具有高效抗菌性能和热效应的铁素体不锈钢，其含有 ≤0.1%C, ≤1.0% Si, ≤1.0% Mn, ≤0.08% P, ≤0.02% S,
10 - 35% Cr 和 ≤0.10% N, 还含有0.001-0.09% Ag 和0.05 - 2.0% Cu （以重量计）。
JP2001011584中将不锈钢浸入0.0001—1.0mol/L的银离子溶液中，并采用退火技术改善不锈钢的抗菌性能和耐腐蚀性能。JP2001011659将不锈钢浸入0.0001—1mol/l的银离子容易中，该溶液还含有1—200g/L浓度的硝酸溶液，其PH≥8.0，用其制备抗菌不锈钢。JP11158585公开了一种铁素体抗菌不锈钢的制备方法，该不锈钢含有>0.02 - 0.10% C, 0.02 - 0.10% N, ≤1.0% Si, ≤1.0% Mn, ≤0.08% P, ≤0.02% S, 10 - 35% Cr,
0.0005 - 0.30% Ag 和 0.01 - 0.30% V, 或含有 ≤0.3% Al, 其余为Fe（以重量计）。
JP11012692公开了一种具有抗菌性能的铁素体不锈钢，其含有≤0.02% C, ≤0.04% N, ≤1.0% Si, ≤1.0% Mn, ≤0.08% P,≤0.02% S, ≤0.3% Al, 12-35% Cr，0.0005-0.30% Ag,0.01-0.30% V（以重量计），其中， Cr元素能有效地改善不锈钢的耐腐蚀性能，Ag元素能有效地改善不锈钢的抗菌性能。JP2005232510公开了一种具有高效抗菌性能和热效应的铁素体不锈钢，其含有 ≤0.1%C, ≤1.0% Si, ≤1.0% Mn, ≤0.08% P, ≤0.02% S,
10 - 35% Cr 和 ≤0.10% N, 还含有0.001-0.09% Ag 和0.05 - 2.0% Cu （以重量计）。
JP2001011584中将不锈钢浸入0.0001—1.0mol/L的银离子溶液中，并采用退火技术改善不锈钢的抗菌性能和耐腐蚀性能。JP2001011659将不锈钢浸入0.0001—1mol/l的银离子容易中，该溶液还含有1—200g/L浓度的硝酸溶液，其PH≥8.0，用其制备抗菌不锈钢。JP11158585公开了一种铁素体抗菌不锈钢的制备方法，该不锈钢含有>0.02 - 0.10% C, 0.02 - 0.10% N, ≤1.0% Si, ≤1.0% Mn, ≤0.08% P, ≤0.02% S, 10 - 35% Cr,
0.0005 - 0.30% Ag 和 0.01 - 0.30% V, 或含有 ≤0.3% Al, 其余为Fe（以重量计）。
[0005] 综上所述，上述所制备抗菌材料工艺复杂，且因为银存在一定缺陷，造成了价格昂贵，且容易变色等问题，使得需要采取降低成本以及能够制备抵制变色问题的混合抗菌剂。
发明内容
[0006] 本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，而设计提供不含毒性的镀膜剂，能够应用于各种场合，并能弥补各种含抗菌防霉材料的缺点。因为含银的抗菌材料，除了有抗菌特性外，还具有对人的安全性，有利于人体健康，但其缺点是活性强、易变色和价格贵等。锌虽然抗菌性能比银差得多，但价格便宜，也有一定的抗菌能力，同时加入锌还能抵制银变色的作用。加入一定量的稀土铈，可以提高银的抗菌防霉活性，抵制抗菌粉体的变色，并加入防霉特性。因此本发明采用银、锌、铈复合金属离子抗菌作为抗菌防霉活性成份能进行优势互补，弥补缺点。同时，只需将制备所得的含有多种金属抗菌离子的粉体制备成水胶体，直接涂布在餐具表面即可形成极薄的保护膜，起到较好的抗菌防霉作用。该品具有耐腐蚀性好、材料表面不变色、成本低、污染少、工艺简单和容易控制等特点，可广泛用于化工、食品、印染、化妆品、生物制药和机电等领域。
[0007] 为达到上述目的，本发明采取了如下的技术方案：
[0008] 一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法，其步骤如下：
[0009] 1、在氯氧化锌水溶液中加入足量的磷酸二氢钠水溶液反应得到纳米级磷酸锌载体，加入表面活性剂控制颗粒大小的表面活性剂，加入的表面活性剂可以是PEG( 聚乙二醇)、CMC( 羟甲基纤维素)、PVA( 聚乙烯醇)等中的至少一种，上述表面活性剂还可以在载体沉淀过程防止胶粒之间的团聚。
[0010] 2、将纳米磷酸锌载体置入超滤膜系统中，进行过滤。超滤膜筛分过程是以膜两侧的压力差为驱动力，并以超滤膜为过滤介质，在一定的压力下，当原液流过膜表面时，超滤膜表面密布的许多细小的微孔只允许水及小分子物质通过而成为透过液，而原液中体积大于膜表面微孔径的物质则被截留在膜的进液侧，成为浓缩液，因而实现对原液的净化、分离和浓缩的目的。超滤膜系统的操作温度为10～40℃，操作压力则控制在3 ～ 8bar，其运行时间控制在3 ～ 8小时。
[0011] 3、将纳米磷酸锌载体的溶胶沉淀加纯水溶解，而后加入抗菌金属离子水溶液，充分吸附、置换反应；离子吸附、置换过程中，加入用以防止溶胶团聚的表面活性剂，所述表面活性剂是PEG( 聚乙二醇)、CMC( 羟甲基纤维素)、PVA( 聚乙烯醇)等中的至少一种。抗菌金属离子水溶液为硝酸银水溶液，所使用的氯氧化锌和硝酸银的重量比为1∶0.1 ～0.5，加水稀释，使溶液中硝酸银浓度为1.0g/100ml ～ 4.0g/100ml，而后在50 ～ 85℃充分吸附、置换反应1 ～ 4小时。
[0012] 4、在纳米磷酸锌载体的溶胶混悬液中加入硝酸铈水溶液，半小时后加入硝酸银水溶液，再过一小时后加入硝酸锌水溶液，加水稀释，使溶液中硝酸铈浓度为0.5g/100ml ～ 3.0g/100ml，硝酸银浓度为1.0g/100ml ～ 4.0g/100ml，硝酸锌浓度为1g/100ml ～5g/100ml，而后再充分吸附、置换反应2 ～ 3 小时，所使用的氯氧化锌和硝酸铈、硝酸银、硝酸锌的重量比为1 ∶ 0.1 ～ 0.2 ∶ 0.2 ～ 0.5 ∶ 0.5 ～ 1.5，上述反应在60 ～
85℃的温度下进行。
85℃的温度下进行。
[0013] 5、在充分吸附、置换反应之后，加入草酸充分搅拌，所使用的氯氧化锌和草酸的重量比1 ∶ 0.2 ～ 0.3。加入的草酸可使未被吸附、转换的金属离子生成草酸盐沉淀，一起进入抗菌粉体中进行烘干，而不会在过滤清洗中被清洗掉。生成的部分草酸盐沉淀在抗菌粉体煅烧过程中进行固相反应，以充分利用抗菌金属离子。清洗反应产物过程中，加入用以防止溶胶团聚的表面活性剂，所述表面活性剂是PEG( 聚乙二醇)、CMC( 羟甲基纤维素)、PVA( 聚乙烯醇)等中的至少一种。
[0014] 6、无机抗菌粉体的制备：抽滤，清洗反应产物，烘干滤饼，烘干后的滤饼稍微粉碎后煅烧。溶胶内含有大量的自由水、吸附水、结构配位水和非架桥羟基，在后续烘干、煅烧过程中，首先排除的是自由水，随着温度的升高，吸附水、结构配位水也被脱除，进而引起溶胶团聚。为防止胶粒之间的团聚，本方法在磷酸锌载体制备过程、抗菌离子与载体的吸附置换过程、以及脱水处理过程中加入多种表面活性剂，以控制溶胶在干燥和煅烧过程中组成的硬团聚体的形成，从而获得纳米级的抗菌粉体。烘干在100～125℃的鼓风干燥箱中进行，烘干后在高温煅烧炉中煅烧，其煅烧温度900～950℃，煅烧时间为达到温度要求后保温1 ～3 小时。需要说明的是，表面活性剂是有机物，在高温煅烧过程中会分解氧化，并以CO2、水和其它气体的形式逸出，而不会留在抗菌粉体中。
[0015] 7、将上述制备所的含有锌、铈、银的粉体和聚异丁烯、乙丙橡胶、羧甲基纤维素钠、矿物油按照质量百分比分别为：1:0.2～0.5：0.1～0.3:0.05～0.2:0.03～0.1的比例混合，加入到密炼机中，升温至120～180℃，混炼1～5h，然后降温至100℃，加入羧甲基纤维素钠、季戊四醇松香酸酯，搅拌30～60分钟，得到含有锌、铈、银的水胶体胶浆；
[0016] 8、将上述所制备的水胶体均匀涂布在不锈钢餐具上，涂布速度为3～4m/min，进行烘干之后既可以得到本品。
[0017] 与现有技术相比，本发明具有如下的特点：
[0018] 1) 本方法制成了平均粒径小于100nm 的含有锌、铈、银的抗菌粉体，其抗菌性能好，稳定性，极耐变色。
[0019] 2) 该抗菌剂制备方法的主要特点是使用超滤膜技术去除磷酸锌合成过程中产生的无机盐( 主要是氯化铵，盐酸等以及二盐金属杂质)，用超滤膜除去合成磷酸锌过程中产生的副产物无机盐，磷酸锌载体不需要经过高温煅烧就可以直接用于吸附、置换金属离子。
[0020] 3) 本发明在载体沉淀过程、抗菌离子与载体的吸附置换过程和脱水处理中加入多种表面活性剂，以控制磷酸锌凝胶体在脱水和煅烧过程中不凝聚，制成了纳米级的磷酸载银复合抗菌剂粉体。
[0021] 4) 在磷酸锌吸附、置换的金属离子后期还加入少量草酸，以使未被吸附、转换的金属离子生成草酸盐沉淀，一起进入抗菌粉体中进行烘干，而不会在过滤清洗中被清洗掉。生成的部分草酸盐沉淀在抗菌粉体煅烧过程中进行固相反应，充分利用抗菌金属离子。
[0022] 5) 该无机抗菌剂是以层状材料磷酸锌为载体，以银、锌、铈为抗菌金属离子的纳米级抗菌粉体。含银的抗菌材料，除了有抗菌特性外，还具有对人的安全性，有利于人体健康，但其缺点是活性强、易变色和价格贵等。锌虽然抗菌性能比银差得多，但价格便宜，也有一定的抗菌能力，同时加入锌还能抵制银变色的作用。加入一定量的稀土铈，可以提高银的抗菌活性，抵制抗菌粉体的变色，并且具有较好的防霉作用。因此本发明采用银、锌、铈复合金属离子抗菌防霉作为抗菌防霉活性成份能进行优势互补，弥补缺点。
[0023] 6）将所制得的以银、锌、铈为抗菌金属离子的纳米级抗菌粉体制备成水胶体均匀涂布在不锈钢餐具上，方便使用，避免了常规的采用电镀、氧化等方式造成的加工复杂问题，且能涂布均匀，使得这些抗菌防霉粉体能够渗透到餐具中。
[0024] 7）该方法制备的产品具有耐腐蚀性好、材料表面不变色、成本低、污染少、工艺简单和容易控制等特点，可广泛用于化工、食品、印染、化妆品、生物制药和机电等领域。
具体实施方式
[0025] 以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
[0026] 实施例一：
[0027] 一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法，其步骤如下：
[0028] 1、在氯氧化锌水溶液中加入足量的磷酸二氢钠水溶液反应得到纳米级磷酸锌载体，加入表面活性剂控制颗粒大小的表面活性剂，加入的表面活性剂为PEG( 聚乙二醇)，上述表面活性剂还可以在载体沉淀过程防止胶粒之间的团聚。
[0029] 2、将纳米磷酸锌载体置入超滤膜系统中，进行过滤。超滤膜系统的操作温度为10℃，操作压力则控制在3bar，其运行时间控制在8小时。
[0030] 3、将纳米磷酸锌载体的溶胶沉淀加纯水溶解，而后加入抗菌金属离子水溶液，充分吸附、置换反应；离子吸附、置换过程中，加入用以防止溶胶团聚的表面活性剂，所述表面活性剂是 CMC( 羟甲基纤维素)。抗菌金属离子水溶液为硝酸银水溶液，所使用的氯氧化锌和硝酸银的重量比为1∶0.1，加水稀释，使溶液中硝酸银浓度为1.0g/100ml，而后在50 ℃充分吸附、置换反应 4小时。
[0031] 4、在纳米磷酸锌载体的溶胶混悬液中加入硝酸铈水溶液，半小时后加入硝酸银水溶液，再过一小时后加入硝酸锌水溶液，加水稀释，使溶液中硝酸铈浓度为0.5g/100ml，硝酸银浓度为1.0g/100ml，硝酸锌浓度为1g/100ml，而后再充分吸附、置换反应3 小时，所使用的氯氧化锌和硝酸铈、硝酸银、硝酸锌的重量比为1∶0.1∶0.2∶0.5，上述反应在60℃的温度下进行。
[0032] 5、在充分吸附、置换反应之后，加入草酸充分搅拌，所使用的氯氧化锌和草酸的重量比1∶0.2。加入的草酸可使未被吸附、转换的金属离子生成草酸盐沉淀，一起进入抗菌粉体中进行烘干，而不会在过滤清洗中被清洗掉。生成的部分草酸盐沉淀在抗菌粉体煅烧过程中进行固相反应，以充分利用抗菌金属离子。清洗反应产物过程中，加入用以防止溶胶团聚的表面活性剂，所述表面活性剂是PEG( 聚乙二醇)、CMC( 羟甲基纤维素)、PVA( 聚乙烯醇)等中的至少一种。
[0033] 6、无机抗菌粉体的制备：抽滤，清洗反应产物，烘干滤饼，烘干后的滤饼稍微粉碎后煅烧。溶胶内含有大量的自由水、吸附水、结构配位水和非架桥羟基，在后续烘干、煅烧过程中，首先排除的是自由水，随着温度的升高，吸附水、结构配位水也被脱除，进而引起溶胶团聚。为防止胶粒之间的团聚，本方法在磷酸锌载体制备过程、抗菌离子与载体的吸附置换过程、以及脱水处理过程中加入多种表面活性剂，以控制溶胶在干燥和煅烧过程中组成的硬团聚体的形成，从而获得纳米级的抗菌粉体。滤饼在100℃的鼓风干燥箱中烘干，烘干后的滤饼在高温煅烧炉中煅烧，其煅烧温度900℃，煅烧时间为达到温度要求后保温3小时。
[0034] 7、将上述制备所的含有锌、铈、银的粉体和聚异丁烯、乙丙橡胶、羧甲基纤维素钠、矿物油按照质量百分比分别为：1:0.2：0.1:0.05:0.03的比例混合，加入到密炼机中，升温至120℃，混炼1h，然后降温至100℃，加入羧甲基纤维素钠、季戊四醇松香酸酯，搅拌60分钟，得到含有锌、铈、银的水胶体胶浆；
[0035] 8、将上述所制备的水胶体均匀涂布在不锈钢餐具上，涂布速度为3m/min，进行烘干之后既可以得到本品。
[0036] 实施例二：
[0037] 一种含银锌铈的抗菌防霉不锈钢涂层的制备方法，其制备步骤如下：
[0038] 1、在氯氧化锌水溶液中加入足量的磷酸二氢钠水溶液反应得到纳米级磷酸锌载体，加入表面活性剂控制颗粒大小的表面活性剂，加入的表面活性剂是CMC(羟甲基纤维素)，上述表面活性剂还可以在载体沉淀过程防止胶粒之间的团聚。
[0039] 2、将纳米磷酸锌载体置入超滤膜系统中，进行过滤。超滤膜筛分过程是以膜两侧的压力差为驱动力，并以超滤膜为过滤介质，在一定的压力下，当原液流过膜表面时，超滤膜表面密布的许多细小的微孔只允许水及小分子物质通过而成为透过液，而原液中体积大于膜表面微孔径的物质则被截留在膜的进液侧，成为浓缩液，因而实现对原液的净化、分离和浓缩的目的。超滤膜系统的操作温度为40℃，操作压力则控制在8bar，其运行时间控制在3小时。
[0040] 3、将纳米磷酸锌载体的溶胶沉淀加纯水溶解，而后加入抗菌金属离子水溶液，充分吸附、置换反应；离子吸附、置换过程中，加入用以防止溶胶团聚的表面活性剂，所述表面活性剂是PVA( 聚乙烯醇)。抗菌金属离子水溶液为硝酸银水溶液，所使用的氯氧化锌和硝酸银的重量比为1∶0.5，加水稀释，使溶液中硝酸银浓度为4.0g/100ml，而后在85℃充分吸附、置换反应1小时。
[0041] 4、在含有纳米磷酸锌载体的溶胶混悬液中加入硝酸铈水溶液，半小时后加入硝酸银水溶液，再过一小时后加入硝酸锌水溶液，加水稀释，使溶液中硝酸铈浓度为3.0g/100ml，硝酸银浓度为4.0g/100ml，硝酸锌浓度为5g/100ml，而后再充分吸附、置换反应3 小时，所使用的氯氧化锌和硝酸铈、硝酸银、硝酸锌的重量比为1∶0.2∶0.5∶1.5，上述反应在85℃的温度下进行。
[0042] 5、在充分吸附、置换反应之后，加入草酸充分搅拌，所使用的氯氧化锌和草酸的重量比1∶0.3。加入的草酸可使未被吸附、转换的金属离子生成草酸盐沉淀，一起进入抗菌粉体中进行烘干，而不会在过滤清洗中被清洗掉。生成的部分草酸盐沉淀在抗菌粉体煅烧过程中进行固相反应，以充分利用抗菌金属离子。清洗反应产物过程中，加入用以防止溶胶