一种光学玻璃及其制备方法和用途转让专利

申请号 : CN201310363476.7

文献号 : CN103435261B

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发明人 : 张秉明

申请人 : 湖北戈碧迦光电科技股份有限公司

摘要 :

一种光学玻璃,由按氧化物为基准的以重量份计的以下组分制成:27-30份SiO2;5-6份B2O3;13-14份ZnO;5-6份TiO2;19-20.5份BaO;11-12份La2O3;4-4.5份ZrO2;5-5.5份CaO;4-4.5份SrO;1-2份Li2 O;0.05-0.1份Sb2O3。其中B2O3以硼酸形式引入;CaO以碳酸盐形式引入;SrO以硝酸盐形式引入;Li2O以碳酸盐形式引入,BaO以碳酸盐和硝酸盐的形式引入。采用该配方制得的光学玻璃光学常数稳定,一致性好,且具有良好的压型性能和加工性能,不易析晶等优点。本发明还涉及该光学玻璃的制备方法和采用其制备的光学元件。

权利要求 :

1.一种光学玻璃,其特征在于:由按氧化物为基准的以重量份计的以下组分制成:SiO2 27-30份;

B2O3 5-6份;

ZnO 13-14份;

TiO2 5-6份;

BaO 19-20.5份;

La2O3 11-12份;

ZrO2 4-4.5份;

CaO 5-5.5份;

SrO 4-4.5份;

Li2 O 1-2份;

Sb2O3 0.05-0.1份。

2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:由按氧化物为基准的以重量份计的以下组分制成:SiO2 29.07份;

B2O3 5.8份;

ZnO 13.3份;

TiO2 5.75份;

BaO 19.6份;

La2O3 11.8份;

ZrO2 4.1份;

CaO 5份;

SrO 4份;

Li2O 1.5份;

Sb2O3 0.08份。

3.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:B2O3以硼酸(H3BO3)形式引入;CaO以碳酸盐(CaCO3)形式引入;SrO以硝酸盐(Sr(NO3)2)形式引入;Li2O以碳酸盐(Li2CO3)形式引入,BaO以碳酸盐和硝酸盐的形式引入。

4.根据权利要求3所述的光学玻璃,其特征在于:BaO以碳酸盐和硝酸盐的形式引入,其中以碳酸钡(BaCO3)形式引入14-15份BaO,以硝酸钡(Ba(NO3)2)形式引入5-5.5份BaO。

5.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:光学玻璃的配方中SrO的加入量为Sb2O3的40~80倍。

6.根据权利要求1-5任一所述的光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的折射率为

1.71980~1.72020 ,色散为0.01646~0.01650,阿贝数为43.57~43.83。

7.根据权利要求1-5任一所述的光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的转变温度Tg

13

为584-602℃;驰垂温度Ts为637-655℃;退火温度T10 576-591℃;膨胀系数α20℃/300℃-7(10 /K)为84-105。

8.根据权利要求1-5任一所述的光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的析晶温度为

760℃-1140℃。

9.制备权利要求1-8任一所述的光学玻璃的方法,其特征在于:具体步骤为按照比例称取各组分的物料,然后用V形混料机将各组分原料混合均匀,再加入电气混合生产线熔化,澄清,均化,采用流料方式成型,退火后即得所述光学玻璃。

10.采用权利要求1-8任一所述的光学玻璃制备的光学元件。

说明书 :

一种光学玻璃及其制备方法和用途

技术领域

[0001] 本发明涉及一种光学玻璃及其制备方法和用途。

背景技术

[0002] 光学玻璃主要用做光学系统中的透镜和棱镜,用于像的传递,是光学仪器的核心部分。早期制作高折射、高色散的玻璃是以SiO2作为玻璃生成体,引入较大量的TiO2和Nb2O5作为基质玻璃组成,随着折射率和色散的增大,将引入更多的TiO2和Nb2O5,这将使玻璃的稳定性变差,着色也更加严重,且带来玻璃的析晶问题。
[0003] 近年来在光学系统设计中,人们通常用高折射率玻璃来推动数码相机、摄像机、手机相机向小型化、超薄化的的发展和广角化的实现。而在设计特殊光学系统时,更希望将色差减小到最小。

发明内容

[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种光学玻璃,光学常数稳定,一致性好,且具有良好的压型性能和良好的加工性能,不易析晶。
[0005] 为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:一种光学玻璃,由按氧化物为基准的以重量份计的以下组分制成:
[0006]
[0007] 优选的,该光学玻璃由按氧化物为基准的以重量份计的以下组分制成:
[0008]
[0009] 所述B2O3以硼酸(H3BO3)形式引入;CaO以碳酸盐(CaCO3)形式引入;SrO以硝酸盐(Sr(NO3)2)形式引入;Li2O以碳酸盐Li2CO3形式引入,BaO以碳酸盐和硝酸盐的形式引入。
[0010] 所述配方中的BaO以碳酸盐和硝酸盐的形式引入,其中以碳酸钡(BaCO3)形式引入14-15份BaO,以硝酸钡(Ba(NO3)2)形式引入5-5.5份BaO。
[0011] 本发明以早期玻璃配方为基础,引入大量的网络中间体和网络外体,增加玻璃稳定性,同时调整玻璃的析晶性能。
[0012] 上述配方中,SiO2是玻璃形成氧化物,以硅-氧四面体的结构组元形成不规则的连续网络,成为玻璃的骨架。玻璃中的SiO2能降低玻璃的热膨胀系数,提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、耐热性、硬度、机械强度。
[0013] B2O3也是玻璃的形成氧化物,以硼-氧四面体为结构组元,与硅-氧四面体共同组成结构网络。玻璃中引入B2O3能降低玻璃的热膨胀系数,提高玻璃的热稳定性、化学稳定性,提高玻璃的机械性能。
[0014] ZnO是中间体氧化物,在一般情况下以锌氧八面体作为网络外体氧化物,当玻璃中的游离氧足够时,可以形成锌氧四面体而进入玻璃的结构网络,使玻璃的结构更趋稳定。ZnO能降低玻璃的热膨胀系数,提高玻璃的化学稳定性和热稳定性。
[0015] TiO2是中间体氧化物,在硅酸盐玻璃中一部分氧化钛以钛氧四面体进入结构网络中,一部分以钛氧八面体处于结构网络外。它可以提高玻璃的折射率和化学稳定性。
[0016] BaO也是也是网络外体,它能增加玻璃的折射率、密度和化学稳定性。部分BaO以硝酸盐形式引入,配合Sb2O3起澄清作用。CaO作为网络外体在玻璃中的组要作用是稳定剂,即增加玻璃的化学稳定性和机械强度。
[0017] La2O3增加玻璃的抗水性,能提高玻璃的折射率,降低玻璃色散。
[0018] 配方中引入网络外体CaO、BaO增加玻璃的化学稳定性和机械强度。
[0019] ZrO2是中间氧化物,能提高玻璃的粘度、硬度、弹性、折射率、化学稳定性,降低玻璃的热膨胀系数。但含量不能超过有效氧化物组分的5%,否则会导致析晶。
[0020] 配方中以碳酸盐的形式引入氧化锂Li2O,由于氧化锂熔点大大高于碳酸锂的熔点,通过加入碳酸锂可以降低玻璃的熔制温度,提高玻璃的产量和质量,同时可降低玻璃的膨胀系数,使玻璃的结晶倾向减小。
[0021] 所述光学玻璃的配方中SrO的加入量为Sb2O3的40~80倍,配方中以硝酸盐的形式加入SrO,由于硝酸锶高温分解释放出氧气、一氧化氮和二氧化氮,相比传统工艺中直接加入SrO,起到高温澄清作用;同时能增加玻璃的化学稳定性和机械强度。
[0022] 上述光学玻璃的制备方法,具体步骤为:
[0023] 按照比例称取各组分的物料,然后用V形混料机将各组分原料混合均匀,再加入电气混合生产线熔化,澄清,均化,采用流料方式成型,退火后即得所述光学玻璃。
[0024] 按照GB/T7962.1-2010的方法测试,该光学玻璃的折射率为1.71980~1.72020,色散为0.01646~0.01650,阿贝数为43.57~43.83。
[0025] 按照GB/T7962.16-2010的方法测试,所述光学玻璃的转变温度Tg为584-602℃;13 -7
驰垂温度Ts为637-655℃;退火温度T10 576-591℃;膨胀系数α20℃/300℃(10 /K)为84-105。
[0026] 对该光学玻璃进行析晶实验检测,其析晶温度为760℃-1140℃,高于玻璃退火温度及驰垂温度,在压制成型和退火的过程中不会发生析晶,影响产品质量。
[0027] 采用上述配方制成的玻璃,按照GB/T7962.8-2010的方法检测,其气泡级别达到GB/T903-87标准规定的A00;按照GB/T7962.9-2010的方法测试,其光吸收系数达到GB/T903-87标准规定的0级;按照GB/T7962.2-2010的方法测试,其光学均匀性达到GB/T903-87标准规定的1级;按照GB/T7962.19-2010的方法测试,其相对研磨硬度FA为0.62。
[0028] 本发明中还涉及采用所述的光学玻璃制备的光学元件,如透镜,平面镜等。
[0029] 本发明提供的光学玻璃,其光学常数均能符合GB/903-87的要求,且一致性好,由其相对研磨硬度FA可知该光学玻璃具有良好的加工性能,由驰垂温度和膨胀系数能够看出该光学玻璃具有良好的压型性能。而且这类高折射、低阿贝数的玻璃可弥补和校正色差,使色差减小至更低的范围内。

具体实施方式

[0030] 下面结合实施例来进一步说明本发明,但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
[0031] 按照表1中所列举的比例称取各物料,然后用V形混料机将各组分原料混合均匀,再加入电气混合生产线熔化,澄清,均化,采用流料方式成型,退火后即得所述光学玻璃。制得的光学玻璃的各光学常数同见表1,各物料称量的单位均为g。
[0032]实施例1 实施例2 实施例3
SiO2 27.62 29.5 29.07
B2O3 5.5 6 5.8
ZnO 14.2 12.32 13.3
TiO2 5.8 6.1 5.95