一种支链型苯基硅油及其制备方法

摘要

本发明涉及一种支链型苯基硅油及其制备方法，本发明制备的支链型苯基硅油为无色透明的液体，具有粘度低、折光率高的特点，其中，粘度在10mPa以下的硅油，折光率可以达到1.47以上。本发明制备的含氢苯基硅油可用作苯基硅树脂交联剂，而乙烯基苯基硅油可用作苯基树脂的稀释剂，解决了高折射率LED硅树脂合成及使用的问题。

权利要求

1.一种支链型苯基硅油的制备方法，其特征在于，

方法1：将10～30重量份含氢双封头或乙烯基双封头加入反应瓶中，加入0.05～10重量份的酸催化剂，10～40重量份水，于50～80℃下进行搅拌30分钟，然后滴加入10～

50重量份的苯基三乙氧基硅烷，滴加完毕，继续搅拌反应4～6小时，得到的反应液经水洗至中性PH＝7，分液取上层油相，干燥，静置5～12小时，过滤，过滤后的滤液先经常压蒸馏共沸，再减压蒸馏至不再出现馏出物，即得支链型苯基硅油，结构通式如下：其中，R为氢基或乙烯基，n的值为1～4；

方法2：将10～30重量份含氢双封头或乙烯基双封头加入反应瓶中，加入0.05～10重量份的酸催化剂，10～40重量份水，于50～80℃下进行搅拌30分钟，然后滴加入10～

50重量份苯基三乙氧基硅烷，滴加完毕，继续搅拌反应4～6小时，得到的反应液经水洗至中性PH＝7，分液取上层油相，先经常压蒸馏共沸，再减压蒸馏至不再出现馏出物，即得支链型苯基硅油，结构通式如下：其中，R为氢基或乙烯基，n的值为1～4。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，方法1和方法2中，所述酸催化剂为

36％盐酸、98％硫酸、三氟甲磺酸或固体酸中的一种。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述36％盐酸的加入量为5～10重量份；所述98％硫酸的加入量为1～8重量份；所述三氟甲磺酸的加入量为0.05～0.35重量份；所述固体酸的加入量为4～10重量份。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，方法1中，所述干燥为加入2克无水硫酸钠。

说明书

一种支链型苯基硅油及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种支链型苯基硅油及其制备方法。

背景技术

[0002] 近年来，随着LED开始普遍使用，LED封装胶发展迅速，从开始的低折射率LED封装胶，到现在正在迅速开发的高折射率LED封装胶，只用了几年的时间。高折射率LED封装胶具有以下特点：1.高透光性及高硬度，色温稳定性，可是光束更加集中。2.优异的抗老化性能及可见光范围内穿透性能。3.与金属及塑料（特别是PPA）良好的粘接性能。4.可在-40℃至200℃下长期使用。这些特点使得高折射率的LED封装胶越来越受到青睐，许多公司已经相继推出了自己的产品。

[0003] 与此同时，在开发过程中也遇到了许多问题，其中高折射率的有机硅树脂的合成以及合成后粘度太大给使用带来了诸多不便。

发明内容

[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种支链型苯基硅油及其制备方法，本发明制备的支链型苯基硅油为无色透明的液体，具有粘度低、折光率高的特点，其中，粘度在10mPa以下的硅油，折光率可以达到1.47以上。本发明所合成的含氢苯基硅油可用作苯基硅树脂交联剂，而乙烯基苯基硅油可用作苯基树脂的稀释剂，解决了高折射率LED硅树脂合成及使用的问题。

[0005] 本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种支链型苯基硅油，结构通式如下：

[0006]

[0007] 其中，R为氢基、乙烯基或苯基中的一种，n的值为1～100；

[0008] 本发明还提供了一种支链型苯基硅油的制备方法，包括：

[0009] 方法1：将10～30重量份含氢双封头或乙烯基双封头加入反应瓶中，加入0.05～10重量份的酸催化剂，10～40重量份水，于50～80℃下进行搅拌30分钟，然后滴加入
10～50重量份的苯基三乙氧基硅烷，滴加完毕，继续搅拌反应4～6小时，得到的反应液经水洗至中性PH=7，分液取上层油相，干燥，静置5～12小时，过滤，过滤后的滤液先经常压蒸馏共沸，再减压蒸馏至不再出现馏出物，即得支链型苯基硅油；

[0010] 方法2：将10～30重量份双封头或乙烯基双封头加入反应瓶中，加入0.05～10重量份的酸催化剂，10～40重量份水，于50～80℃下进行搅拌30分钟，然后滴加入10～50重量份苯基三乙氧基硅烷，滴加完毕，继续搅拌反应4～6小时，得到的反应液经水洗至中性PH=7，分液取上层油相，先经常压蒸馏共沸，再减压蒸馏至不再出现馏出物，即得支链型苯基硅油。

[0011] 在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

[0012] 进一步，方法1和方法2中，所述酸催化剂为36%盐酸、98%硫酸、三氟甲磺酸或固体酸中的一种。

[0013] 进一步，所述36%盐酸的加入量为5～10重量份；所述98%硫酸的加入量为1～8重量份；所述三氟甲磺酸的加入量为0.05～0.35重 量份；所述固体酸的加入量为4～
10重量份。

[0014] 进一步，方法1中，所述干燥为加入2克无水硫酸钠。

[0015] 本发明的有益效果是：

[0016] 本发明制备的支链型苯基硅油为无色透明的液体，具有粘度低、折光率高的特点，其中，粘度在10mPa以下的硅油，折光率可以达到1.47以上。本发明所合成的含氢苯基硅油可用作苯基硅树脂交联剂，而乙烯基苯基硅油可用作苯基树脂的稀释剂，解决了高折射率LED硅树脂合成及使用的问题。

具体实施方式

[0017] 以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

[0018] 实施例1

[0019] 将油浴锅升温至50℃，向三口瓶中加入7克36%的浓盐酸、15克蒸馏水和12克含氢双封头，并开启磁子搅拌约30分钟。缓慢滴加入20克苯基三乙氧基硅烷，60分钟滴加完毕，继续搅拌反应5小时。将反应液倒入分液漏斗中，加入蒸馏水进行水洗，重复多次至中性（PH=7）。取上层油相。加入2克无水硫酸钠进行干燥，静置5小时，过滤得滤液，先经常压蒸馏，再减压蒸馏，至不再出现馏出物后得23.03克无色透明产物。结构如下：其中n=2[0020]

[0021] 经阿贝折光仪测试透明产物折光率为1.487，经AR-G2流变仪测定透明产物粘度为8.1mPa.s。

[0022] 实施例2

[0023] 将油浴锅升温至70℃，向三口瓶中加入24克乙烯基双封头、35克蒸馏水和0.128克的三氟甲磺酸，并开启磁子搅拌约30分钟。缓慢滴加入40克苯基三乙氧基硅烷，60分钟左右滴加完毕，继续搅拌反应4小时。将反应液倒入分液漏斗中，加入蒸馏水进行水洗，重复多次至中性（PH=7）。取上层油相。加入2克无水硫酸钠进行干燥，静置7小时，过滤得滤液，先经常压蒸馏，再减压蒸馏，至不再出现馏出物后得49.32克无色透明产物。结构如下：其中n=3，其中式中的Vi代表乙烯基缩写。

[0024]

[0025] 经阿贝折光仪测试透明产物折光率为1.479，经AR-G2流变仪测定透明产物粘度为7.9mPa.s。

[0026] 实施例3

[0027] 将油浴锅升温至80℃，向三口瓶中加入16克乙烯基双封头、38克水和1.22克98%的浓硫酸，并开启磁子搅拌约30分钟。缓慢滴加入45克苯基三乙氧基硅烷，60分钟滴加完毕，继续搅拌反应4小时。将反应液倒入分液漏斗中，加入蒸馏水进行水洗，重复多次至中性（PH=7）。取上层油相。加入2克无水硫酸钠进行干燥，静置7小时，过滤得滤液，先经常压蒸馏，再减压蒸馏，至不再出现馏出物后得47.57克无色透明产物。结构如下：其中n=4，其中式中的Vi代表乙 烯基缩写。

[0028]

[0029] 经阿贝折光仪测试透明产物折光率为1.471，经AR-G2流变仪测定透明产物粘度为7.6mPa.s。

[0030] 实施例4

[0031] 将油浴锅升温至55℃，向三口瓶中加入5克36%的浓盐酸、15克蒸馏水和10克含氢双封头，并开启磁子搅拌约30分钟。缓慢滴加入30克苯基三乙氧基硅烷，60分钟滴加完毕，继续搅拌反应5小时。将反应液倒入分液漏斗中，加入蒸馏水进行水洗，重复多次至中性（PH=7）。取上层油相。先经常压蒸馏，再减压蒸馏，至不再出现馏出物后得27.43克无色透明产物，结构如下：其中n=3。

[0032]

[0033] 经阿贝折光仪测试透明产物折光率为1.501，经AR-G2流变仪测定透明产物粘度为9.2mPa.s。

[0034] 实施例5

[0035] 将油浴锅升温至65℃，向三口瓶中加入5克固体酸、28克水和 14克含氢双封头，并开启磁子搅拌约30分钟。缓慢滴加入38克苯基三乙氧基硅烷，60分钟滴加完毕，继续搅拌反应5小时。将反应液先过滤掉酸，然后倒入分液漏斗中，加入蒸馏水进行水洗，重复多次至中性（PH=7）。取上层油相。加入2克无水硫酸钠进行干燥，静置5小时，过滤得滤液，先经常压蒸馏，再减压蒸馏，至不再出现馏出物后得34.02克无色透明产物。结构如下：其中n=2

[0036]

[0037] 经阿贝折光仪测试透明产物折光率为1.492，经AR-G2流变仪测定透明产物粘度为8.5mPa.s。

[0038] 实施例6

[0039] 将油浴锅升温至60℃，向三口瓶中加入0.1克的三氟甲磺酸、20克蒸馏水和22克乙烯基双封头，并开启磁子搅拌约30分钟。缓慢滴加入28克苯基三乙氧基硅烷，60分钟滴加完毕，继续搅拌反应5小时。将反应液倒入分液漏斗中，加入蒸馏水进行水洗，重复多次至中性（PH=7）。取上层油相。加入2克无水硫酸钠进行干燥，静置5小时，过滤得滤液，先经常压蒸馏，再减压蒸馏，至不再出现馏出物后得37.44克无色透明产物。结构如下：其中n=2

[0040]

[0041] 经阿贝折光仪测试透明产物折光率为1.482，经AR-G2流变仪测 定透明产物粘度为8.0mPa.s。

[0042] 实施例7

[0043] 将油浴锅升温至65℃，向三口瓶中加入15克含氢双封头、25克蒸馏水和0.098克的三氟甲磺酸，并开启磁子搅拌约30分钟。缓慢滴加入34克苯基三乙氧基硅烷，60分钟滴加完毕，继续搅拌反应5小时。将反应液先过滤掉酸，然后倒入分液漏斗中，加入蒸馏水进行水洗，重复多次至中性（PH=7）。取上层油相。先经常压蒸馏，再减压蒸馏，至不再出现馏出物后得35.76克无色透明产物。结构如下：其中n=2

[0044]

[0045] 经阿贝折光仪测试透明产物折光率为1.512，经AR-G2流变仪测定透明产物粘度为9.5mPa.s。

[0046] 实施例8

[0047] 将油浴锅升温至55℃，向三口瓶中加入8克固体强酸、23克蒸馏水和23克乙烯基