一种手性镍配合物

摘要

一种手性镍配合物，其化学式如下：其合成方法是称取L-苯丙氨醇2.2630g(0.015mol)和六水合氯化镍1.2442g(0.005mol)，加入到100ml的圆底烧瓶中，再加约45ml的无水乙醇作溶剂，加热、搅拌回流48h，趁热过滤，将滤液旋干，換溶剂配成饱和溶液，静置、自行挥发，滤渣同上处理。一段时间后，析出适合用于X-单晶衍射测试的晶体,用石油醚充分冲洗3-4次，真空干燥30min，得到较纯的目标产物,该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能。

权利要求

1.一种手性镍配合物(I)，其化学式如下：

(I)。

2.权利要求1所述的配合物(I)，在273(2)k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ＝0.71073A)以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，a＝9.844(3)A，alpha＝90deg；

b＝12.373(3)A，beta＝90deg；c＝26.158(7)A,gamma＝90deg。

说明书

一种手性镍配合物

[0001] 一、技术领域

[0002] 本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种镍化合物及其制备方法， 确切地说是一种手性L-苯丙氨醇氯化镍配合物的制备及合成方法。

[0003] 二、背景技术

[0004] 手性氨基醇镍配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛的加成反应中已显示了较好的催化性能。【1】

[0005] 参考文献：

[0006] 1.Catalytic enantioselective conjugate addition of diethylzinc to chalcones using chiral amino alcohol-nickel complexes, Wakimoto, Izumi; Tomioka, Yuko; Kawanami, Yasuhiro , Tetrahedron (2002), 58(40), 8095-8097。

[0007] 三、发明内容

[0008] 本发明旨在提供手性三 [（S）-苯丙氨醇]配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

[0009] 本发明所称的手性锌配合物是由六水合氯化镍与L-苯丙氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：

[0010]

[0011] (I)。

[0012] 化学名称：三[（S）-苯丙氨醇]氯化镍配合物,简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达29.6 %。

[0013] 本合成方法包括合成和分离，所述的合成（L）-苯丙氨醇与六水合氯化镍以摩尔比3：1反应用电子天平称取L-苯丙氨醇2.2630g(0.015mol)和六水合氯化镍1.2442g(0.005mol)，加入到100ml的圆底烧瓶中，再加约45ml的无水乙醇作溶剂，加热、搅拌回流48h，趁热过滤，将滤液旋干，換溶剂配成饱和溶液，静置、自行挥发，滤渣同上处理。
一段时间后，析出适合用于X-单晶衍射测试的晶体。用石油醚充分冲洗3-4次，真空干燥
30min，得到较纯的目标产物。

[0014] 合成反应如下：

[0015]

[0016] 本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

[0017] 四、附图说明

[0018] 图1是手性三[（S）-苯丙氨醇]钴配合物的单晶X-衍射图。

[0019] 五、具体实施方式

[0020] 手性三[（S）-苯丙氨醇]氯化镍配合物的制备：

[0021] 用电 子 天平 称 取L-苯 丙氨 醇2.2630g(0.015mol)和 四 水 合氯 化 镍1.2442g(0.005mol)，加入到100ml的圆底烧瓶中，再加约45ml的无水乙醇作溶剂，加热、搅拌回流48h，趁热过滤，将滤液旋干，静置、自行挥发，一段时间后，析出适合用于X-单晶衍射测试的晶体。用石油醚充分冲洗3-4次，真空干燥30min，得到较纯的目标产物。熔点为142-144ºC，[a]5D=-25.6º (c =0.1948, CH3OH), 元素分析（C27H43NiCl2N3O5），理论值为C:52.37% ; H:7.00% ; N：6.79%。实测值C:52.57% ; H:7.08% ; N:6.82%；IR（KBr压片，cm-1）：3289，3064,2930,1628， 1597， 1568,1494,1452,1404,1374,1293,1070,1044,760,7
01, 650，532；

[0022] 化合物的晶体数据：

[0023] 经验式 C27H43N3Cl2 O5Ni

[0024] 分子量 619.25

[0025] 温度 293(2) K

[0026] 波长 0.71073 A

[0027] 晶系， 空间群 三斜晶系, P2(1)2(1)2(1)

[0028] 晶胞参数 a = 9.844(3) A alpha = 90deg.[0029] b = 12.373(3) A beta = 90deg.[0030] c = 26.158(7) A gamma = 90deg.[0031] 体积 3186.3（14）A^3

[0032] 电荷密度 4, 1.291Mg/m^3

[0033] 吸收 校正参数 0.814 mm^-1

[0034] 单胞内的电子数目 1312

[0035] 晶体大小 0.211x 0.175x 0.101 mm

[0036] Theta 角的范围 1.82 to 26.00

[0037] HKL的指标收集范围 -12<=h<=10, -15<=k<14, -32<=l<=32[0038] 收集/独立衍射数据 19412/ 6265 [R(int) = 0.0407][0039] theta = 30.5的数据完整度 100 %

[0040] 吸收校正的方法 多层扫描

[0041] 精修使用的方法 F^2 的矩阵最小二乘法[0042] 数据数目/使用限制的数目/参数数目 6265/12/383

[0043] 精修使用的方法 0.975

[0044] 衍射点的一致性因子 R1 = 0.0371，wR2= 0.0802[0045] 可观察衍射的吻合因子 R1 = 0.0501, wR2 = 0.0856[0046] 绝对构型参数 -0.005（12）

[0047] 差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 0.308 and -0.216 e.A^-3[0048] 晶体典型的键长数据：

[0049] Ni(1)-N(1) 2.062(2)

[0050] Ni(1)-N(3) 2.067(2)

[0051] Ni(1)-O(3) 2.077(2)

[0052] Ni(1)-N(2) 2.094(2)

[0053] Ni(1)-O(1) 2.100(2)

[0054] Ni(1)-O(2) 2.1091(19)

[0055] 晶体典型的键角数据

[0056] N(1)-Ni(1)-N(3) 99.49(11)

[0057] N(1)-Ni(1)-O(3) 91.10(10)

[0058] N(3)-Ni(1)-O(3) 81.10(9)

[0059] N(1)-Ni(1)-N(2) 165.05(9)

[0060] N(3)-Ni(1)-N(2) 94.54(10)

[0061] O(3)-Ni(1)-N(2) 96.17(9)

[0062] N(1)-Ni(1)-O(1) 80.57(9)

[0063] N(3)-Ni(1)-O(1) 96.76(10)

[0064] O(3)-Ni(1)-O(1) 170.97(9)

[0065] N(2)-Ni(1)-O(1) 92.74(8)

[0066] N(1)-Ni(1)-O(2) 87.26(9)

[0067] N(3)-Ni(1)-O(2) 170.83(10)

[0068] O(3)-Ni(1)-O(2) 92.65(8)

[0069] N(2)-Ni(1)-O(2) 79.38(9)

[0070] O(1)-Ni(1)-O(2) 90.42(9)

[0071] （三）、亨利反应应用

[0072] 2-硝基-1-苯基乙醇

[0073]

[0074] 催化剂I (0.148mmol), 苯甲醛 0.10 mL (0.986 mmol) 及硝基甲烷(0.50 mL,1
9.255 mmol) 在室温下搅拌 6 h，用核磁监测，转化率：29.6 %，H NMR (300MHz, CDCl3)
7.28～7.32 (m, 5H, Ar-H), 5.32～5.35(d, J=9.18Hz, 1H, -CH), 4.38～4.56 (m,
2H, -CH2), 3.89(br, 1H, -OH)。