聚合物和包含其的着色组合物转让专利

申请号 : CN201310214461.4

文献号 : CN103450389B

文献日 :

基本信息:

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 金汉修金星炫赵昌镐金善花朴钟镐

申请人 : 株式会社LG化学

摘要 :

本发明涉及一种新型聚合物及包含其的着色组合物。另外,包含本发明着色组合物的感光性树脂组合物可以适用于多种多样的感光材料,并且在制造OLED用或LCD用、滤色器、黑色矩阵、罩面层、柱状隔垫物以及印刷电路底板的图形时可以适用。

权利要求 :

1.一种聚合物,其包含用下述化学式1至4和6表示的重复单元:[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式6]

其中,

R1、R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、R13以及R14互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,R4为C4-C20环烷基或C4-C20环烯基,R8为被选自卤素和C1-C10烷基中的一个以上取代或未取代的C6-C20芳基,R15为C3-C30烷基,R22为C1-C10烷基、或C1-C6链烷酯基,a、b、c、d和f分别为摩尔混合比,a为10-60,b为1-20,c为10-70,d为1-20,f为1-20。

2.权利要求1的聚合物,其中R22为环己基。

3.权利要求1所述的聚合物,其进一步包含用下述化学式5表示的重复单元:[化学式5]

在上述化学式5中,

R16、R17、R18、R19、R20以及R21互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,e为摩尔混合比,e为1-40。

4.权利要求1所述的聚合物,其特征在于,上述化学式1用下述化学式7或化学式10表示:[化学式7]

[化学式10]

在上述化学式7和10中,R1、R2、R3以及a与在上述化学式1中的定义相同。

5.权利要求1所述的聚合物,其特征在于,上述化学式2用下述化学式8表示:[化学式8]

在上述化学式8中,

R5、R6、R7以及b与在上述化学式2中的定义相同。

6.权利要求1至5中任一项所述的聚合物的制造方法,其包括使用下述化学式1至4和6表示的单体和引发剂进行反应的步骤1:[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式6]

其中,

R1、R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、R13以及R14互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,R4为C4-C20环烷基或C4-C20环烯基,R8为被选自卤素和C1-C10烷基中的一个以上取代或未取代的C6-C20芳基,R15为C3-C30烷基,R22为C1-C10烷基、或C1-C6链烷酯基,a、b、c、d和f分别为摩尔混合比,a为10-60,b为1-20,c为10-70,d为1-20,f为1-20。

7.权利要求6所述的聚合物的制造方法,其中R22为环己基。

8.权利要求6所述的聚合物的制造方法,其还包括:使上述步骤1的生成物和包含环氧基的烯键式不饱和单体进行反应的步骤2。

9.权利要求8所述的聚合物的制造方法,其中,上述步骤2的生成物包含用下述化学式5表示的重复单元:[化学式5]

在上述化学式5中,

R16、R17、R18、R19、R20以及R21互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,e为摩尔混合比,e为1-40。

10.一种着色组合物,其包含:含有权利要求1至5中任一项所述的聚合物的分散用树脂、着色剂以及溶剂。

11.权利要求10所述的着色组合物,其中,所述分散用树脂的含量为1-30重量%,所述着色剂的含量为5-50重量%,所述溶剂的含量为20-70重量%,基于所述着色组合物的总量计。

12.一种感光性树脂组合物,其包含权利要求10的着色组合物。

13.一种感光材料,

其用权利要求12的感光性树脂组合物制备。

14.一种液晶显示装置,其包括:选自用权利要求13的感光材料制备的滤色器、黑色矩阵、罩面层、柱状隔垫物以及印刷电路底板中的任意一种。

说明书 :

聚合物和包含其的着色组合物

技术领域

[0001] 本发明主张于2012年5月31日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2012-0058877号、和于2013年5月8日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2013-0051862号的优先权,并将其全部内容纳入本发明。
[0002] 本发明涉及一种包含新型聚合物的着色组合物和包含其的液晶显示装置或有机发光二极管。

背景技术

[0003] 感光性树脂组合物涂覆在基板上而形成涂层,利用光掩模等在该涂层的特定部位实施基于光照射的曝光,然后对非曝光部分进行显影处理而去除,由此可用于形成图形。这种感光性树脂组合物可以通过照射光来聚合并固化,因此其应用于光固化油墨、感光性印刷板、各种光致抗蚀剂、LCD用滤色器光致抗蚀剂、树脂黑色矩阵用光致抗蚀剂、或透明感光材料等。
[0004] 通常,感光性树脂组合物包含粘合剂树脂、具有烯键式不饱和双键的聚合性化合物、光聚合引发剂以及溶剂,根据用途可包含用于显示绿色、红色、黄色、黑色等色彩的着色剂。
[0005] 上述着色剂可以将颜料或染料以固态粉末的状态添加在感光性树脂组合物中,或另行制造包含着色剂、分散用树脂以及溶剂的着色组合物而混入。
[0006] 此时,上述着色组合物有可能在制备工序中的热处理时存在变色的问题。

发明内容

[0007] 发明要解决的课题
[0008] 本发明提供一种包含新型聚合物的着色组合物和包含其的液晶显示装置或有机发光二极管。
[0009] 解决课题的方法
[0010] 本发明提供一种包含下述化学式1至4表示的重复单元的聚合物。
[0011] [化学式1]
[0012]
[0013] [化学式2]
[0014]
[0015] [化学式3]
[0016]
[0017] [化学式4]
[0018]
[0019] 在上述化学式1至4中,
[0020] R1、R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、R13以及R14互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,
[0021] R4为C4-C20环烷基或C4-C20环烯基,
[0022] R8为被选自卤素和C1-C10烷基中的一个以上取代或未取代的C6-C20芳基,[0023] R15为C3-C30烷基,
[0024] a、b、c以及d分别为摩尔混合比,a为10-60,b为1-20,c为10-70,d为1-20.[0025] 另外,本发明提供一种权利要求1至4中任一项所述的聚合物的制造方法,该方法包括反应下述化学式1至4表示的单体和引发剂的1)步骤。
[0026] [化学式1]
[0027]
[0028] [化学式2]
[0029]
[0030] [化学式3]
[0031]
[0032] [化学式4]
[0033]
[0034] 在上述化学式1至4中,
[0035] R1、R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、R13以及R14互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,
[0036] R4为C4-C20环烷基或C4-C20环烯基,
[0037] R8为被选自卤素和C1-C10烷基中的一个以上取代或未取代的C6-C20芳基,[0038] R15为C3-C30烷基,
[0039] a、b、c以及d分别为摩尔混合比,a为10-60,b为1-20,c为10-70,d为1-20。
[0040] 另外,本发明提供一种包含含有上述聚合物的分散用树脂、着色剂以及溶剂的着色组合物。
[0041] 另外,本发明提供一种包含上述着色组合物的感光性树脂组合物。
[0042] 另外,本发明提供一种用上述感光性树脂组合物制造的感光材料。
[0043] 另外,本发明提供一种液晶显示装置,其包括选自由上述感光材料制造的滤色器、黑色矩阵、罩面层、柱状隔垫物(column spacer)以及印刷电路底板中的任意一种。
[0044] 发明的效果
[0045] 本发明的一个实施方案具有优异耐热性的优点。
[0046] 本发明的一个实施方案具有防止变黄的现象的优点。
[0047] 本发明的一个实施方案具有减少在膜上发生凸起的优点。

具体实施方式

[0048] 以下,详细说明本发明。
[0049] 本发明提供一种包含下述化学式1至4表示的重复单元的聚合物。
[0050] [化学式1]
[0051]
[0052] [化学式2]
[0053]
[0054] [化学式3]
[0055]
[0056] [化学式4]
[0057]
[0058] 在上述化学式1至4中,R1、R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、R13以及R14互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,R4为C4-C20环烷基或C4-C20环烯基。
[0059] 在上述化学式1至4中,R8为被选自卤素和C1-C10烷基中的一个以上取代或未取代的C6-C20芳基,R15为C3-C30烷基,a、b、c以及d分别为摩尔混合比,a为10-60,b为1-20,c为10-70,d为1-20。
[0060] 另外,上述聚合物可以进一步包含用下述化学式5和6表示的重复单元中的任意一个以上。
[0061] [化学式5]
[0062]
[0063] [化学式6]
[0064]
[0065] 在上述化学式5至6中,
[0066] R16、R17、R18、R19、R20以及R21为互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,
[0067] R22为C1-C10烷基、或C1-C6链烷酯基,
[0068] e和f分别为摩尔混合比,e为1-40,f为1-20.
[0069] 上述C1-C10烷基可以为直链或支链,具体例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等,但并不限于此。
[0070] 上述C3-C30烷基可以为直链或支链,具体例如为丙基、异丙基、丁基,叔丁基、丙基等,但并不限于此。
[0071] 上述C6-C20芳基具体例如为苯基、苄基、联苯基、萘基、蒽基、菲基等,但并不限于此。
[0072] 上述卤素可以为氟、氯、溴、碘等,但并不限于此。
[0073] 上述C4-C20环烷基可以为环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等,但并不限于此。
[0074] 上述C4-C20环烯基可以为环丁烯基,环戊烯基、环己烯基等,但并不限于此。
[0075] 上述化学式1可以以下述化学式7或化学式10表示,但并不限于此。
[0076] [化学式7]
[0077]
[0078] [化学式10]
[0079]
[0080] 在上述化学式7中,R1、R2、R3以及a与在上述化学式1中的定义相同。
[0081] 上述化学式2可以用下述化学式8表示,但并不限于此。
[0082] [化学式8]
[0083]
[0084] 在上述化学式8中,R5、R6、R7以及b与在上述化学式2中的定义相同。
[0085] 根据本发明,提供一种聚合物的制造方法,该方法包括反应用下述化学式1至4表示的单体和引发剂的1)步骤。
[0086] [化学式1]
[0087]
[0088] [化学式2]
[0089]
[0090] [化学式3]
[0091]
[0092] [化学式4]
[0093]
[0094] 在上述化学式1至4中,R1、R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、R13以及R14为互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,R4为C4-C20环烷基或C4-C20环烯基。
[0095] 在上述化学式1至4中,R8为被选自卤素和C1-C10烷基中的一个以上取代或未取代的C6-C20芳基,R15为C3-C30烷基,a、b、c以及d分别为摩尔混合比,a为10-60,b为1-20,c为10-70,d为1-20。
[0096] 上述聚合物可以包含含量为10-60摩尔%的化学式1表示的单体,基于聚合物总体计。当小于10摩尔%时,难以向上述聚合物赋予充分的耐热性,当超过60摩尔%时,可能会降低上述聚合物的分散性和显影性。
[0097] 上述聚合物可以包含含量为1-20摩尔%的化学式2表示的单体,基于聚合物总体计。当小于1摩尔%时,可能会降低上述聚合物的分散性,当超过20摩尔%时,可能会发生如下问题:在加热工序中变黄,或在由热分解而形成的图形形成凸起。
[0098] 另外,上述聚合物可以包含含量为10-70摩尔%的化学式3表示的单体,基于聚合物总体计。当小于10摩尔%时,可能会降低上述聚合物的显影性,当超过70摩尔%时,可能会降低上述聚合物的分散性。
[0099] 上述聚合物可以包含含量为10-70摩尔%的化学式4表示的单体,基于聚合物总体计。当小于10摩尔%时,可能会降低上述聚合物的分散性和显影性,当超过70摩尔%时,可能难以向上述聚合物赋予充分的耐热性。
[0100] 可以在上述1)步骤中进一步加入用下述化学式6表示的单体而进行反应。此时,通过上述反应来生成的聚合物可以包含含量为1-20摩尔%的化学式6表示的重复单元,基于聚合物总体计。
[0101] [化学式6]
[0102]
[0103] 在上述化学式6中,R22为C1-C10烷基、或C1-C6链烷酯基,f为摩尔混合比,f为1-20。
[0104] 另外,可以进一步包括将上述1)步骤的生成物和包含环氧基的烯键式不饱和单体反应的2)步骤。
[0105] 上述包含环氧基的烯键式不饱和单体可以使用选自:芳基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯,3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、缩水甘油基5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸酯(内旋、外旋混合物)、1,2-环氧基-5-己烯和1,2-环氧基-9-癸烯中的一种以上的化合物,但并不限于此。
[0106] 在上述2)步骤中,上述包含环氧基的烯键式不饱和单体与1)步骤的生成物中的化学式3表示的重复单元的酸基进行反应而赋予不饱和乙烯基。
[0107] 对作为上述2)步骤的生成物的包含不饱和乙烯基的聚合物而言,在曝光时末端的不饱和乙烯基与其他可聚合的基团一起反应。通过以上,能够提高图形的强度。而且通过以上,在图形的表面能够减少凸起的发生。
[0108] 由此,下述2)步骤的生成物包含上述化学式5表示的重复单元。
[0109] [化学式5]
[0110]
[0111] 在上述化学式5中,R16、R17、R18、R19、R20以及R21互相相同或互不相同,分别独立地为氢或C1-C10烷基,e为摩尔混合比,e为1-40。
[0112] 此时,通过上述反应生成的聚合物,其可以包含含量为1-40摩尔%的化学式5表示的重复单元,基于聚合物总体计。
[0113] 本发明一个实施方案的聚合物的重量平均分子量为5,000至50,000,根据需要,可以为5,000至20,000,但并不限于此。
[0114] 本发明一个实施方案的聚合物的酸值为10-150KOHmg/g,根据需要,可以为30-130KOHmg/g,但并不限于此。
[0115] 在本发明中,“*”是表示重复单元之间的连接部分。
[0116] 一方面,上述聚合物可以使用分散用树脂,其用于在着色组合物中分散着色剂。
[0117] 本发明提供一种着色组合物,其包含含有上述聚合物的分散用树脂、着色剂以及溶剂。
[0118] 在本发明的着色组合物中,上述分散用树脂可以仅由本发明的聚合物构成,除了上述聚合物之外,可以进一步包含本领域已知的分散用树脂。
[0119] 通常,在着色组合物中,为了发色,着色剂多包含芳香基。由于这些原因,为了提高与包含芳香基的着色剂的亲和性而有效地分散,通常用于分散着色剂的分散用树脂包含芳香基。
[0120] 但是,上述分散用树脂的芳香基可以对通过着色剂的固有色彩进行变色,在加热的工序中,可能会发生:热分解或通过其而在表面形成凸起等的问题。
[0121] 为解决该问题,本发明的分散用树脂以最小限度包含:含有作为芳香基的芳基的重复单元,为了赋予耐热性,可以包含:含有作为脂肪族环基的环烷基的重复单元。
[0122] 当包含上述环烷基时,由于玻璃化转变温度高并具有疏水性,因此可能会降低显影性,从而为了弥补该不足点,可以包含作为酸基或直链或支链的烷基的重复单元。
[0123] 包含作为上述直链或支链的烷基的重复单元,其不仅是显影性,还可以赋予分散用树脂的分散性。
[0124] 在包含上述环烷基的情况下,当用碱性溶液显影时,图形的侵蚀减少。这是因为:由于环烷基的疏水性,显影液在显影工序时难以渗透至图形内,由此降低图形的损坏。
[0125] 上述分散用树脂的含量可以为1-30重量%,基于上述着色组合物的总量计。
[0126] 根据色彩特性,上述着色剂可以为红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、黄色颜料、橙色颜料、黑色颜料、炭黑等,可以为选自以下当中的一种以上。
[0127] 作为上述红色颜料可以选自:萘酚系列红色颜料的Pig.Red#1(C.I.12070)、Pig.Red#2(C.I.12310)、Pig.Red#3(C.I.12120)、Pig.Red#4(C.I.12085)、Pig.Red#5(C.I.12490)、Pig.Red#6(C.I.12090)、Pig.Red#7(C.I.12420)、Pig.Red#8(C.I.12355)、Pig.Red#9(C.I.12460)、Pig.Red#10(C.I.12440)、Pig.Red#11(C.I.12430)、Pig.Red#12(C.I.12385)、Pig.Red#13(C.I.12395)、Pig.Red#14(C.I.12380)、Pig.Red#15(C.I.12465)、Pig.Red#16(C.I.12500)、Pig.Red#17(C.I.12390)、Pig.Red#18
(C.I.12350)、Pig.Red#21(C.I.12300)、Pig.Red#22(C.I.12315)、Pig.Red#23
(C.I.12355)、Pig.Red#31(C.I.12360)、Pig.Red#32(C.I.12320)、Pig.Red#95
(C.I.15897)、Pig.Red#112(C.I.12370)、Pig.Red#114(C.I.12351)、Pig.Red#119(C.I.12469)、Pig.Red#146(C.I.12485)、Pig.Red#147(C.I.12433)、Pig.Red#148(C.I.12369)、Pig.Red#150(C.I.12290)、Pig.Red#151(C.I.15890)、Pig.Red#184(C.I.12487)、Pig.Red#187(C.I.12486)、Pig.Red#188(C.I.12467)、Pig.Red#210(C.I.12474)、Pig.Red#245(C.I.12317)、Pig.Red#253(C.I.12375)、Pig.Red#258(C.I.12318)、Pig.Red#261(C.I.12468);萘酚系列和金属的络合物的Pig.Red#49(C.I.15630)、Pig.Red#49:1(C.I.15630:1)、Pig.Red#49:2(C.I.15630:2)、Pig.Red#49:3(C.I.15630:3)、Pig.Red#50:1(C.I.15500:1)、Pig.Red#51:1(C.I.15580:1)、Pig.Red#53(C.I.15585)、Pig.Red#53:1(C.I.15585:1)、Pig.Red#68(C.I.15525)、Pig.Red#243(C.I.15910)、Pig.Red#247(C.I.15915);吡唑啉酮双偶氮的Pig.Red#37(C.I.21205)、Pig.Red#38(C.I.21210)、Pig.Red#41(C.I.21200);双偶氮系列的缩合物的Pig.Red#144(C.I.20735)、Pig.Red#166(C.I.20035)、Pig.Red#220(C.I.20055)、Pig.Red#221(C.I.20065)、Pig.Red#242(C.I.20067);2-羟丙基-3-萘酸系列的金属络合物的Pig.Red#
48:1(C.I.15865:1)、Pig.Red#48:2(C.I.15865:2)、Pig.Red#48:3(C.I.15865:3)、Pig.Red#48:4(C.I.15865:4)、Pig.Red#48:5(C.I.15865:5)、Pig.Red#52:1(C.I.15860:
1)、Pig.Red#52:2(C.I.15860:2)、Pig.Red#57:1(C.I.15850:1)、Pig.Red#58:2
(C.I.15825:2)、Pig.Red#58:4(C.I.15825:4)、Pig.Red#63:1(C.I.15880:1)、Pig.Red#63:
2(C.I.15880:2)、Pig.Red#64(C.I.15800)、Pig.Red#64:1(C.I.15800:1)、Pig.Red#200(C.I.15867);萘磺酸金属络合物的Pig.Red#60:1(C.I.16105:1)、Pig.Red#66(C.I.18000:
1)、Pig.Red#67(C.I.18025:1);三芳基碳鎓系列的Pig.Red#81:1(C.I.45160:1)、Pig.Red#
81:3(C.I.45160:3)、Pig.Red#169(C.I.45160:2);蒽醌系列的Pig.Red#89(C.I.60745)、Pig.Red#177(C.I.65300);硫靛系列的Pig.Red#88(C.I.73312)、Pig.Red#181
(C.I.73360);喹吖啶酮系列的Pig.Red#122(C.I.73915)、Pig.Red#207(C.I.73900)、Pig.Red#209(C.I.73905);苝系列的Pig.Red#123(C.I.71145)、Pig.Red#149(C.I.71137)、Pig.Red#178(C.I.71155)、Pig.Red#179(C.I.71130)、Pig.Red#190(C.I.71140)、Pig.Red#
194(C.I.71100)、Pig.Red#224(C.I.71127);苯并咪唑系列的Pig.Red#171(C.I.12512)、Pig.Red#175(C.I.12513)、Pig.Red#176(C.I.12515)、Pig.Red#185(C.I.12516)、Pig.Red#
208(C.I.12514);吡蒽系列的Pig.Red#216(C.I.59710);吡咯并吡咯二酮系列的Pig.Red#
254(C.I.56110);以及异吲哚系列的Pig.Red#260(C.I.56295)等中。
[0128] 作为紫色颜料可以选自:三芳基碳鎓系列的Pig.Violet#1(C.I.45170:2)、Pig.Violet#2(C.I.45175:1)、Pig.Violet#3(C.I.42535:2)、Pig.Violet#27(C.I.42535:3)、Pig.Violet#39(C.I.42555:2);蒽素嘧啶系列的Pig.Violet#5:1(C.I.58055:1);萘酚系列的Pig.Violet#25(C.I.12321)、Pig.Violet#50(C.I.12322);喹吖啶酮系列的Pig.Violet#19(C.I.73900);二噁嗪系列的Pig.Violet#23(C.I.51319)、Pig.Violet#37(C.I.51345);苝系列的Pig.Violet#29(C.I.71129);以及苯并咪唑的Pig.Violet#32(C.I.12517)等中。
[0129] 作为蓝色颜料可以选自:三芳基碳鎓系列的Pig.Blue#15:6、Pig.Blue#1(C.I.42595:2)、Pig.Blue#2(C.I.44045:2)、Pig.Blue#9(C.I.42025:1)、Pig.Blue#10(C.I.44040:2)、Pig.Blue#14(C.I.42600:1)、Pig.Blue#18(C.I.42770:1)、Pig.Blue#19(C.I.42750)、Pig.Blue#56(C.I.42800)、Pig.Blue#62(C.I.44084);Cu(铜)酞菁系列的Pig.Blue#15(C.I.74160)、Pig.Blue#15:1(C.I.74160);无金属酞菁系列的Pig.Blue#16(C.I.74100);阴丹酮系列的Pig.Blue#60(C.I.69800)、Pig.Blue#64(C.I.69825);以及靛青系列的Pig.Blue#66(C.I.73000)、Pig.Blue#63(C.I.73015:x)等中。
[0130] 作为绿色颜料可以选自:三芳基碳鎓系列的Pig.Green#1(C.I.42040:1)、Pig.Green#2(C.I.42040:1)、Pig.Green#4(C.I.42000:2);Cu酞菁系列的Pig.Green#7(C.I.74260)、Pig.Green#36(C.I.74265);锌络合物的Pig.Green#58和金属络合物的Pig.Green#8(C.I.10006),Pig.Green#10(C.I.12775)等中。
[0131] 作为黄色颜料可以选自:单偶氮的Pig.Yellow#1(C.I.11680)、Pig.Yellow#2(C.I.11730)、Pig.Yellow#3(C.I.11710)、Pig.Yellow#5(C.I.11660)、Pig.Yellow#6(C.I.11670)、Pig.Yellow#10(C.I.12710)、Pig.Yellow#49(C.I.11765)、Pig.Yellow#65(C.I.11740)、Pig.Yellow#73(C.I.11738)、Pig.Yellow#74(C.I.11741)、Pig.Yellow#75(C.I.11770)、Pig.Yellow#97(C.I.11767)、Pig.Yellow#98(C.I.11727)、Pig.Yellow#111(C.I.11745)、Pig.Yellow#116(C.I.11790)、Pig.Yellow#167(C.I.11737);单偶氮金属络合物的Pig.Yellow#61(C.I.13880)、Pig.Yellow#62:1(C.I.13940:1)、Pig.Yellow#100(C.I.19140:1)、Pig.Yellow#168(C.I.13960)、Pig.Yellow#169(C.I.13955)、Pig.Yellow#183(C.I.18792);双乙酰乙酸芳基金属系列的Pig.Yellow#16(C.I.20040);二芳基系列的Pig.Yellow#12(C.I.21090)、Pig.Yellow#13(C.I.21100)、Pig.Yellow#14(C.I.21095)、Pig.Yellow#17(C.I.21105)、Pig.Yellow#55(C.I.21096)、Pig.Yellow#63(C.I.21091)、Pig.Yellow#81(C.I.21127)、Pig.Yellow#83(C.I.21108)、Pig.Yellow#87(C.I.21107:1)、Pig.Yellow#113(C.I.21126)、Pig.Yellow#114(C.I.21092)、Pig.Yellow#124
(C.I.21107)、Pig.Yellow#126(C.I.21101)、Pig.Yellow#127(21102)、Pig.Yellow#152(C.I.21111)、Pig.Yellow#170(C.I.21104)、Pig.Yellow#171(C.I.21106)、Pig.Yellow#
172(C.I.21109)、Pig.Yellow#174(C.I.21098);黄烷士林系列的Pig.Yellow#24
(C.I.70600);重氮基缩合物的Pig.Yellow#93(C.I.20710)、Pig.Yellow#94(C.I.20038)、Pig.Yellow#95(C.I.20034)、Pig.Yellow#128(C.I.20037)、Pig.Yellow#166(C.I.20035);
蒽醌系列的Pig.Yellow#123(C.I.65049)、Pig.Yellow#147(C.I.60645);醛连氮系列的Pig.Yellow#101(C.I.48052);萘磺酸金属络合物的Pig.Yellow#104(C.I.15985:1);蒽素嘧啶系列的Pig.Yellow#108(C.I.68420);异吲哚啉酮的Pig.Yellow#109(C.I.56284)、Pig.Yellow#110(C.I.56280)、Pig.Yellow#139(C.I.56298)、Pig.Yellow#185
(C.I.56290);苯并咪唑的Pig.Yellow#123(C.I.11783)、Pig.Yellow#154(C.I.13980)、Pig.Yellow#175(C.I.11784)、Pig.Yellow#180(C.I.21290)、Pig.Yellow#181
(C.I.11777);以及喹酞酮系列的Pig.Yellow#138(C.I.56300);金属络合物的Pig.Yellow#
117(C.I.48043)、Pig.Yellow#129(C.I.48042)、Pig.Yellow#150(C.I.12764)、
Pig.Yellow#153(C.I.48545)、Pig.Yellow#177(C.I.48120)、Pig.Yellow#179(C.I.48125)等中。
[0132] 此外,作为橙色颜料可以选自:单偶氮的Pig.Orange#1(C.I.11725)、Pig.Orange#6(C.I.12730);萘酚系列的Pig.Orange#2(C.I.12060)、Pig.Orange#5(C.I.12075)、Pig.Orange#22(C.I.12470)、Pig.Orange#24(C.I.12305)、Pig.Orange#38(C.I.12367);萘酚金属络合物的Pig.Orange#17(C.I.15510:1)、Pig.Orange#17:1(C.I.15510:2)、Pig.Orange#46(C.I.15602);吡唑啉酮双偶氮的Pig.Orange#13(C.I.21110)、Pig.Orange#
34(C.I.21115);二芳基系列的Pig.Orange#15(C.I.21130)、Pig.Orange#16(C.I.21160);
萘磺酸金属络合物的Pig.Orange#19(C.I.15990);双偶氮系列缩合物的Pig.Orange#31(C.I.20050);苯并咪唑的Pig.Orange#36(C.I.11780)、Pig.Orange#60(C.I.11782);吡蒽系列的Pig.Orange#40(C.I.59700);芘酮系列的Pig.Orange#43(C.I.71105);喹吖啶酮系列的Pig.Orange#48(C.I.73900);以及异吲哚系列的Pig.Orange#61(C.I.11265)、Pig.Orange#66(C.I.48210)、Pig.Orange#69(C.I.56292)等中。
[0133] 作为包含黑色颜料的着色剂可以将炭黑和两种以上着色颜料混合使用。作为上述炭黑,东海碳公司(株)的SISTO 5HIISAF-HS、SISTO KH、SISTO 3HHAF-HS、SISTO NH、SISTO 3M、SISTO 300HAF-LS、SISTO 116HMMAF-HS、SISTO 116MAF、SISTO FMFEF-HS、SISTO SOFEF、SISTOVGPF、SISTO SVHSRF-HS、以及SISTO SSRF;三菱化学(株)的diagram black Ⅱ、diagram black N339、diagram black SH、diagram black H、diagram LH、diagram HA、diagram SF、diagram N550M、diagram M、diagram E、diagram G、diagram R、diagram N760M、diagram LR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#
52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MA11、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B、和OIL31B;大邱公司(株)的PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-
300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIAL BLACK-350、SPECIAL BLACK-250、SPECIAL BLACK-100、以及LAMP BLACK-101;以及哥伦比亚碳公司(株)的RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-
1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-
890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-
790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-
450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA、以及RAVEN-1170等中。
[0134] 作为可以与上述炭黑混合使用的着色剂为:胭脂红6B(C.I.12490);酞菁绿(C.I.74260);酞菁蓝(C.I.74160);三菱炭黑MA100;苝黑(BASF K0084.K0086);花菁黑;亚油酸黄(C.I.21090);亚油酸黄GRO(C.I.21090);联苯胺黄4T-564D;三菱炭黑MA-40;维多利亚艳蓝(C.I.42595);C.I.PIGMENTRED97、122、149、168、177、180、192、215;C.I.PIGMENT GREEN 7、36;C.I.PIGMENT 15:1、15:4、15:6、22、60、64;C.I.PIGMENT 83、139或C.I.PIGMENTVIOLET 23等,此外也可以使用白色颜料或荧光颜料等。
[0135] 上述着色剂的含量可以为5-50重量%,基于上述着色组合物的总量计。
[0136] 上述溶剂可以使用选自甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮,甲氧基乙醇、乙二醇乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇乙醚、缩二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、氯仿、亚甲基二氯、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、叔丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙烯乙二醇甲基乙酸乙酯、丙二醇乙基乙酸乙酯、3-乙酸甲氧基丁酯、乙基3-乙氧基丙酸、乙二醇乙醚乙酸酯、甲氧基乙醇乙酸酯、以及乙酸丁酯、二丙二醇单甲醚等中的一种以上,但并不限于此,也可以使用本领域公知的溶剂。
[0137] 上述溶剂的含量可以为20-70重量%,基于上述着色组合物的总量计。
[0138] 本发明提供一种包含上述着色组合物的感光性树脂组合物。
[0139] 在本发明的感光性树脂组合物中,上述着色组合物可以仅由本发明的着色组合物构成,除上述着色组合物以外,可以进一步包含本领域公知的着色组合物、颜料或染料。
[0140] 上述着色组合物的含量可以为0.01-80重量%,基于感光性树脂组合物的总量计,但并不限于此。
[0141] 上述感光性树脂组合物可以包含粘合剂树脂、含有烯键式不饱和双键的聚合性化合物、引发剂以及溶剂,上述粘合剂树脂、含有烯键式不饱和双键的聚合性化合物、光引发剂以及溶剂可以为本领域公知的化合物。
[0142] 在本发明的感光性树脂组合物中,上述粘合剂树脂可以仅由本发明的聚合物构成。
[0143] 在本发明的感光性树脂组合物中,可以进一步包含除本发明的聚合物以外的本领域公知的粘合剂树脂,也可以不包含本发明的聚合物。
[0144] 上述粘合剂树脂可进一步包含:含有环氧基和烯键式不饱和双键的单体;选自不饱和羧酸酯类、芳香族乙烯基单体类、不饱和醚类、N-乙烯基三胺、以及不饱和亚胺类中的一种以上的单体;含有酸基的单体;以及酸酐。
[0145] 含有上述环氧基和烯键式不饱和双键的单体,其可以使用选自烯丙基缩水甘油醚,甲基丙烯酸缩水甘油酯,3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯,缩水甘油基5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸酯(内旋、外旋混合物),1,2-环氧基-5-己烯和1,2-环氧基-9-癸烯中的一种以上的化合物,但并不限于此。
[0146] 上述不饱和羧酸酯类的具体例如为:苄(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丁酯(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁酯(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、乙基己基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基-3-丙酯杀螨醇(甲基)丙烯酸酯、4-羟丙基丁酯(甲基)丙烯酸酯、辛氧酰基-2-羟丙基丙烯(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁酯(甲基)丙烯酸酯、乙氧基环乙烷乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙烯乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三聚丙烯乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧环乙烷乙二醇(甲基)丙烯酸酯、p-壬基苯氧基聚乙烯乙二醇(甲基)丙烯酸酯、p-壬基苯氧基聚丙烯乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧丙基(甲基)丙烯酸酯,四氟丙基烯丙醚(甲基)丙烯酸酯、1,1,1,3,3,3-六氟异丙烯(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、十七氟癸基(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、甲基α-羟丙基甲基丙烯酸酯、乙基α-羟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯α-羟丙基甲基丙烯酸酯和丁酯α-羟丙基甲基丙烯酸酯,但并不限于此。
[0147] 上述芳香族乙烯基单体类的具体例如可以选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻、间、对)-甲苯乙烯、(邻、间、对)-甲氧苯乙烯、以及(邻、间、对)-氯代苯乙烯中,但并不限于此。
[0148] 上述不饱和醚类的具体例如可以选自乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、和烯丙基缩水甘油醚中,但并不限于此。
[0149] 上述N-乙烯基三胺的具体例如可以选自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯咔唑、以及N-乙烯基吗啉中,但并不限于此。
[0150] 上述不饱和亚胺类的具体例如可以选自N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟丙基苯基)马来酰亚胺、以及N-环己基马来酰亚胺中,但并不限于此。
[0151] 上述含有酸基的单体可以使用选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、顺丁烯二酸、富马酸、单甲基顺丁烯二酸、异戊二烯磺酸、苯乙烯磺酸、5-降冰片烯-2-羧酸等中的一种以上,但并不限于此。
[0152] 上述酸酐可以为顺丁烯二酸酐、甲基顺丁烯二酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐等,但并不限于此。
[0153] 在本发明的感光性树脂组合物中,上述粘合剂树脂的含量为1-20重量%,基于感光性树脂组合物的总量计,但并不限于此。
[0154] 上述含有烯键式不饱和双键的聚合性化合物可以使用选自:乙烯乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙烯基数为2-14的聚乙烯乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙烯基数为2-14的丙烯乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的多元醇用α,β-不饱和三羧酸进行酯化而得到的化合物;三羟甲基丙烷三环氧丙基醚丙烯酸加合物、向含有如双苯酚A二环氧丙基醚丙烯酸加合物等的环氧丙基的化合物添加(甲基)丙烯酸而得到的化合物;β-羟丙基乙基(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸二酯、β-羟丙基乙基(甲基)丙烯酸酯的甲苯二异氰酸酯树脂加合物等的多个酸基或者烯键式不饱和双键的化合物与多元三羧酸的酯化合物、或与聚异氰酸酯树脂的加合物;以及甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丁酯(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸链烷酯中的一种以上,但并不限于此,也可以使用本领域公知的聚合性化合物。
[0155] 含有上述烯键式不饱和双键的聚合性化合物的含量可以为2-30重量%,基于感光性树脂组合物的总量计,但并不限于此。
[0156] 上述光引发剂可以使用:2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(氟虫腈)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(3',4'-二甲氧基苯基)-6-三嗪、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯基硫代}丙酸等的三嗪化合物;2,2’-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,
4',5,5'-四苯基联咪唑等的联咪唑化合物;2-羟丙基-2-甲基-1-苯丙酸-1-酮、1-(4-异丙烯苯基)-2-羟基-2-甲基丙酸-1-酮、4-(2-羟丙基乙氧基)-苯基(2-羟丙基)丙烯酮、1-羟丙基环己基苯基酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻丁基醚、2,2-二甲氧基-
2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酸-1-酮、2-苄-2-二甲基氨-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等的苯乙酮系列化合物;苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨)苯甲酮、
4,4'-双(二乙基氨)苯甲酮、2,4,6-三甲基氨苯甲酮、甲基-o-过氧化二苯甲酰、3,3-二甲基-4-甲氧基苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔丁酯过氧羰基)苯甲酮等的苯甲酮系列化合物;9-芴酮、2-氯-9-芴酮、2-甲基-9-芴酮等的芴酮系列化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧噻吨酮、异丙烯噻吨酮、二异丙烯噻吨酮等的噻吨酮系列化合物;氧杂蒽酮、2-甲基氧杂蒽酮等的氧杂蒽酮系列化合物;蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁酯蒽醌、2,6-二氯-9,10-蒽醌等的蒽醌系列化合物;9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷、1,3-双(9-吖啶基)丙酸等的吖啶系列化合物;苄基-1,7,7-三甲基-双氯代[2,2,1]庚烷-2,3-二酮、9,10-菲醌等的二羰基化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基磷化氢氧化物、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基磷化氢氧化物、双(2,6-二氯苯甲酰)丙烯磷化氢氧化物等的磷化氢氧化物系列化合物;甲基4-(二甲基氨)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨)苯甲酸酯、2-正丁氧基乙基4-(二甲基氨)苯甲酸酯、2,5-双(4-二乙基氨苯亚甲基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨苯亚甲基)环己酮、2,6-双(4-二乙基氨苯亚甲基)-
4-甲基-环己酮等的胺系列增效剂;3,3'-羰基乙烯-7-(二乙基氨)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨)香豆素、3-苯甲酰-7-(二乙基氨)香豆素、3-苯甲酰-7-甲氧基-香豆素、
10,10'-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-Cl]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮等的香豆素系列化合物;4-二乙基氨查尔酮、4-叠氮苯亚甲基苯乙酮等的查尔酮化合物;2-苯甲酰亚甲基、以及3-甲基-β-萘胺中的一种以上,但并不限于此,也可以使用本领域公知的光引发剂。
[0157] 上述光引发剂的含量可以为0.1-5重量%,基于感光性树脂组合物的总量计,但并不限于此。
[0158] 上述溶剂可以使用选自甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮、甲氧基乙醇、乙二醇乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇乙醚、缩二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、氯仿、亚甲基二氯、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、叔丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙烯乙二醇甲基乙酸乙酯、丙二醇乙基乙酸乙酯、3-乙酸甲氧基丁酯、乙基3-乙氧基丙酸、乙二醇乙醚乙酸酯、甲氧基乙醇乙酸酯、和乙酸丁酯、二丙二醇单甲醚等中的一种以上,但并不限于此,也可以使用本领域公知的溶剂。
[0159] 上述溶剂的含量可以为15-95重量%,基于感光性树脂组合物的总量,但并不限于此。
[0160] 另外,根据用途,本发明的感光性树脂组合物可以进一步包含选自分散剂、促硬剂、热聚合抑制剂、表面活性剂、光增感剂、增塑剂、粘合促进剂、填充剂以及助粘合剂中的一种以上。
[0161] 上述分散剂可以通过如下方法来使用:事先将颜料以表面处理的形态向颜料实施内部添加的方法、或向颜料实施外部添加的方法。上述分散剂可以使用聚合物型、非离子性、阴离子性或阳离子性的分散剂,例如可以为选自聚亚烃基乙二醇和其酯、聚氧乙烯多元醇、酯亚烃基氧化物加合物、乙醇亚烃基氧化物加合物、磺酸酯、磺酸盐、三羧酸酯、三羧酸盐、烷基酰胺亚烃基氧化物加合物以及烷基胺中的一种以上,但并不限于此。
[0162] 上述促硬剂例如可以包含选自2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三甲醇乙烷三(2-巯基乙酸酯)、以及三甲醇乙烷三(3-巯基丙酸酯)中的一种以上,并不限于此,可以包含本领域公知的。
[0163] 上述热聚合抑制剂例如可以包含选自对苯甲醚、对苯二酚、邻苯二酚(pyrocatechol)、叔丁基邻苯二酚(t-butyl catechol)、N-亚硝基苯基羟丙基胺铵盐、N-亚硝基苯基羟丙基胺铝盐、以及吩噻嗪(phenothiazine)中的一种以上,但并不限于此,可以包含本领域公知的。
[0164] 上述表面活性剂为硅系表面活性剂或氟系表面活性剂,具体地,硅系表面活性剂可以使用BYK-Chemie公司的BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-
370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390等,氟系表面活性剂可以使用DIC(DaiNippon Ink & Chemicals)公司的F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-
445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-
483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441、TF-
1442等,但并不限于此。
[0165] 上述光增感剂、增塑剂、粘合促进剂、填充剂等也可以使用可包含于现有感光性树脂组合物的所有化合物。
[0166] 上述添加剂的含量分别独立地为0.01-5重量%,基于感光性树脂组合物的总量计,但并不限于此。
[0167] 一方面,本发明的感光性树脂组合物使用于滚涂机(roll coater)、幕帘式涂布机(curtain coater)、旋转涂布机(spin coater)、模缝涂布机、各种印刷、沉积等,并适用于金属、纸张、玻璃塑料基板等的支撑体上。另外,在涂覆在膜(film)等的支撑体上之后转印在其他支撑体上、或在涂覆在第一支撑体上之后转印于覆层(blanket)等,然后可以重新转印于第二支撑体,对其适用方法无特别限定。
[0168] 用于固化本发明的感光性树脂组合物的光源,其例如为发射波长为250至450nm的光的水银蒸气电弧(arc),碳电弧,Xe电弧等,但并不限于此。
[0169] 包含本发明的聚合物的感光性树脂组合物具有优异的感光性和显影性,并且具有高锥度、优异粘合性的特征。由此,包含本发明的聚合物的感光性树脂组合物,其可以适用于多种多样的感光材料,特别是在制造LCD用滤色器图形时也可以适用。
[0170] 本发明的一个实施方案在耐热性和防止变黄上具有良好的优点。
[0171] 本发明的一个实施方案具有减少在膜上发生凸起的优点。
[0172] 本发明的一个实施方案可以通过减少在膜、薄膜、图形等发生凸起来提高亮度。
[0173] 另外,本发明提供一种用上述感光性树脂组合物制造的感光材料。
[0174] 本发明的感光性树脂组合物可以使用于:TFT LCD滤色器制造用颜料分散型感光材料、TFT LCD或有机发光二极管的黑色矩阵形成用的感光材料、罩面层形成用感光材料、柱状隔垫物感光材料,也可以使用于光固化涂料、光固化油墨、光固化粘合剂、印刷板、印刷电路底板用感光材料、其他透明感光材料、以及PDP制造等,对其用途无特别限定。
[0175] 另外,本发明提供一种液晶显示装置,其包含选自用上述感光材料制造的滤色器、黑色矩阵、罩面层、柱状隔垫物以及印刷电路底板中的任意一种。
[0176] 以下,为了更好地理解本发明,将列举本发明的一个实施例。但是,下述实施例是用于示意性表示本发明的,本发明的范围并不限定于此。
[0177] <实施例>
[0178] <合成例1>
[0179] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以60/12/28的摩尔%投入1-金刚烷基甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为100KOHmg/g,重量平均分子量为8,100。
[0180] <合成例2>
[0181] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后以47/8/9/28/8的摩尔%投入1-金刚烷基甲基丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸/十二烷基甲基丙烯酸甲酯,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为98KOHmg/g,重量平均分子量为8,500。
[0182] <合成例3>
[0183] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别49/8/10/25/8的摩尔%投入环己基甲基丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸/十二烷基甲基丙烯酸甲酯,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为105KOHmg/g,重量平均分子量为8,000。
[0184] <合成例4>
[0185] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以46/14/28/12的摩尔%投入戊醇甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸/十二烷基甲基丙烯酸甲酯,接着在在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为
105KOHmg/g,重量平均分子量为8,500。
[0186] <合成例5>
[0187] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以59/18/23的摩尔%投入环己基甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为99KOHmg/g,重量平均分子量为8,000。
[0188] <合成例6>
[0189] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以39/8/53的摩尔%投入1-金刚烷基甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。向这样得到的树脂溶液中添加热聚合抑制剂和催化剂,然后在空气氛围下投入20.32g的环氧丙基甲基丙烯酸甲酯而保持110℃并使反应进行12小时。制备的粘合剂树脂的酸值为105KOHmg/g,重量平均分子量为10,500。
[0190] <合成例7>
[0191] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以32/5/6/52/5的摩尔%投入环己基甲基丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸/十二烷基甲基丙烯酸甲酯,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。向这样得到的树脂溶液中添加热聚合抑制剂和催化剂,然后在空气氛围下投入22.33g的环氧丙基甲基丙烯酸甲酯并保持110℃且反应了12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为110KOHmg/g,重量平均分子量为9,900。
[0192] <比较合成例1>
[0193] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以55/9/11/25的摩尔%投入苄甲基丙烯酸甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12小时。制备的粘合剂树脂的酸值为100KOHmg/g,重量平均分子量为8,300。
[0194] <比较合成例2>
[0195] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以48/8/10/26/8的摩尔%投入苄甲基丙烯酸甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸/十二烷基甲基丙烯酸甲酯,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为102KOHmg/g,重量平均分子量为8,600。
[0196] <比较合成例3>
[0197] 在反应容器中,将2.17重量份的热引发剂V-65溶解于溶剂,然后分别以32/5/6/52/5的摩尔%投入苄甲基丙烯酸甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸/十二烷基甲基丙烯酸甲酯,接着在氮气氛围下保持60℃并使反应进行12个小时。向这样得到的树脂溶液中添加热聚合抑制剂和催化剂,然后在空气氛围下投入22.00g的环氧丙基甲基丙烯酸甲酯并保持110℃且使反应进行12个小时。制备的粘合剂树脂的酸值为108KOHmg/g,重量平均分子量为10,200。
[0198] <实施例1>
[0199] 将作为颜料的5.08重量份的颜料绿(pigment green)58、0.85重量份的颜料黄(pigment yellow)150,2.0重量份的在上述合成例1中制备的聚合物,3.62重量份的丙烯酸类分散剂,作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过搅拌上述混合物制备了着色组合物。
[0200] <实施例2>
[0201] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述合成例2中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0202] <实施例3>
[0203] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述合成例3中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0204] <实施例4>
[0205] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述合成例4中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0206] <实施例5>
[0207] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述合成例5中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0208] <实施例6>
[0209] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述合成例6中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0210] <实施例7>
[0211] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述合成例7中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0212] <实施例8>
[0213] 将11重量份的在实施例1中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0214] <实施例9>
[0215] 将11重量份的在实施例2中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂1.8重量份的树脂苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为38.8重量份的溶剂丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0216] <实施例10>
[0217] 将11重量份的在实施例3中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0218] <实施例11>
[0219] 将11重量份的在实施例4中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0220] <实施例12>
[0221] 将11重量份的在实施例5中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0222] <实施例13>
[0223] 将11重量份的在实施例6中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0224] <实施例14>
[0225] 将11重量份的在实施例7中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0226] <比较例1>
[0227] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述比较合成例1中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0228] <比较例2>
[0229] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述比较合成例2中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0230] <比较例3>
[0231] 除了代替在上述合成例1中制备的聚合物而使用2.0重量份的在上述比较合成例3中制备的聚合物以外,与实施例1相同的方法制备了着色组合物。
[0232] <比较例4>
[0233] 将11重量份的在比较例1中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0234] <比较例5>
[0235] 将11重量份的在比较例2中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0236] <比较例6>
[0237] 将11重量份的在比较例3中制备的着色组合物、作为烯键式不饱和聚合性化合物的1.8重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、作为粘合剂树脂的1.8重量份的苄甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、作为光引发剂的0.3重量份的2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、作为粘合促进剂的0.13重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为表面活性剂的0.04重量份的F-475(DaiNippon Ink &Chemicals)、作为溶剂的38.8重量份的丙烯乙二醇单甲醚乙酸酯进行了混合,并且通过将上述混合物搅拌5个小时制备了感光性树脂组合物。
[0238] <实验例1>
[0239] 为了测量在上述实施例1-7和比较例1-3中得到的着色组合物的亮度,将上述着色组合物旋转涂布(spin coating)于玻璃,约在100℃下预烘干(prebake)2分钟而形成了膜。其后,测量色度计的亮度,并且将上述膜在230℃下约后烘干(postbake)30分钟,然后重新测量了色度计的亮度,由此测量了亮度减少幅度。其结果如下述[表1]。
[0240] 【表1】
[0241]  预烘干后的亮度 后烘干后的亮度 变化幅度
实施例1 60.18 60.13 -0.05
实施例2 60.15 60.11 -0.04
实施例3 60.12 60.02 -0.10
实施例4 59.97 59.84 -0.13