4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法

摘要

提供一种4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其为在氟化氢以及三氟化硼的存在下，利用一氧化碳将下述式(1)所示的二苯基链烷烃甲酰基化，制造下述式(2)所示的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的方法，甲酰基化的反应温度处于-50℃以上且5℃以下的范围内，相对于1摩尔二苯基链烷烃，氟化氢为5摩尔以上且30摩尔以下，相对于1摩尔二苯基链烷烃，三氟化硼为1.5摩尔以上且5摩尔以下。式(1)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基。式(2)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基。

权利要求

1.一种4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其为在氟化氢以及三氟化硼的存在下，利用一氧化碳将下述式(1)所示的二苯基链烷烃甲酰基化，制造下述式(2)所示的

4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的方法，

甲酰基化的反应温度为-40℃以上且-10℃以下，相对于1摩尔二苯基链烷烃，氟化氢为5摩尔以上且30摩尔以下，相对于1摩尔二苯基链烷烃，三氟化硼为1.5摩尔以上且5摩尔以下，式(1)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基，

式(2)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基。

2.根据权利要求1所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所述二苯基链烷烃为二苯基乙烷，所述4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃为4,4’-二甲酰基二苯基乙烷。

3.根据权利要求1所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所述二苯基链烷烃为1,3-二苯基丙烷，所述4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃为4,4’-二甲酰基-1,3-二苯基丙烷。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，甲酰基化后，进行析晶。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所制造的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的纯度为90％以上。

6.根据权利要求4所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所制造的

4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的纯度为90％以上。

说明书

4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及作为各种工业化学原料、医药、农药、光学功能性材料、电子功能性材料的制造原料有用的高纯度的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法。

背景技术

[0002] 迄今作为合成4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的通常的方法，已知以HF-SbF5作为催化剂，通过二苯基链烷烃与一氧化碳进行甲酰胺化的方法(参照专利文献1、非专利文献1)。但是，专利文献1中记载了4,4’-二甲酰基体(以下有时称为“4,4’体”)的收率为
98%。另外，非专利文献1中，二甲酰基的收率为97%，而4,4’体的异构体比低、为92%左右。

[0003] 另外，非专利文献2中记载了SbF5为粘稠、无色透明的液体，虽然不腐蚀玻璃但是其腐蚀性非常强。

[0004] 另外已知，将[2.2]对位环芳在硝基甲烷/二氯甲烷溶剂中，以NOBF4(四氟硼酸亚硝)作为催化剂，通过分子氧而氧化的方法(参照非专利文献3)。但是，现实上难以大量使用环境负荷大的氯甲烷溶剂，并且收率低、为30%，进而在原料的获得性方面也存在问题。

[0005] 现有技术文献

[0006] 专利文献

[0007] 专利文献1：日本专利第2535742号公报

[0008] 非专利文献

[0009] 非专利文献1：Tanaka,Mutsuo;Fujiwara,Masahiro;Xu,Qiang;Ando,Hisanori;Raeker,Todd J.;Journal of Organic Chemistry;vol.63;nb.13;(1998); p.4408-4412.[0010] 非专利文献2：米田德彦、高桥行雄、福原疆、富田宣、铃木章、北海道大学工学部研究报告第91号3页(55页)(昭和53年)

[0011] 非专利文献3：Sankararaman,Sethuraman;Hopf,Henning;Dix,Ina;Jones,Peter G.;European Journal of Organic Chemistry;nb.15;(2000);p.2711-2716发明内容

[0012] 发明要解决的问题

[0013] 专利文献1中记载的HF-SbF5催化剂由于难以处理，作为工业上使用的制造方法存在问题。具体而言，SbF5由于具有粘稠性，在其高浓度部分，泵产生空化(产生气泡)，存在不能稳定地连续运转的问题。

[0014] 另外，SbF5虽然不腐蚀玻璃，但是吸湿性强，与水剧烈反应而产生氟化氢(HF)，因此可以容易地腐蚀玻璃等。因此，需要充分注意，若不以无水的状态进行处理则不能以玻璃容器使用。另外，SbF5由于不能直接表现出催化剂作用，通常需要与HF、硫酸一起以超强酸形式使用。即，利用HF-SbF5催化剂时，由于HF而腐蚀玻璃，因此产生处理性困难的问题。

[0015] 进而，基质与催化剂的络合物分解，通常在溶剂的回流下由于其热而产生分解，而SbF5由于沸点高、为141℃，因此需要大量使用其沸点以上的非活性溶剂，存在热源成本也增大的问题。

[0016] 另外，根据非专利文献1中记载的方法，如前文所述，二甲酰基体的收率良好、为97%，但是4,4’-二甲酰基体(以下有时称为“4,4’体”)的异构体比为92%左右，在反应液中存在作为异构体杂质的5%比例的2,2’-二甲酰基体(以下有时称为“2,2’体”)、3%比例的2,4’-二甲酰基体(以下有时称为“2,4’体”)。这些异构体杂质的物性与目标的
4,4’体接近，难以利用析晶等分离，另外作为光学功能性材料时的产品价值也降低。因此期待4,4’体、2,2’体和2,4’ 体的异构体中的4,4’体的纯度(异构体比)高。

[0017] 另外，为了将4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃例如用作光学功能性材料，优选4,4’体的纯度(最终产物中的4,4’体的纯度)为90%以上。但是，即使通过高阶段数的析晶等将2,2’体和2,4’体由4,4’体例如分离，只要不能实现它们的有效利用，则并非经济的方法。因此，期待利用反应条件的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的有效的选择性的合成方法。

[0018] 由此谋求确立使用工业上能够耐使用的催化剂的制造方法。

[0019] 本发明的目的在于，提供可以使4,4’-二甲酰基体的异构体比为95%以上的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的工业上有利的制造方法。

[0020] 用于解决问题的方案

[0021] 本发明人发现，在由二苯基链烷烃和一氧化碳制造4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的方法中，通过使反应温度处于规定范围内，使用氟化氢和三氟化硼作为催化剂，并且使各催化剂与二苯基链烷烃的比率处于特定的范围内，由此以工业上有利的方法得到高的异构体比的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃，从而想到本发明。即，本发明如下所述。

[0022] [1]一种4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其为在氟化氢以及三氟化硼的存在下，利用一氧化碳将下述式(1)所示的二苯基链烷烃甲酰基化，制造下述式(2)所示的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的方法，甲酰基化的反应温度为-50℃以上且5℃以下，相对于1摩尔二苯基链烷烃，氟化氢为5摩尔以上且30摩尔以下，相对于1摩尔二苯基链烷烃，三氟化硼为1.5摩尔以上且5摩尔以下，

[0023]

[0024] 式(1)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基，

[0025]

[0026] 式(2)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基。

[0027] [2]根据[1]所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，前述二苯基链烷烃为二苯基乙烷，前述4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃为4,4’-二甲酰基二苯基乙烷。

[0028] [3]根据[1]所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，二苯基链烷烃为1,3-二苯基丙烷，前述4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃为4,4’-二甲酰基-1,3-二苯基丙烷。

[0029] [4]根据[1]～[3]中任一项所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，甲酰基化后，进行析晶。

[0030] [5]根据[1]～[4]中任一项所述的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所制造的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的纯度为90%以上。

[0031] 发明的效果

[0032] 根据本发明，通过使用氟化氢和三氟化硼催化剂，形成限定的甲酰基化条件，可以提供能够使4,4’-二甲酰基体的异构体比为95%以上的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的工业上有利的制造方法。

[0033] 另外，本发明与现有的使用HF-SbF5催化剂的方法相比，具有下述的效果。

[0034] 即，SbF5为熔点8.3℃、沸点141℃的无色、粘稠和油状的液体，吸湿性强，如前文所述，与水剧烈反应而产生HF，容易腐蚀玻璃。因此，以HF-SbF5催化剂系统实际装置化时，使用具有实验室实际成绩的特殊氟树脂制的装置 等，形成相当的重装备的工艺。

[0035] 与此相对，本发明中无需这种工艺，另外BF3为气体、处理容易，实用上优异。

[0036] 以下对于该实用上优异的方面进行更详细的说明，HF-SbF5催化剂与本发明的HF-BF3催化剂相比，酸强度高，因此推测不能使用不锈钢容器。也就是说，实际装置化需要进行材质评价等初期的研究，有可能存在面向实用化的各种问题。

[0037] 与此相对，利用本发明的HF-BF3催化剂时，(1)对于材质评价已经进行了许多研究，也存在实际装置，(2)具有只要使用HF-BF3催化剂则能够实现均匀液相工艺等实用上优异的方面。

[0038] 进而，对于催化剂的回收方法而言，本发明与HF-SbF5催化剂相比有利。HF-SbF5催化剂中，由于HF的沸点为20℃，需要对其进行冷却，另一方面，SbF5的熔点为8.3℃，因此需要对其进行加热。所以认为存在闭塞、系统外清除(purge)等问题，而本发明的HF-BF3系统中，反应条件、催化剂回收方法在工业上得到确立，生产上也优异。

具体实施方式

[0039] 关于本发明的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，如下式所示，其为以氟化氢(以下有时表示为“HF”)以及三氟化硼(以下有时表示为“BF3”)作为催化剂，在它们的存在下，利用一氧化碳将下述式(1)所示的二苯基链烷烃甲酰基化，制造下述式(2)所示的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的方法。

[0040] 通过该制造方法，能够收率良好地得到4,4’-二甲酰基体的异构体比例如为95%以上的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃。另外，作为催化剂使用的HF和BF3由于挥发性高，因此可以回收而再利用。即，无需废弃所使用的催化剂，经济上非常优异的同时对环境的负荷降低。

[0041]

[0042] (上述式(1)和(2)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基。)

[0043] 本发明中使用的二苯基链烷烃为二苯基甲烷、二苯基乙烷、1,3-二苯基丙烷、1,2-二苯基丙烷、1,4-二苯基丁烷、1,3-二苯基丁烷、1,2-二苯基丁烷、2,3-二苯基丁烷、
1,5-二苯基戊烷、1,4-二苯基戊烷、1,3-二苯基戊烷、1,2-二苯基戊烷、2,4-二苯基戊烷、2,3-二苯基戊烷、1,6-二苯基己烷、1,5-二苯基己烷、1,4-二苯基己烷、1,3-二苯基己烷、1,2-二苯基己烷、2,5-二苯基己烷、2,4-二苯基己烷、2,3-二苯基己烷、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷，对它们的制造方法没有特别限定，通过由焦油馏分、石油馏分分离的方法，利用镍/铜催化剂将所对应的卤化物偶联的方法，利用金属钠催化剂将所对应的烯烃和烷基苯进行烷基化的方法来得到。

[0044] 本发明中，甲酰基化的反应温度为-50℃以上且5℃以下，优选为-50℃以上且-10℃以下，更优选为-40℃以上且-10℃以下，进一步优选为-35℃以上且-25℃以下。反应温度超过5℃时，由于产生副产物聚合产物、导致收率降低而不优选。另外，低于-50℃时，导致甲酰基化速度降低，所以不优选。

[0045] 反应时间优选为1～5小时。通过处于该范围内，能得到充分的二苯基链烷烃的转化率，另外，存在由于用于确保停留时间的装置大型化所导致的效率降低的可能性消除的倾向。

[0046] 相对于二苯基链烷烃的BF3的量，相对于1摩尔二苯基链烷烃为1.5摩尔以上且5摩尔以下，优选为2.5摩尔以上且5摩尔以下，更优选为2.5摩尔以上且4摩尔以下的范围，进一步优选为3摩尔以上且4摩尔以下的范围。

[0047] BF3不足1.5摩尔时，甲酰基化反应变慢，即使BF3超过5摩尔，收率的改善效果也小，反应器、BF3回收设备增大，在生产效率方面不优选。

[0048] 作为本发明中使用的HF，优选实质上无水。相对于二苯基链烷烃的HF的量，相对于1摩尔二苯基链烷烃为5摩尔以上且30摩尔以下的范围，优选为10摩尔以上且30摩尔以下，更优选为10摩尔以上且25摩尔以下的范围，进一步优选为15摩尔以上且25摩尔以下的范围。

[0049] HF不足5摩尔时，未有效地进行甲酰基反应。即使HF超过30摩尔，收率的改善效果也小，反应器、HF回收设备增大，在生产效率方面不优选。

[0050] 本发明中，可以使用溶解原料的二苯基链烷烃、对于二苯基链烷烃和HF-BF3为非活性的反应溶剂，例如己烷、庚烷、癸烷等饱和脂肪族烃等。此时，聚合反应得到进一步抑制，收率提高，但是若使用大量的溶剂则导致反应的容积效率降低、分离所需要的能量消耗率的变差，因此适当选择使用的有无、用量。

[0051] 本发明中使用的一氧化碳，可以含有氮气、甲烷等非活性气体，但是作为一氧化碳分压，优选为0.5～5MPa，更优选为1～3MPa。

[0052] 通过使一氧化碳分压为0.5～5MPa，甲酰基化反应充分进行，可以抑制单甲酰基化产物的生成量。另外，可以抑制异构化、聚合等副反应的并发，可以抑制收率的降低。进而，从反应效率、成本方面考虑优选。

[0053] 本发明方法中的甲酰基化反应形式只要为可以将液相与气相充分混合的搅拌方法则没有特别限制，可以采用间歇式、半间歇式和连续式等中的任意一种方法。

[0054] 例如，间歇式中，向带有电磁搅拌装置的高压釜中加入溶解于溶剂的二苯基链烷烃、规定量的无水HF和BF3，搅拌内容物，将液温保持于-50℃以上且5℃以下后，通过一氧化碳升压到0.5～5MPa，然后在保持该压力、液温的状态下，保持1～5小时直至不吸收一氧化碳为止后，反应生成液采集到冰中， 得到油层，并用气相色谱分析，可以确认4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的生成。

[0055] 另外，半间歇式中，向带有电磁搅拌装置的高压釜中加入规定量的无水HF和BF3，搅拌内容物，将液温设定于-50℃以上且5℃以下，形成温度保持恒定的状态后，通过一氧化碳升压到0.5～5MPa，形成可以供给一氧化碳以保持恒定压力的状态。然后，供给溶解于溶剂的二苯基链烷烃，供给后保持该状态1～5小时后，反应生成液采集到冰中，得到油层，并用气相色谱分析，可以确认4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的生成。

[0056] 进而，连续式中，首先最初向带有电磁搅拌装置的高压釜中加入规定量的无水HF和BF3，搅拌内容物，将液温设定于-50℃以上且5℃以下，形成温度保持恒定的状态后，通过一氧化碳升压到0.5～5MPa，形成可以供给一氧化碳以保持恒定压力的状态。然后，进行供给溶解于溶剂的二苯基链烷烃的半间歇式的反应。进而接着也开始供给无水HF和BF3，反应生成液连续地抽出到冰水中。反应液在高压釜中停留的时间优选为1～5小时。若为1小时以上则存在反应充分进行的倾向，另外若为5小时以下则存在可以降低由于用于确保停留时间的装置大型化所导致的效率变差的倾向。

[0057] 所得到的油层用气相色谱分析，可以确认4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的生成。

[0058] 对反应终点没有特别限定，例如可以将一氧化碳的吸收停止的时点作为终点。

[0059] 通过甲酰基化反应得到的反应生成液为4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃·HF-BF3络合物的HF溶液，通过加热，将4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃与HF-BF3的结合分解，将HF和BF3气化分离，从而可以回收、再利用。该络合物的分解操作需要尽可能迅速地进行、避免产物的加热变质、异构化等。为了迅速地进行络合物的热分解，优选例如在对于HF-BF3而言非活性的溶剂、例如庚烷等饱和脂肪族烃、苯等芳香族烃的回流下进行分解。

[0060] 被大量的溶剂稀释的热分解处理液中有可能含有微量的HF，因此使用0.5%氢氧化钠水溶液进行中和水洗，然后，通过通常的蒸馏和析晶操作，容易地去除原料的二苯基链烷烃和单甲酰基二苯基链烷烃，从而可以进行精制，可以得到成为产品的纯度90%以上的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃。

[0061] 另外，4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃·HF-BF3络合物抽出到冰水中时，为了溶解固体4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃，添加4-甲基-2-戊酮、2,4-二甲基-3-戊酮、2-乙基-1-己醇、3-甲基-3-辛醇、二丁醚等溶剂后，使用0.5%氢氧化钠水溶液进行中和水洗，然后用50℃的温水洗涤，由此将产物溶解于油层后，自然冷却至室温，过滤所析出的固体，从而未反应的原料和中间体的单甲酰基体停留于油层，可以容易地精制，可以得到成为产品的纯度90%以上的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃。需要说明的是，反应后的异构体比差时，为了得到纯度90%以上产品，需要析晶精制数次。

[0062] 实施例

[0063] 以下用实施例对本发明的方法进行更详细的说明，但是本发明不被这些实施例所限定。需要说明的是，各种评价如下所述。

[0064] (1)气相色谱分析条件

[0065] 气相色谱使用岛津制作所制GC-17A和作为毛细管柱的信和化工制HR-1(0.32mmφ×25m)。升温条件为从100℃以5℃/分钟升温至320℃。

[0066] (2)异构体比、4,4’体的纯度和分离收率

[0067] 通过气相色谱，求出产物的单甲酰基体和二甲酰基体(4,4’体、2,2’体和2,4’体)各自的面积比例，由这些比例通过下式算出异构体比和4,4’体的纯度。

[0068] ·异构体比(%)=4,4’体/(4,4’体+2,2’体+2,4’体)×100

[0069] ·4,4’体的纯度(%)=4,4’体/(单甲酰基体+4,4’体+2,2’体+2,4’体+其它成分(LE+原料+HE))×100

[0070] (在此，LE指的是与原料相比处于低沸点侧的成分，HE指的是与原料相 比处于高沸点侧、产物的单甲酰基体和二甲酰基体以外的成分。)

[0071] ·分离收率(摩尔%)=(成为产品的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的获得量/4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的分子量)/(作为原料的二苯基链烷烃的加入量/作为原料的二苯基链烷烃分子量)×100

[0072] <实施例1>

[0073] 利用二苯基乙烷的甲酰基化制造4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷(参照下述式(3))

[0074]

[0075] 向具备铰节转动式搅拌机、上部具备三个入口喷嘴、底部具备一个抽出喷嘴、可以通过夹套来抑制内部温度的内容积500ml的不锈钢制高压釜中，加入二苯基乙烷(东京化成(株)制)50.1g(0.275摩尔)、正庚烷50.1g、无水HF110.0g(5.497摩尔)、BF365.2g(0.962摩尔)，搅拌内容物，在将液温保持于-30℃的状态下通过一氧化碳升压至2MPa。然后，使压力为2MPa、使液温为-30℃保持1小时进行反应后，向冰中投入反应生成液，进行中和处理得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果二苯基乙烷转化率为99.4%、4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率23.6%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率72.9%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷异构体比为96.6%。

[0076] 向所得到的固体中添加4-甲基-2-戊酮300g，用0.5%氢氧化钠水溶液100ml进行一次中和，用50℃的温水100ml进行两次洗涤，将产物溶解于油层后，自然冷却至室温，过滤所析出的固体，结果得到4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷纯度为95.7%的白色固体35.1g(分离收率53.5%、二苯基乙烷基准)。

[0077] <实施例2>

[0078] 使反应时间改变为3小时，除此之外与实施例1同样地进行甲酰基化反应和反应生成液的处理。所得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果二苯基乙烷转化率为99.6%、4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率10.9%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率84.2%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷异构体比为95.8%。另外，进行与实施例1相同的析晶精制，得到4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷纯度为95.5%的白色固体46.6g(分离收率71.2%、二苯基乙烷基准)。

[0079] <实施例3>

[0080] 使BF3的加入量改变为46.6g(0.687摩尔)，除此之外与实施例1同样地进行甲酰基化反应和反应生成液的处理。所得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果二苯基乙烷转化率为76.1%、4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率18.0%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率55.9%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷异构体比为96.2%。另外，进行与实施例1相同的析晶精制，得到4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷纯度为95.3%的白色固体20.4g(分离收率31.2%、二苯基乙烷基准)。

[0081] <实施例4>

[0082] 使无水HF的加入量改变为82.5g(4.123摩尔)，除此之外与实施例3同样地进行甲酰基化反应和反应生成液的处理。所得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果二苯基乙烷转化率为75.4%、4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率21.1%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率52.1%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷异构体比为96.3%。另外，进行与实施例1相同的析晶精制，得到4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷纯度为95.1%的白色固体17.8g(分离收率27.1%、二苯基乙烷基准)。

[0083] <实施例5>

[0084] 使反应温度改变为0℃，除此之外与实施例4同样地进行甲酰基化反应和反应生成液的处理。所得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果二 苯基乙烷转化率为98.7%、4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率53.1%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率
42.1%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷异构体比为95.5%。另外，进行与实施例1相同的析晶精制，得到纯度为92.4%的白色固体11.8g(分离收率18.0%、二苯基乙烷基准)。

[0085] 由于反应温度高，收率降低，而且中间体的4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷混入到产品中，因此得不到4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷纯度为95%以上的4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷。

[0086] <实施例6>

[0087] 使无水HF的加入量改变为41.3g(2.060摩尔)，除此之外与实施例4同样地进行甲酰基化反应和反应生成液的处理。所得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果二苯基乙烷转化率为65.2%、4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率25.8%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率37.8%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷异构体比为96.6%。

[0088] 另外，进行与实施例1相同的析晶精制，得到4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷纯度为94.6%的白色固体9.4g(分离收率14.3%、二苯基乙烷基准)。

[0089] HF用量少，因此形成纯度低的结果。

[0090] <实施例7>

[0091] 使BF3的加入量改变为37.3g(0.549摩尔)，除此之外与实施例4同样地进行甲酰基化反应和反应生成液的处理。所得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果二苯基乙烷转化率为58.2%、4-甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率15.0%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷收率40.9%、4,4’-二甲酰基-1,2-二苯基乙烷异构体比为96.1%。

[0092] 另外，进行与实施例1相同的析晶精制，得到纯度为94.8%的白色固体11.0g(分离收率16.7%、二苯基乙烷基准)。

[0093] BF3用量少，因此形成纯度低的结果。

[0094] <实施例8>

[0095] 利用1,3-二苯基丙烷的甲酰基化制造4,4’-二甲酰基-1,3-二苯基丙烷(参照下式(4))

[0096]

[0097] 作为原料，替换为1,3-二苯基丙烷(东京化成(株)制)54.0g(0.275摩尔)，除此之外与实施例1同样地进行甲酰基化反应和反应生成液的处理。所得到的固体用气相色谱分析，求出反应成绩，结果1,3-二苯基丙烷转化率为97.2%、4-甲酰基-1,3-二苯基丙烷收率2.7%、4,4’-二甲酰基-1,3-二苯基丙烷收率91.0%、4,4’-二甲酰基-1,3-二苯基丙烷异构体比为97.4%。另外，进行与实施例1相同的析晶精制，得到4,4’-二甲酰基-1,3-二苯基丙烷纯度为97.3%的白色固体59.1g(分离收率85.1%、1,3-二苯基丙烷基准)。

[0098] 以下汇总示出各例的反应条件、反应成绩和最终成绩。

[0099]

[0100] 产业上的可利用性

[0101] 通过本发明的工业上有利的制造方法得到的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃，其异