一种镍释放量检测标准品的制备方法

摘要

本发明涉及一种镍释放量检测标准品的制备方法,是将黄铜粉与镍粉以一定的比例均匀混合，配制成预熔炼原料；将原料置于石墨坩埚内，表面加一层活性炭粉，放置于中频感应设备中；设定初始感应电流为70±5 A，加热熔炼，持续3～5分钟；然后调低电流值至50±5 A，持续1～2分钟；以上步骤反复进行操作3次，过程中进行氩气保护；调高电流值至80 A，加热0.5～1分钟，然后浇注至石墨模具中制成圆棒状试样；将试样切割成Φ20×1.3 mm 的片状，打磨至厚度为1.2mm，片重约3.0g；将打磨好的试样用酒精清洗，热风吹干，该方法工艺简单，生产可操作性强，操作便捷，成本低，材料易得，易市场化，且均匀性和稳定性好。

权利要求

1.一种镍释放量检测标准品的制备方法，包括以下三个步骤：

（1）原料的配制：将黄铜粉与镍粉以一定的比例均匀混合，配制成预熔炼原料；

（2）熔炼：a）将步骤（1）所得的1kg左右预熔炼原料置于石墨坩埚内，在预熔炼原料表面加一层活性炭粉以防止氧化，再放置于中频感应设备中；b）设定初始感应电流为70±5 A，加热熔炼，在熔炼过程中，用石墨棒进行搅拌，每隔2分钟搅拌一次，持续3～5分钟；c）在蒸发较剧烈时调低电流值至50±5 A，持续1～2分钟，d）步骤b、c反复进行操作3次，过程中进行氩气保护；e）浇注熔体前调高电流值至80 A，加热0.5～1分钟，并用石墨棒进行搅拌，然后迅速将熔体浇注至石墨模具中，使之冷却制成圆棒状；

（3）切割打磨：a）将冶炼和浇注好的圆棒状试样用电火花切割的方式切割成Φ20×1.3 mm 的片状试样；b）用400 号金刚石砂纸将试样表面打磨至厚度为1.2mm，片重约3.0g；c）将打磨好的试样用酒精清洗，热风吹干，即得镍释放量检测标准品。

2.根据权利要求1所述一种镍释放量检测标准品的制备方法，其特征是：所述黄铜粉与镍粉的质量比为100：5或100：2.5。

3.根据权利要求1所述一种镍释放量检测标准品的制备方法，其特征是：黄铜粉的纯度为：80～95%。

说明书

一种镍释放量检测标准品的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种镍释放量检测标准品的制备方法。

背景技术

[0002] 镍广泛用于制造首饰、硬币、金属钮扣等，而镍是最常见的导致接触过敏的原因，约有10%~20%的女性对镍会产生过敏。皮肤长期吸收从直接与皮肤接触的含镍材料中释放出来的镍离子，产生过敏，进一步暴露于可溶性镍盐中会产生过敏性接触皮炎。欧洲议会和欧盟理事会指令94/27/EC（OJ No.L188 of 22.7.94）规定镍的释放速率阈值为0.5μg/2
cm·week。

[0003] 目前国内有许多第三方检测机构在开展镍释放量的测试，但国内目前仍无镍释放量检测的标准品，目前常用的镍释放量检测的标准品一般是从国外进口的，是以黄金和镍混合制得，造价较高，并且其均匀性和稳定性有待于进一步提高。

发明内容

[0004] 本发明的目的是提供一种镍释放量检测标准品的制备方法，该方法工艺简单，生产可操作性强，操作便捷；以本方法生产的标准品成本低，材料易得，更易市场化，且均匀性和稳定性好。

[0005] 本发明是通过以下技术方案实现的，一种镍释放量检测标准品的制备方法，包括以下三个步骤：

[0006] （1）原料的配制：将黄铜粉与镍粉以一定的比例均匀混合，配制成预熔炼原料；

[0007] （2）熔炼：a）将步骤（1）所得的1kg左右预熔炼原料置于石墨坩埚内，在预熔炼原料表面加一层活性炭粉以防止氧化，再放置于中频感应设备中；b）设定初始感应电流为70±5 A，加热熔炼，在熔炼过程中，用石墨棒进行搅拌，每隔2分钟搅拌一次，持续3～5分钟左右；c）在蒸发较剧烈时调低电流值至50±5 A，持续1～2分钟左右；d）步骤b、c反复进行操作3次，过程中进行氩气保护；e）浇注熔体前调高电流值至80 A，加热0.5～1分钟，并用石墨棒进行搅拌，然后迅速将熔体浇注至石墨模具中，使之冷却制成圆棒状；

[0008] （3）切割打磨：a）将冶炼和浇注好的圆棒状试样用电火花切割的方式切割成Φ20×1.3 mm 的片状试样；b）用400 号金刚石砂纸将试样表面打磨至厚度为1.2mm，片重约3.0g；c）将打磨好的试样用酒精清洗，热风吹干，即得镍释放量检测标准品。

[0009] 本发明所述黄铜粉与镍粉的质量比为100：5和100：2.5，以制得5%的A样标准品和2%的B样标准品。

[0010] 本发明所述黄铜粉的纯度为：80～95%。

[0011] 本发明的有益效果是：一种镍释放量检测标准品的制备方法，该方法工艺简单，生产可操作性强，操作便捷；以本方法生产的标准品成本低，材料易得，更易市场化，且均匀性和稳定性好。

具体实施方式

[0012] 下面结合实施例对本发明作进一步说明。

[0013] 实施例1

[0014] 5%的A样标准品的制备。

[0015] （1）原料的配制：将黄铜粉与镍粉以100：5的质量比均匀混合，配制成预熔炼原料；

[0016] （2）熔炼：a）将步骤（1）所得的1kg左右预熔炼原料置于石墨坩埚内，在预熔炼原料表面加一层活性炭粉以防止氧化，再放置于中频感应设备中；b）设定初始感应电流为75 A，加热熔炼，在熔炼过程中，用石墨棒进行搅拌，每隔2分钟搅拌一次，持续3分钟左右；c）在蒸发较剧烈时调低电流值至50 A，持续2分钟左右；d）步骤b、c反复进行操作3次，过程中进行氩气保护；e）浇注熔体前调高电流值至80 A，加热1分钟，并用石墨棒进行搅拌，然后迅速将熔体浇注至石墨模具中，使之冷却制成圆棒状；

[0017] （3）切割打磨：a）将冶炼和浇注好的圆棒状试样用电火花切割的方式切割成Φ20×1.3 mm 的片状试样；b）用400 号金刚石砂纸将试样表面打磨至厚度为1.2mm，片重约3.0g；c）将打磨好的试样用酒精清洗，热风吹干，即得5%的A样标准品。

[0018] 实施例2

[0019] 2%的B样标准品的制备。

[0020] （1）原料的配制：将黄铜粉与镍粉以100：2.5的质量比均匀混合，配制成预熔炼原料；

[0021] （2）熔炼：a）将步骤（1）所得的1kg左右预熔炼原料置于石墨坩埚内，在预熔炼原料表面加一层活性炭粉以防止氧化，再放置于中频感应设备中；b）设定初始感应电流为70 A，加热熔炼，在熔炼过程中，用石墨棒进行搅拌，每隔2分钟搅拌一次，持续5分钟左右；c）在蒸发较剧烈时调低电流值至52 A，持续2分钟左右；d）步骤b、c反复进行操作3次，过程中进行氩气保护；e）浇注熔体前调高电流值至80 A，加热0.5分钟，并用石墨棒进行搅拌，然后迅速将熔体浇注至石墨模具中，使之冷却制成圆棒状；

[0022] （3）切割打磨：a）将冶炼和浇注好的圆棒状试样用电火花切割的方式切割成Φ20×1.3 mm 的片状试样；b）用400 号金刚石砂纸将试样表面打磨至厚度为1.2mm，片重约3.0g；c）将打磨好的试样用酒精清洗，热风吹干，即得2%的B样标准品。

[0023] 为了进一步证明本发明的优越性，对本发明所生产的标准品进行了均匀性和稳定性的检测，均匀性和稳定性是判断镍释放量检测标准品优劣的重要参数，决定着镍释放量测试的准确性。

[0024] 一、标准品的均匀性检验

[0025] 从包装好的标准品中，随机抽取10组样品用于均匀性检验。对于抽取的每组样品，在相同条件下以随机次序测定2次，采用单因子方差分析法对检验后的结果进行统计处理。检验结果（计算结果按EN1811：2011，未对检测结果进行系数校正）如（表一）所示。

[0026] 表一 标准品均匀性数据汇总表

[0027]

[0028] 如表一所示，其中A样标准品的F值为1.15，B样标准品的F值为1.56，通过F 分布表查得F0.05（9,10）=3.02，A样标准品和B样标准品的F值均小于F0.05（9,10），表明在95%的置信区间内，样品间的镍释放量无显著性差异，样品的均匀性良好。

[0029] 为了进一步证明本发明所生产的标准品的均匀性良好，以下特提供了从国外购买的镍释放量检测标准品的均匀性检验数据（计算结果按EN1811：2011，未对检测结果进行系数校正），如（表二）所示。

[0030] 表二 国外购买的标准品均匀性数据汇总表

[0031]

[0032] 从表二可以看出，国外购买的标准品同样抽取了10组样品进行检验，其均匀性检验的F值为2.61，而按本发明的方法制备的A样标准品和B样标准品的F值分别为1.15和1.56，小于国外购买的标准品的F值，F值越大，样品越不均匀，由此可以看出以本发明制备的标准品的均匀性优于国外购买的标准品。

[0033] 二、 标准品的稳定性检验

[0034] 随机选取6份5%的A样标准品用于稳定性的检验，采用t检验法，比较实验室测定得到的两个平均值间的一致性。稳定性进行了5次检测，时间总跨度为145天，涵盖了整个检测周期5次检测结果，各测试结果与2012年6月8日检测结果对比进行一致性判定，如（表三）所示。

[0035] 表三 A样标准品稳定性数据统计汇总表

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