一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料

摘要

本发明涉及一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料，属于半导体材料，具体来说属于手性导电高分子。该材料由(R,R)-1,2-环己二胺与二羰基化合物经预聚后与金属盐配位制得，制作工艺简便，成本低廉，反应条件温和。该材料电导率达10-4S/cm，在半导体范围，结合其手性特性，在电磁吸收材料、电子元件、手性化学传感器等方面具有很强的实用价值。

权利要求

1.一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料，其特征在于：所述的(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物分子式为：(C8H12N2Ag)n或(C14H16N2Ag)n，结构式为：其制备方法：

由(R,R)-1,2-环己二胺和乙二醛或对苯二甲醛预聚后再与银盐配位制得；具体在回流条件下，(R,R)-1,2-环己二胺的乙醇溶液升温至75℃，加入与(R,R)-1,2-环己二胺摩尔比为4:1～1:4的乙二醛或对苯二甲醛，同时加入冰醋酸作催化剂，升温至82℃，在1500r/min电磁搅拌下反应8-12h，再把银盐加入上述反应液中，银盐与(R,R)-1,2-环己二胺的摩尔比为3:1～1:3，继续反应6～10h，将所得产物减压过滤，先后用乙醇和去离子水分别冲洗三次，干燥，即得(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物，该材料具有半导体与-4手性特征，电导率达到10 S/cm。

2.根据权利要求1所述的一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料，其特征在于：所述的(R,R)-1,2-环己二胺与乙二醛或对苯二甲醛的摩尔比为1:1。

3.根据权利要求1所述的一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料，其特征在于：所述的银盐与(R,R)-1,2-环己二胺的摩尔比为1:1。

说明书

一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料

技术领域

[0001] 本发明涉及一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料，该材料属于半导体材料，具体来说属于手性导电高分子领域。

背景技术

[0002] 导电高分子材料属于结构高分子系导电材料，其特殊的结构和优异的物理化学里能使得它成为材料科学的研究热点，广泛应用于化学电源、抗静电、电磁屏蔽材料、电子元件、信息贮存及处理、传感器、自控温发热材料等领域。

[0003] 手性导电高分子进一步拓宽了导电高分子的应用范围，使得其在手性化学传感器、手性色谱、手性识别等领域也有很大的应用前景。目前手性导电高分子主要有：手性聚乙炔、手性聚噻吩和手性聚吡咯等，这些手性导电高分子在制作过程中，条件要求严苛，成本高，难以工业化生产。北京化工大学张志刚合成了手性炔丙酰胺聚合物，单体的合成要用铑催化剂，需要在0℃通氮气的条件下反应，并经过冲洗、静置、过滤、旋蒸、重结晶等多道工序，步骤复杂，条件严苛，反应时间长。

发明内容

[0004] 针对现有手性导电高分子合成反应条件严苛、步骤复杂、成本高的不足，本发明提供一种工序简便、成本低的制备手性导电高分子的方法，具体涉及一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱金属配合物材料。

[0005] 本发明技术方案：

[0006] 本发明一种(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物材料分子式为：C8H12N2Ag)n或(C14H16N2Ag)n，结构式为：

[0007]

[0008] 其制备方法：

[0009] 由(R,R)-1,2-环己二胺和二羰基化合物预聚后再与银盐配位制得；具体在回流条件下，(R,R)-1,2-环己二胺的乙醇溶液升温至75℃，加入与(R,R)-1,2-环己二胺摩尔比为4:1～1:4的二羰基化合物，同时加入冰醋酸作催化剂，升温至82℃，在1500 r／min电磁搅拌下反应8-12h，再把银盐加入上述反应液中，银盐与(R,R)-1,2-环己二胺的摩尔比为3:1～1:3，继续反应6～10h，将所得产物减压过滤，先后用乙醇和去离子水分别冲洗三次，干燥，即得(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物，该材料具有半导体与手性-4特征，电导率达到10 S/cm。

[0010] 所述的(R,R)-1,2-环己二胺与二羰基化合物的摩尔比为4:1～1:4，优选为1:1。

[0011] 所述的二羰基化合物为乙二醛或对苯二甲醛。

[0012] 所述的银盐与(R,R)-1,2-环己二胺的摩尔比3:1～1:3，优选为1:1。

[0013] 本发明的技术效果：

[0014] 本发明制备的(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱银配合物是一类新型手性导电高分子，制备工艺简便，成本低廉，易工业化生产。该聚Schiff碱对金属银离子有很好的-4络合性能，与金属银离子形成的配合物具有半导体和手性特征，电导率可以达到10 S/cm，在半导体范围，比(R,R)-1,2-环己二胺手性聚Schiff碱的铜、铁或锌配合物的电导率高出
3～4个数量级，在电磁屏蔽材料、电子元件、手性化学传感器等方面具有很强的实用价值。

具体实施方式

[0015] 实施例一：

[0016] 取0.1mol (R,R)-1,2-环己二胺加入100ml乙醇溶液中，冷凝回流条件下加热升温至75℃，加入0.1mol的乙二醛，同时加入2滴冰醋酸作催化剂，升温至82℃，在1500 r/min电磁搅拌下反应12h，再将0.1mol硝酸银加入上述反应液中，继续反应12h，冷却至室温，将所得产物减压过滤，先后用乙醇和去离子水分别冲洗三次，干燥，即得缩(R,R)-1,2-环己二胺乙二醛聚Schiff碱银配合物。将按上述方案制备的缩(R,R)-1,2-环己二胺乙二醛聚Schiff碱银配合物粉末用液压式压片机在25MPa压力下压成厚度为-4
0.5mm、直径为30mm的薄片，用四探针法测试其电导率为5.2×10 S/cm。

[0017] 实施例二：

[0018] 取0.2mol (R,R)-1,2-环己二胺加入200ml乙醇溶液中，冷凝回流条件下加热升温至75℃，加入0.1mol的乙二醛，同时加入2滴冰醋酸作催化剂，升温至82℃，在1500 r/min电磁搅拌下反应12h，再将0.1mol硝酸银加入上述反应液中，继续反应12h，冷却至室温，将所得产物减压过滤，先后用乙醇和去离子水分别冲洗三次，干燥，即得缩(R,R)-1,2-环己二胺乙二醛聚Schiff碱银配合物。将按上述方案制备的缩(R,R)-1,2-环己二胺乙二醛聚Schiff碱银配合物粉末用液压式压片机在25MPa压力下压成厚度为-4
0.5mm、直径为30mm的薄片，用四探针法测试其电导率为2.2×10 S/cm。

[0019] 实施例三：

[0020] 取0.1mol (R,R)-1,2-环己二胺加入100ml乙醇溶液中，冷凝回流条件下加热升温至75℃，加入0.2mol的乙二醛，同时加入2滴冰醋酸作催化剂，升温至82℃，在1500 r/min电磁搅拌下反应12h，再将0.1mol硝酸银加入上述反应液中，继续反应10h，冷却至室温，将所得产物减压过滤，先后用乙醇和去离子水分别冲洗三次，干燥，即得缩(R,R)-1,2-环己二胺乙二醛聚Schiff碱银配合物。将按上述方案制备的缩(R,R)-1,2-环己二胺乙二醛聚Schiff碱银配合物粉末用液压式压片机在25MPa压力下压成厚度为-4
0.5mm、直径为30mm的薄片，用四探针法测试其电导率为2×10 S/cm。

[0021] 实施例四：

[0022] 取0.1mol (R,R)-1,2-环己二胺加入150ml乙醇溶液中，冷凝回流条件下加热升温至75℃，加入0.1mol的乙二醛，同时加入2滴冰醋酸作催化剂，升温至82℃，在1500 r/min电磁搅拌下反应10h，再将0.2mol硝酸银加入上述反应液中，继续反应12h，冷却至室温，将所得产物减压过滤，先后用乙醇和去离子水分别冲洗三次，干燥，即得缩