一种蒽衍生物及其制备方法

摘要

本发明公开了一种蒽衍生物，其结构式如下所示：该蒽衍生物是在9，10-二（β-萘基）蒽的主体结构中引入三唑衍生物支链，极大程度上增强了共轭性，所得到的蒽衍生物具有较高的荧光量子效率。

权利要求

1.一种蒽衍生物的制备方法，其特征在于，按下列步骤进行：

(1)0℃下，将4’-溴联苯基-4-甲酰氯与苯胺以摩尔比1：1.1加入到无水四氢呋喃的体系中，保温反应3h，倒入水中，过滤得到白色固体，烘干后与过量的氯化亚砜反应

4h，减压将氯化亚砜全部蒸除，再称量等摩尔的对叔丁基苯甲酰肼，一起加入到DMAC体系中，加热回流4h，过滤得到溴代三唑衍生物，所述的溴代三唑衍生物为3-(4’-溴联苯基-4-基)-5-(4-叔丁苯基)-4-苯基-1，2，4-三唑；

(2)氮气保护条件下，将溴代芳烃溶于无水四氢呋喃的体系中，降温到-78℃后开始滴加锂试剂，保温反应1h，滴加硼酸酯，在该温度下继续搅拌反应1h后自然升温，溴代芳烃与锂试剂以及硼酸酯的摩尔比为1：1.2：1.5，待温度升至室温后加入稀盐酸水解，得到芳基硼酸；

所述的溴代芳烃为2-溴-9,10-二(β-萘基)蒽；

所述的芳基硼酸为9,10-二(β-萘基)蒽-2-硼酸；

(3)氮气保护条件下，将溴代三唑衍生物和芳基硼酸和Pd(PPh3)4加入到体积比为10：

5：2的甲苯与乙醇以及碳酸钠水溶液体系中，溴代三唑衍生物与芳基硼酸的摩尔比为1：

1.1，Pd(PPh3)4的用量为溴代三唑衍生物的物质的量的7％，加热至70℃回流2h，得到蒽衍生物，所述的蒽衍生物的化学结构式如下：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的锂试剂为正丁基锂或叔丁基锂。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的硼酸酯为硼酸三丁酯、硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯中的一种。

说明书

一种蒽衍生物及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于机电致发光材料技术领域，涉及一种有机电致发光材料，特别涉及一种蒽衍生物及其制备方法。

背景技术

[0002] 有机电致发光（organic electroluminescence）是指有机小分子或聚合物薄膜在电流注入下的发光现象，根据这种发光原理而制成的显示器即为OLEDs（organic light-emitting device）。自1987年美国Eastman Kodak公司的C.W.Tang等人成功制备出首个性能良好的OLED器件以来，有机电致发光显示取得了突破性的进展，进入了全新的发展阶段。与传统的显示技术相比，OLEDs具有全固态、主动发光、高对比度、超薄、低功耗、无视角限制、响应速度快、工作范围宽、易于实现柔性显示和3D显示等诸多优点，比阴极射线管（CRT），等离子体（PDP），场发射（FED），液晶（LCD）等显示器具有更多的优越性，被认为将是下一代显示技术的主流，因而成为目前科学界和产业界最热门的课题。

[0003] 为了实现全彩显示，高色纯度和高效率的红、绿、蓝三基色材料是必备的条件。目前，相对于绿光和红光材料，蓝光材料的研究进展较慢，高效率和长寿命的蓝光材料和器件，特别是深蓝光材料与相应器件还比较缺乏，因此，新型蓝光材料的开发，成了目前OLED行业普遍关注的焦点。

[0004] 蒽作为最早应用于有机电致发光的蓝光材料，但容易结晶且不易形成无定形膜，因此，许多研究者以不同的方式对其进行修饰，进而改善它的性能。1999年，美国Kodak公司报道了9，10-二（β-萘基）蒽（ADN）蓝光材料，其结构式如Ⅰ所示：

[0005]

[0006] 但其荧光量子效率不能满足OLED器件发展的需要。

发明内容

[0007] 本发明的目的在于，提供一种蒽衍生物及其制备方法，本发明得到的蒽衍生物，是一种荧光量子效率较高的蓝色荧光化合物。

[0008] 为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：

[0009] 一种蒽衍生物，其特征在于，该蒽衍生物的化学结构式如下：

[0010]

[0011] 上述蒽衍生物的制备方法，其特征在于，按下列步骤进行：

[0012] （1）0℃下，将对溴联苯甲酰氯与苯胺以摩尔比1：1.1加入到无水四氢呋喃的体系中，保温反应3h，倒入水中，过滤得到白色固体，烘干后与过量的氯化亚砜反应4h，减压将氯化亚砜全部蒸除，再称量等摩尔的对叔丁基苯甲酰肼，一起加入到DMAC体系中，加热回流4h，过滤得到溴代三唑衍生物；

[0013] （2）氮气保护条件下，将溴代芳烃溶于无水四氢呋喃的体系中，降温到-78℃后开始滴加锂试剂，保温反应1h，滴加硼酸酯，在该温度下继续搅拌反应1h后自然升温，溴代芳烃与锂试剂以及硼酸酯的摩尔比为1：1.2：1.5，待温度升至室温后加入稀盐酸水解，得到芳基硼酸；

[0014] （3）氮气保护条件下，将溴代三唑衍生物、芳基硼酸和Pd（PPh3）4加入到体积比为10:5:2的甲苯与乙醇以及碳酸钠水溶液体系中，溴代三唑衍生物与芳基硼酸的摩尔比为
1：1.1，Pd（PPh3）4的用量为溴代三唑衍生物的物质的量的7%，加热至70℃回流2h，得到蒽衍生物。

[0015] 根据本发明，步骤（1）中所述的溴代三唑衍生物为3-（4-溴苯基）-5-（4-叔丁苯基）-4-苯基-1，2，4-三唑。

[0016] 步骤（2）中所述的溴代芳烃为2-溴-9，10-二（β-萘基）蒽。

[0017] 步骤（2）中所述的芳基硼酸为9，10-二（β-萘基）蒽-2-硼酸。

[0018] 步骤（2）中所述的锂试剂为正丁基锂或叔丁基锂。

[0019] 步骤（2）中所述的硼酸酯为硼酸三丁酯、硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯中的一种。

[0020] 本发明的蒽衍生物，具有以下有益效果：

[0021] 由于在9，10-二（β-萘基）蒽的主体结构中引入三唑衍生物支链，极大程度上增强了共轭性，所得到的蒽衍生物具有较高的荧光量子效率（荧光量子效率为9，10-二（β-萘基）蒽的1.40倍）。

具体实施方式

[0022] 以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，需要说明的是，以下的实施例仅为了清楚的理解本发明，本发明不限于该实施例。

[0023] 产品性能测试项目及测试仪器：

[0024] 吸收光谱由UV-4802型双光束紫外可见分光光度计测定；荧光光谱与荧光量子效率由970CRT荧光分光光度计测定。

[0025] 荧光量子效率的测定由9，10-二（β-萘基）蒽作为标准物质Φ=1.0，荧光量子效率按照下面的公式进行计算：Φu=（As/Au）Φs，其中As，Au分别为待测及标准物质的发射光谱积分面积，Φs为标准物质的量子效率。

[0026] 实施例1：3-（4-叔丁苯基）-5-（4-（2-（9，10-二（β-萘基））蒽基）联苯基）-4-苯基-1，2，4-三唑（β-ADN-2-TAZ）的合成：

[0027] 本实施例给出的3-（4-叔丁苯基）-5-（4-（2-（9，10-二（β-萘基））蒽基）联苯基）-4-苯基-1，2，4-三唑（β-ADN-2-TAZ），合成反应过程如下：

[0028]

[0029] 具体的合成步骤为：

[0030] 1）3-（4-溴联苯基）-5-（4-叔丁苯基）-4-苯基-1，2，4-三唑的合成[0031] 0℃下，在装有聚四氟乙烯搅拌器、温度计和尾气导出管的250mL三口瓶中，加