图像形成方法转让专利

申请号 : CN201310243378.X

文献号 : CN103513543B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 松本好康白井亚弥平本隆一雨宫泰树

申请人 : 柯尼卡美能达株式会社

摘要 :

一种图像形成方法,能够利用电子照相法在同一个记录材料上简单地形成具有不同光泽度的多个图像部,得到因该多个图像部在同一个图像内可识别多个光泽度而表达设计性的打印物。具有:显影工序,将静电潜像担载体上的静电潜像利用软化点各不同的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂显影,形成由高软化点透明调色剂形成的调色剂图像和由低软化点透明调色剂形成的调色剂图像;转印工序,将这些调色剂图像转印到记录材料;定影工序,将转印到记录材料上而形成的低光泽用调色剂图像和高光泽用调色剂图像一并加热定影;将高软化点透明调色剂的软化点设为Tm(a)、将低软化点透明调色剂的软化点设为Tm(b)时满足Tm(a)-Tm(b)>6℃。

权利要求 :

1.一种图像形成方法,其特征在于,具有如下工序:

显影工序,将在静电潜像担载体上形成的高软化点透明调色剂用静电潜像、低软化点透明调色剂用静电潜像以及有色调色剂用静电潜像,利用软化点各不同的高软化点透明调色剂、低软化点透明调色剂以及有色调色剂进行显影,形成由该高软化点透明调色剂形成的调色剂图像、由该低软化点透明调色剂形成的调色剂图像以及由该有色调色剂形成的调色剂图像,转印工序,将所述由高软化点透明调色剂形成的调色剂图像、所述由低软化点透明调色剂形成的调色剂图像以及所述由有色调色剂形成的调色剂图像,介由中间转印体转印到记录材料上,形成低光泽用调色剂图像、高光泽用调色剂图像以及彩色调色剂图像,定影工序,将所述记录材料上的低光泽用调色剂图像、高光泽用调色剂图像以及彩色调色剂图像一并加热定影;

其中,将所述高软化点透明调色剂的软化点设为Tm(a)、将所述低软化点透明调色剂的软化点设为Tm(b)、将所述有色调色剂的软化点设为Tm(c)时,满足下述关系式(1)和下述关系式(2),关系式(1):Tm(a)-Tm(b)>6℃,

关系式(2):Tm(a)-3℃>Tm(c)≥Tm(b)。

2.根据权利要求1所述的图像形成方法,其特征在于,在所述转印工序中,将所述由低软化点透明调色剂形成的调色剂图像、所述由高软化点透明调色剂形成的调色剂图像以及所述由有色调色剂形成的调色剂图像,以该顺序转印到所述中间转印体上。

3.根据权利要求1或2所述的图像形成方法,其特征在于,所述高软化点透明调色剂和所述低软化点透明调色剂分别具有外添剂,并且将所述高软化点透明调色剂和所述低软化点透明调色剂的表面Si量分别设为S(a)、S(b)时,满足下述关系式(3),关系式(3):S(a)<S(b)。

4.根据权利要求3所述的图像形成方法,其特征在于,将所述有色调色剂的表面Si量设为S(c)时,满足下述关系式(4),关系式(4):S(c)×0.95<S(a)<S(b)<S(c)×1.05。

5.根据权利要求1或2所述的图像形成方法,其特征在于,所述高软化点透明调色剂和所述低软化点透明调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量各自为0.01体积%~5.0体积%。

6.根据权利要求5所述的图像形成方法,其特征在于,所述有色调色剂的粒径超过10μm的粗粉量为0.01体积%~4.0体积%。

7.根据权利要求1或2所述的图像形成方法,其特征在于,在所述定影工序中,以Tm(a)+

80℃~Tm(a)+100℃的加热温度进行加热定影。

8.根据权利要求1或2所述的图像形成方法,其特征在于,所述中间转印体具有基体和在该基体上形成的弹性层。

9.根据权利要求8所述的图像形成方法,其特征在于,所述弹性层是至少将导电性物质分散于热塑性弹性体而成的。

说明书 :

图像形成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及电子照相方式的图像形成方法。

背景技术

[0002] 以往以来,在复印机、打印机、复合机、生产型打印机等中使用采用了电子照相方式的系统,近年来,也要求形成具有各种附加价值的图像,例如使用透明调色剂形成水印状的设计图像(水印)。
[0003] 水印能够通过形成光泽度不同的多个图像部,利用光泽度之差进行识别,而不是利用该多个图像部之间的色调之差。
[0004] 另外,在使用了彩色调色剂的图像形成方法中,例如对于含有照片图像部和文字图像部的图像,还要求通过提高照片图像部的光泽度并相对地降低说明文字(文字图像部)的光泽度而以使照片图像部更清楚地被看到且使说明文字变得更容易阅读这样的、在同一个图像内形成光泽度不同的多个图像部。
[0005] 作为形成改变了光泽度的图像的方法,已知有如下方法:使用多种调色剂时改变其调色剂图像的层叠顺序、调色剂的附着量的方法(参照专利文献1)或将改变了熔融粘度的调色剂加热定影的方法(参照专利文献2)等。
[0006] 然而,在上述专利文献1中,虽然能够从某规定的光泽度以一定幅度改变光泽度,但能够改变的光泽度的幅度是在20°光泽下最大为5左右,对于在同一个图像内的图像部之间形成光泽度差而获得设计性而言并不能说充分。另外,上述的专利文献2中公开了使用能够形成高光泽图像的透明调色剂和能够形成低光泽图像的透明调色剂这2种的透明调色剂的图像形成方法,但仅仅是选择任一方的透明调色剂,以二选一的方式形成高光泽图像或低光泽图像中的任一个,存在无法在同一个图像内形成具有光泽度差的多个图像部这样的问题。
[0007] 另外,若要使用专利文献1、专利文献2中公开的方法来实现如上所述的图像形成方法,则还存在图像形成的工艺条件都变复杂这样的问题。
[0008] 专利文献1:日本特开2011-150158号公报
[0009] 专利文献2:日本特开2009-37102号公报

发明内容

[0010] 本发明是基于如上情况而进行的,其目的在于提供一种图像形成方法,该方法能够利用电子照相法在同一个记录材料上简单地形成具有不同光泽度的多个图像部,其结果,得到因该多个图像部而在同一个图像内识别到多个光泽度,表达设计性的打印物。
[0011] 本发明的图像形成方法的特征在于,具有:
[0012] 显影工序,将在静电潜像担载体上形成的高软化点透明调色剂用静电潜像和低软化点透明调色剂用静电潜像,利用软化点各不同的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂进行显影,形成由该高软化点透明调色剂形成的调色剂图像和由该低软化点透明调色剂形成的调色剂图像;
[0013] 转印工序,将上述由高软化点透明调色剂形成的调色剂图像和上述由低软化点透明调色剂形成的调色剂图像介由中间转印体转印到记录材料上,形成低光泽用调色剂图像和高光泽用调色剂图像;
[0014] 定影工序,将上述记录材料上的低光泽用调色剂图像和高光泽用调色剂图像一并加热定影,
[0015] 其中,将上述高软化点透明调色剂的软化点设为Tm(a),将上述低软化点透明调色剂的软化设为Tm(b)时,满足下述关系式(1):
[0016] 关系式(1):Tm(a)-Tm(b)>6℃。
[0017] 本发明的图像形成方法的特征在于,具有:
[0018] 显影工序,将在静电潜像担载体上形成的高软化点透明调色剂用静电潜像、低软化点透明调色剂用静电潜像以及有色调色剂用静电潜像,利用软化点各不同的高软化点透明调色剂、低软化点透明调色剂以及有色调色剂进行显影,形成由该高软化点透明调色剂形成的调色剂图像、由该低软化点透明调色剂形成的调色剂图像以及由该有色调色剂形成的调色剂图像;
[0019] 转印工序,将上述由高软化点透明调色剂形成的调色剂图像、上述由低软化点透明调色剂形成的调色剂图像以及上述由有色调色剂形成的调色剂图像,介由中间转印体转印到记录材料上,形成低光泽用调色剂图像、高光泽用调色剂图像以及彩色调色剂图像;
[0020] 定影工序,将上述记录材料上的低光泽用调色剂图像、高光泽用调色剂图像以及彩色调色剂图像一并加热定影,
[0021] 其中,将上述高软化点透明调色剂的软化点设为Tm(a),将上述低软化点透明调色剂的软化点设为Tm(b),将上述有色调色剂的软化点设为Tm(c)时,满足下述关系式(1)和下述关系式(2):
[0022] 关系式(1):Tm(a)-Tm(b)>6℃,
[0023] 关系式(2):Tm(a)-3℃>Tm(c)≥Tm(b)。
[0024] 在本发明的图像形成方法中,在上述转印工序中,优选将上述由低软化点透明调色剂形成的调色剂图像、上述由高软化点透明调色剂形成的调色剂图像以及上述由有色调色剂形成的调色剂图像,以该顺序转印到上述中间转印体上。
[0025] 在本发明的图像形成方法中,上述高软化点透明调色剂和上述低软化点透明调色剂分别具有外添剂,将上述高软化点透明调色剂和上述低软化点透明调色剂的表面Si量分别设为S(a)、S(b)时,优选满足下述关系式(3):
[0026] 关系式(3):S(a)<S(b)。
[0027] 在本发明的图像形成方法中,将上述有色调色剂的表面Si量设为S(c)时,优选满足下述关系式(4):
[0028] 关系式(4):S(c)×0.95<S(a)<S(b)<S(c)×1.05。
[0029] 在本发明的图像形成方法中,上述高软化点透明调色剂和上述低软化点透明调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量优选各自为0.01体积%~5.0体积%。
[0030] 在本发明的图像形成方法中,上述有色调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量优选为0.01体积%~4.0体积%。
[0031] 在本发明的图像形成方法中,在上述定影工序中,优选以Tm(a)+80℃~Tm(a)+100℃的加热温度进行加热定影。
[0032] 在本发明的图像形成方法中,上述中间转印体优选具有基体和在该基体上形成的弹性层。
[0033] 在本发明的图像形成方法中,上述弹性层优选为至少将导电性物质分散于热塑性弹性体而成的。
[0034] 根据本发明的图像形成方法,通过使用软化点相互不同的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂,从而能够由1次的加热定影同时形成具有不同光泽度的多个图像部,其结果,能够容易地形成因该多个图像部而在同一个图像内识别到多个光泽度,表达设计性的打印物。

附图说明

[0035] 图1是表示本发明的图像形成方法所使用的图像形成装置的构成的一个例子的说明用截面图。
[0036] 图2是表示在实施例和比较例中形成的样品图像的示意图。
[0037] 符号说明
[0038] 10:中间转印部
[0039] 11Hm、11Hg、11Y、11M、11C、11Bk:感光体
[0040] 12:清洁机构
[0041] 13Hm、13Hg、13Y、13M、13C、13Bk:一次转印辊
[0042] 13A:二次转印辊
[0043] 16:中间转印体
[0044] 16a~16d:支撑辊
[0045] 20Hg:光亮调色剂图像形成部
[0046] 20Hm:亚光调色剂图像形成部
[0047] 20Y、20M、20C、20Bk:有色调色剂图像形成部
[0048] 21Hm、21Hg、21Y、21M、21C、21Bk:显影机构
[0049] 22Hm、22Hg、22Y、22M、22C、22Bk:曝光机构
[0050] 23Hm、23Hg、23Y、23M、23C、23Bk:带电机构
[0051] 25Hm、25Hg、25Y、25M、25C、25Bk:清洁机构
[0052] 26:定影装置
[0053] 41:给纸盒
[0054] 42:给纸输送机构
[0055] 44a、44b、44c、44d:给纸辊
[0056] 46:挡纸辊
[0057] P:记录材料

具体实施方式

[0058] 以下,对本发明进行具体说明。
[0059] 本发明的图像形成方法的特征在于,具有如下工序:显影工序,将在静电潜像担载体上形成的高软化点透明调色剂用静电潜像和低软化点透明调色剂用静电潜像利用软化点各不同的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂进行显影,形成由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像和由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像;转印工序,将该由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像和由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像介由中间转印体转印到记录材料上,形成低光泽用调色剂图像(以下,也称为“亚光用调色剂图像”)和高光泽用调色剂图像(以下,也称为“光亮用调色剂图像”);定影工序,将该记录材料上的亚光用调色剂图像和光亮用调色剂图像一并加热定影,而且,将在显影工序中使用的高软化点透明调色剂的软化点设为Tm(a),将低软化点透明调色剂的软化点设为Tm(b)时,满足
[0060] 关系式(1):Tm(a)-Tm(b)>6℃。
[0061] 通过将亚光用调色剂图像和光亮用调色剂图像加热定影,从而分别得到低光泽图像部(以下,也称为“亚光图像部”)和比该亚光图像部光泽度高的高光泽图像部(以下,也称为“光亮图像部”)。
[0062] 在以下详细说明的图像形成方法中,对形成亚光图像部、光亮图像部以及有色图像部的方法进行说明。
[0063] 首先,对本发明的图像形成方法所使用的图像形成装置进行说明。
[0064] 〔图像形成装置〕
[0065] 图1是表示本发明的图像形成方法所使用的图像形成装置的构成的一个例子的说明用截面图。
[0066] 该图像形成装置是所谓的串联型的彩色图像形成装置,具体而言,具有沿着中间转印体16的移动方向从上游开始配置的、使用低软化点透明调色剂形成透明调色剂图像的光亮透明调色剂图像形成部20Hg;使用高软化点透明调色剂形成透明调色剂图像的亚光透明调色剂图像形成部20Hm;分别使用黄色、洋红、青色或黑色的有色调色剂形成彩色调色剂图像的有色调色剂图像形成部20Y、20M、20C、20Bk;将这些在光亮透明调色剂图像形成部20Hg、亚光透明调色剂图像形成部20Hm以及有色调色剂图像形成部20Y、20M、20C、20Bk中形成的调色剂图像转印到记录材料P上的中间转印部10;进行对记录材料P边加热边加压而使调色剂图像定影的定影处理的定影装置26。
[0067] 在有色调色剂图像形成部20Y中进行黄色的调色剂图像形成,在有色调色剂图像形成部20M中进行洋红色的调色剂图像形成,在有色调色剂图像形成部20C中进行青色的调色剂图像形成,在有色调色剂图像形成部20Bk中进行黑色的调色剂图像形成。
[0068] 光亮透明调色剂图像形成部20Hg、亚光透明调色剂图像形成部20Hm具备:作为静电潜像担载体的感光体11Hg、11Hm;对该感光体11Hg、11Hm的表面赋予相同电位的带电机构23Hg、23Hm;在同样地带电的感光体11Hg、11Hm上形成所希望的形状的静电潜像的曝光机构
22Hg、22Hm;将低软化点透明调色剂、高软化点透明调色剂输送到感光体11Hg、11Hm上,使静电潜像显像化的显影机构21Hg、21Hm;回收一次转印后残留在感光体11Hg、11Hm上的残留调色剂的清洁机构25Hg、25Hm。
[0069] 另外,有色调色剂图像形成部20Y、20M、20C、20Bk具备:作为静电潜像担载体的感光体11Y、11M、11C、11Bk;对该感光体11Y、11M、11C、11Bk的表面赋予相同电位的带电机构23Y、23M、23C、23Bk;在同样地带电的感光体11Y、11M、11C、11Bk上形成所希望的形状的静电潜像的曝光机构22Y、22M、22C、22Bk;将有色调色剂输送到感光体11Y、11M、11C、11Bk上,使静电潜像显像化的显影机构21Y、21M、21C、21Bk;回收一次转印后残留在感光体11Y、11M、
11C、11Bk上的残留调色剂的清洁机构25Y、25M、25C、25Bk。
[0070] 中间转印部10具备:中间转印体16;用于将通过光亮透明调色剂图像形成部20Hg、亚光透明调色剂图像形成部20Hm而形成的各透明调色剂图像转印到中间转印体16的一次转印辊13Hg、13Hm;用于将在有色调色剂图像形成部20Y、20M、20C、20Bk中形成的各色有色调色剂图像转印到中间转印体16的一次转印辊13Y、13M、13C、13Bk;将利用一次转印辊13Hg、13Hm而转印到中间转印体16上的各透明调色剂图像和利用一次转印辊13Y、13M、13C、
13Bk而转印到中间转印体16上的各色的有色调色剂图像转印到记录材料P的二次转印辊
13A;回收残留在中间转印体16上的残留调色剂的清洁机构12。
[0071] 〔中间转印体〕
[0072] 中间转印体16是由多个支撑辊16a~16d牵拉且可转动地支撑的环形带状转印体。
[0073] 中间转印体16优选具有基体和在该基体上形成的弹性层。
[0074] 中间转印体16通过具有弹性层,从而该中间转印体16受到应力而变形,所以对调色剂图像的追随性高,因此调色剂的转印性进一步提高。
[0075] 作为形成中间转印体16的弹性层的材料,没有特别限定,可以使用任意的橡胶材料、热塑性弹性体等弹性材料。
[0076] 作为橡胶材料,例如可举出苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、高苯乙烯橡胶、聚丁二烯橡胶(BR)、聚异丁烯橡胶(IIR)、乙烯-丙烯共聚物、丁腈丁二烯橡胶、氯丁橡胶(CR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、丁基橡胶、有机硅橡胶、氟橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸类橡胶(ACM、ANM)、表氯醇橡胶以及降冰片烯橡胶等。这些可以单独使用1种也可以将2种以上并用。
[0077] 作为热塑性弹性体,例如可举出聚酯系弹性体、聚氨酯系弹性体、苯乙烯-丁二烯三嵌段系弹性体、聚烯烃系弹性体等。这些可以单独使用1种也可以将2种以上并用。
[0078] 另外,弹性层可以是使用将构成基体的树脂材料和上述弹性材料混合而成的材料来形成的。
[0079] 例如,使用有机硅橡胶作为上述橡胶材料时,作为该有机硅橡胶,可以使用含有乙烯基的聚有机硅氧烷组合物。具体而言,可举出能够通过加成反应催化剂而固化的二液型的液态有机硅橡胶,能够通过由过氧化物构成的硫化剂而硫化(固化)的热硫化型有机硅橡胶。
[0080] 另外,弹性层可以添加填充剂、增量剂、硫化剂、着色剂、导电性物质、耐热剂、颜料等各种配合剂。
[0081] 另外,弹性层的材料的可塑度虽然根据配合剂的添加量等而不同,但例如对于上述有机硅橡胶而言,固化前的可塑度优选为120以下。
[0082] 弹性层优选为将导电性物质分散于弹性材料中而成的弹性层,此时,电阻值(体积5 11
电阻率)优选为10~10 Ω·cm。
[0083] 作为导电性物质,可举出炭黑、氧化锌、氧化锡、碳化硅等,作为炭黑,可以使用中性炭黑或酸性炭黑。
[0084] 作为导电性物质的含量,根据使用的导电性物质的种类而异,只要是使弹性层的体积电阻值和表面电阻值成为规定的范围的量即可,通常,相对于弹性材料100质量份为10~20质量份,优选为10~16质量份。
[0085] 弹性层可以利用公知的涂布方法制作,例如日本特开2006-255615号公报中记载的浸渍涂布、日本特开平10-104855号公报中记载的圆形量限制型涂布、日本特开2007-136423号公报中记载的环状涂布方法,或将浸渍涂布和圆形量限制型涂布组合来设置涂膜进行制作,但并不限于这些。
[0086] 弹性层的厚度优选为50~500μm、更优选为100~300μm。
[0087] 在该图像形成装置中,沿着中间转印体16的循环方向依次设置有:形成使用了低软化点透明调色剂而成的透明调色剂图像的光亮透明调色剂图像形成部20Hg、形成使用高软化点透明调色剂而成的透明调色剂图像的亚光透明调色剂图像形成部20Hm、形成黄色调色剂图像的有色调色剂图像形成部20Y、形成洋红调色剂图像的有色调色剂图像形成部20M、形成青色调色剂图像的有色调色剂图像形成部20C、形成黑色调色剂图像的有色调色剂图像形成部20Bk。
[0088] 定影装置26由与记录材料P的形成有调色剂图像的一面接触的加热定影带和与其压接而设置的具有弹性层的加压辊构成,由该加热定影带和加压辊的压接部形成夹持部。
[0089] 〔图像形成方法〕
[0090] 使用上述图像形成装置来具体说明本发明的图像形成方法。
[0091] 〔显影工序〕
[0092] 首先,在光亮透明调色剂图像形成部20Hg,亚光透明调色剂图像形成部20Hm,有色调色剂图像形成部20Y、20M、20C、20Bk中,分别在感光体11Hg、11Hm、11Y、11M、11C、11Bk上,利用带电机构23Hg、23Hm、23Y、23M、23C、23Bk使它们带电,利用曝光机构22Hg、22Hm、22Y、22M、22C、22Bk使它们曝光,由此形成低软化点透明调色剂用静电潜像、高软化点透明调色剂用静电潜像以及各色的有色调色剂用静电潜像,该低软化点透明调色剂用静电潜像、高软化点透明调色剂用静电潜像以及各色的有色调色剂用静电潜像在显影机构21Hg、21Hm、
21Y、21M、21C、21Bk中被低软化点透明调色剂、高软化点透明调色剂以及各色的有色调色剂显影,由此形成由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像、由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像以及各色的有色调色剂图像。
[0093] 〔转印工序〕
[0094] 接着,利用一次转印辊13Hg、13Hm、13Y、13M、13C、13Bk,将由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像、由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像以及各色的有色调色剂图像依次转印到中间转印体16上,在中间转印体16上重叠。
[0095] 另一方面,收容在给纸盒41内的记录材料P由给纸输送机构42进行给纸,并由多个给纸辊44a、44b、44c、44d以及挡纸辊46输送,利用二次转印辊13A将中间转印体16上的调色剂图像一并转印到该记录材料P上。
[0096] 在转印工序中,优选在记录材料P上依次转印黑色的调色剂图像、青色的调色剂图像、洋红色的调色剂图像、黄色的调色剂图像、由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像、由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像,即,由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像存在于其他所有调色剂图像的上层。
[0097] 从对于得到的光亮图像部获得期望的光泽度的观点出发,由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像需要在记录材料P上存在于其他所有调色剂图像的上层。
[0098] 另外,由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像优选在记录材料P上通常存在于各色的有色调色剂图像的上层,但不是必需的,例如,出于降低记录材料P的光泽度的目的等时,使由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像存在于各色的有色调色剂图像的下层则有时可能更美观,所以也可以使由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像存在于各色的有色调色剂图像的下层。
[0099] 与由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像或由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像层叠的有色调色剂图像,可以是单色的有色调色剂图像本身,也可以是将多种颜色的有色调色剂图像层叠而成的有色调色剂图像。
[0100] 在记录材料P上,包括由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像且该高软化点透明调色剂的调色剂附着量为将高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的总计设为100质量%时的95质量%以上的部分成为亚光用调色剂图像,包括由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像且该低软化点透明调色剂的调色剂附着量为将高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的总计为100质量%时的95质量%以上的部分成为光亮用调色剂图像。
[0101] 另外,亚光用调色剂图像包括在由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像的上层或在下层重叠有色调色剂图像而成的调色剂图像。另外,光亮用调色剂图像包括在由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像的下层重叠有色调色剂图像而成的调色剂图像。
[0102] 通过形成这样的具有有色调色剂图像的亚光用调色剂图像和含有有色调色剂图像的光亮用调色剂图像,从而能够形成彩色的水印。
[0103] 另外,在记录材料P上,不含有由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像和由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像,而仅由利用有色调色剂形成的有色调色剂图像形成的部分成为彩色调色剂图像。
[0104] 此处,彩色调色剂图像可以是单色的有色调色剂图像本身,也可以是将多种颜色的有色调色剂图像层叠而成。
[0105] 从能够以在形成的光亮图像部或亚光图像部得到均匀的光泽的程度覆盖记录材料P上的应形成该光亮图像部或亚光图像部的区域,且能够抑制转印不均的观点出发,低软化点透明调色剂、高软化点透明调色剂以及各色的有色调色剂的记录材料P中的调色剂附着量各自优选为4g/m2~8g/m2。
[0106] 记录材料P上的亚光用调色剂图像、光亮用调色剂图像以及彩色调色剂图像的厚度优选大致相同,例如优选为2~50μm。
[0107] 在本发明的图像形成方法中,光亮图像部、亚光图像部以及有色图像部可以在相同的记录材料上形成于连续区域也可以形成于相互分开的区域。
[0108] 〔定影工序〕
[0109] 转印工序后,将被转印到记录材料P上的亚光用调色剂图像、彩色调色剂图像以及光亮用调色剂图像,在定影装置26中利用加压和加热进行定影,由此,同时形成各亚光图像部、有色图像部以及光亮图像部。
[0110] 定影装置26的定影处理条件只要是充分得到高软化点透明调色剂的定影性的条件即可,具体而言,加热温度为150~230℃,优选为160~190℃。并且,夹持时间为10~300msec,优选为20~70msec。另外,作为加热温度,为了使软化点不同的2种透明调色剂熔融,优选将高软化点透明调色剂的软化点+90℃作为目标来设定。
[0111] 定影装置26的加热温度是指转印到记录材料P上的亚光用调色剂图像、光亮用调色剂图像以及彩色调色剂图像接触的加热定影带的表面温度。
[0112] 加热定影带的表面温度可以通过使热敏电阻与该加热定影带的表面接触来测定。
[0113] 另外,夹持时间是由夹持部的输送方向长度(mm)/线速(mm/sec)×1000算出的值。
[0114] 将由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像、由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂像或各色的有色调色剂图像转印到中间转印体16后的感光体11Hg、11Hm、11Y、11M、11C、11Bk,通过清洁机构25Hg、25Hm、25Y、25M、25C、25Bk将残留在该感光体11Hg、11Hm、
11Y、11M、11C、11Bk的调色剂除去后,被提供于接下来的由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像、由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像或各色的有色调色剂图像的形成。
[0115] 另一方面,利用二次转印辊13A将由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像、由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像以及各色的有色调色剂图像转印到记录材料P上后的中间转印体16,通过清洁机构12将残留在该中间转印体16上的调色剂除去后,被提供于接下来的由低软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像、由高软化点透明调色剂形成的透明调色剂图像以及各色的有色调色剂图像的中间转印。
[0116] 〔高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂〕
[0117] 本发明的图像形成方法所使用高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂分别由含有粘结树脂的静电荷像显影用的调色剂粒子构成,可以根据需要含有脱模剂、电荷控制剂等。
[0118] 此处,透明调色剂是指不积极地含有颜料、染料等着色剂的调色剂。其中,如果是其通过加热加压处理而得到的定影层不会因光吸收、光散射的作用而颜色被识别的调色剂,则例如微量含有颜料、染料等着色剂的调色剂或粘结树脂、蜡、外添剂具有颜色的调色剂也包含于透明调色剂。
[0119] 〔热塑性树脂〕
[0120] 构成在本发明的图像形成方法中使用的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的粘结树脂优选由热塑性树脂构成,但也可以使用热交联树脂等。
[0121] 作为热塑性树脂,具体而言,可举出苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物树脂、烯烃系树脂等乙烯基系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚砜树脂、聚氨酯树脂等公知的各种热塑性树脂。这些可以单独使用1种或组合2种以上使用。
[0122] 热塑性树脂可以是具有熔点的结晶性树脂和不具有熔点而具有玻璃化转变温度的非晶性树脂中的任一种,也可以是它们的混合物。
[0123] 〔高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的软化点〕
[0124] 而且,在本发明中,将高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的软化点分别设为Tm(a)、Tm(b)时,以满足Tm(a)-Tm(b)>6℃的关系为特征,特别优选为15℃>Tm(a)-Tm(b)>10℃。
[0125] 高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂通过满足Tm(a)-Tm(b)>6℃,即它们的软化点之差大于6℃,从而能够将得到的亚光图像部与光亮图像部的光泽度之差增大至能够可靠地被识别的程度,能够确保该亚光图像部和光亮图像部的设计性,能够形成视认性高的水印。
[0126] 另一方面,高软化点透明调色剂与低软化点透明调色剂的软化点之差Tm(a)-Tm(b)为6℃以下时,得到的亚光图像部与光亮图像部之间的光泽度之差小而无法识别,得不到亚光图像部和光亮图像部的设计性。
[0127] 应予说明,高软化点透明调色剂与低软化点透明调色剂的软化点之差Tm(a)-Tm(b)为15℃以上时,将亚光用调色剂图像和光亮用调色剂图像一起加热定影时,虽然也因加热定影的温度而不同,但亚光用调色剂图像有可能得不到充分的定影性,或者,对于构成光亮用调色剂图像的低软化点透明调色剂有可能产生热偏移现象。
[0128] 具体而言,从与记录材料P的定影性的观点出发,高软化点透明调色剂的软化点Tm(a)优选为80~140℃,更优选为90~120℃。
[0129] 高软化点透明调色剂的软化点Tm(b)通过在上述范围,从而亚光图像部得到充分的定影强度。另一方面,高软化点透明调色剂的软化点过高时,有可能得不到低温定影性,另外,高软化点透明调色剂的软化点过低时,将使用软化点过低的调色剂作为低软化点透明调色剂,所以对于该低软化点透明调色剂有可能产生热偏移现象。
[0130] 高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的软化点Tm(a)、Tm(b)是利用下述所示的流量测量仪测定的。
[0131] 具体而言,首先,在20℃、50%RH的环境下,将1.1g的测定试样(高软化点透明调色剂或低软化点透明调色剂)放入培养皿铺平,放置12小时以上后,利用成型器“SSP-10A”(岛津制作所社制)以3820kg/cm2的压力加压30秒,制作直径1cm的圆柱型的成型样品,接着,在24℃、50%RH的环境下,利用流量测量仪“CFT-500D”(岛津制作所社制),在载荷196N(20kgf)、开始温度60℃、预热时间300秒、升温速度6℃/分钟的条件下,将该成型样品从圆柱型模的孔(1mm直径×1mm),使用直径1cm的活塞,从预热结束时开始进行挤出,利用升温法的熔融温度测定方法,在偏移值5mm的设定下测定偏移法温度Toffset,将其设为软化点。
[0132] 高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的软化点可以通过粘结树脂的种类、用于得到粘结树脂的原材料种类、使用比率、粘结树脂的分子量的调节等来控制。
[0133] 作为构成高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的粘结树脂整体的分子量,数均分子量(Mn)优选为3000~6000,更优选为3500~5500,重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比Mw/Mn为2.0~6.0,优选为2.5~5.5。
[0134] 构成高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的粘结树脂的分子量是根据四氢呋喃(THF)可溶成分的凝胶渗透色谱(GPC)测定的,具体而言,如下进行。
[0135] 即,使用装置“HLC-8220”(TOSOH公司制)和柱“TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZM-M3连”(TOSOH公司制),一边将柱温度保持在40℃,一边将作为载体溶剂的四氢呋喃(THF)以流速0.2ml/min流动,使测定试样(各调色剂)在室温下使用超声波分散机进行5分钟处理的溶解条件溶解于四氢呋喃,使得浓度为1mg/mL,接着,用孔径尺寸0.2μm的膜滤器进行处理得到试样溶液,将10μl该试样溶液与上述载体溶剂一起注入装置内,使用折射率检测器(RI检测器)进行检测,使用利用单分散的聚苯乙烯标准粒子测定得到的校正曲线算出测定试样具有的分子量分布。作为校正曲线测定用的标准聚苯乙烯试样,使用Pressure Chemical公司制的分子量为6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106的试样,至少测定10点左右的标准聚苯乙烯试样,制作校正曲线。另外,使用折射率检测器作为检测器。
[0136] 〔调色剂的平均粒径〕
[0137] 对于高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂,其平均粒径以体积基准的中值粒径计优选为3~10μm,更优选为6~9μm。例如,利用乳化凝聚法制造时,该高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的平均粒径可以通过所使用的凝聚剂(盐析剂)的浓度、凝聚停止剂的添加时机、凝聚时的温度、聚合物的组成来控制。通过体积基准的中值粒径在上述范围内,从而转印效率变高,半色调的画质提高,细线、点等的画质提高。
[0138] 高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的体积基准的中值粒径是使用将数据处理用计算机系统(Beckman Coulter公司制)与“Coulter Counter Multisizer3”(Beckman Coulter公司制)连接而成的装置测定、算出。
[0139] 具体而言,将0.02g的测定试样(高软化点透明调色剂或低软化点透明调色剂)添加于20ml的表面活性剂溶液(以分散高软化点透明调色剂或低软化点透明调色剂为目的,例如将含有表面活性剂成分的中性洗剂用纯水稀释10倍而成的表面活性剂溶液),调和后进行1分钟超声波分散,制备调色剂分散液,利用移液管将该调色剂分散液注入样品架内的装有电解液“ISOTONⅡ”(Beckman Coulter公司制)的烧杯中,直至测定装置的显示浓度成为5~10%。此处,通过控制在该浓度范围,从而能够得到具有再现性的测定值。在测定装置中,将测定粒子计数设为25000个,将孔径设为100μm,将测定范围2~60μm的范围分割256个,算出频度值,从体积累计分率大的一方将50%的粒径(体积D50%径)作为体积基准的中值粒径。
[0140] 〔高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的粗粉量〕
[0141] 在本发明的图像形成方法中,高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量优选为0.01体积%~5.0体积%。
[0142] 通过高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量为5.0体积%以下,从而能够抑制高软化点透明调色剂与低软化点透明调色剂的转印性的不均。另外,通过高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的、粒径超过10μm粗粉量为0.01体积%以上,从而得到可靠的清洁性。另外,在制造上很难使粒径超过10μm的粗粉量小于
0.01。
[0143] 高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量如下进行测定。
[0144] 具体而言,使用将安装有数据处理用软件“Software V3.51”的计算机系统(Beckman Coulter公司制)与“Coulter Counter Multisizer3”(Beckman Coulter公司制)连接而成的装置测定、算出。
[0145] 作为测定顺序,将0.02g的测定试样(高软化点透明调色剂或低软化点透明调色剂)用20ml的表面活性剂溶液(以调色剂的分散为目的,例如将含有表面活性剂成分的中性洗剂用纯水稀释10倍而成的表面活性剂溶液)调和后,进行1分钟超声波分散,制作调色剂分散液。利用移液管将该调色剂分散液注入样品架内的装有“ISOTONⅡ”(Beckman Coulter公司制)的烧杯中,直至测定装置的显示浓度成为5~10%。通过控制在该浓度范围,从而得到具有再现性的测定值。在测定机中,将测定粒子计数设为25000个,将孔径设为100μm,将作为测定范围的2.0~60μm的范围分割256个,算出频度值,将体积粒径为10μm以上的粒子相对于总体的比率设为粗粉量。
[0146] 〔调色剂的平均圆度〕
[0147] 另外,对于如上所述的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的各调色剂粒子,从转印效率的提高的观点出发,平均圆度优选为0.850~1.000,更优选为0.900~0.995。
[0148] 通过该平均圆度在0.850~1.000的范围,从而转印到记录材料P的光亮用调色剂图像、亚光用调色剂图像中的调色剂粒子的填充密度变高,定影性提高,不易产生定影偏移。另外,各个调色剂粒子不易粉碎,摩擦带电赋予部件的污染减少,带电性稳定。
[0149] 高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的平均圆度是使用“FPIA-2100”(Sysmex公司制)测定的。具体而言,用加有表面活性剂的水溶液调和调色剂,进行1分钟超声波分散处理而使其分散后,利用“FPIA-2100”(Sysmex公司制),在测定条件HPF(高倍率摄影)模式下,以检测数3000~10000个的适合浓度进行摄影,对各调色剂粒子根据下述式(T)算出圆度,对各调色剂粒子的圆度进行合计,用总调色剂粒子数相除而算出。只要HPF检测数为上述的范围就可得到再现性。
[0150] 式(T):圆度=(具有与粒子像相同的投影面积的圆的周长)/(粒子投影像的周长)[0151] 〔高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的制造方法〕
[0152] 作为制造如上所述的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的方法,例如可举出混炼粉碎法、悬浮聚合法、乳化凝聚法、其他公知的方法等,但优选使用乳化凝聚法。根据该乳化凝聚法,从制造成本和制造稳定性的观点出发,能够容易地实现调色剂粒子的小粒径化。
[0153] 此处,乳化凝聚法是指通过使利用乳化而制造的粘结树脂的微粒(以下,也称为“粘结树脂微粒”)在水系介质中凝聚直至成为所希望的调色剂粒径,进而进行粘结树脂微粒间的熔合,从而进行形状控制,由此制造调色剂粒子的方法。此处,粘结树脂微粒可以任意地含有脱模剂、电荷控制剂等内添剂。
[0154] 作为粘结树脂的乳化方法,可举出乳化聚合法、细乳液聚合法、接种聚合法、转相乳化法等,优选采用仅利用水就能够形成的聚合法。
[0155] 以下示出使用乳化凝聚法来制造高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的方法的一个例子。
[0156] (1)在水系介质中将根据需要而含有脱模剂、电荷控制剂的粘结树脂微粒进行分散而成的分散液的制备工序
[0157] (2)在该分散液中使粘结树脂微粒凝聚、熔合,形成调色剂粒子的工序
[0158] (3)从调色剂粒子的分散系(水系介质)过滤调色剂粒子,除去表面活性剂等的工序
[0159] (4)将调色剂粒子干燥的工序
[0160] (5)在调色剂粒子中添加外添剂的工序
[0161] 在上述(1)的工序中得到的粘结树脂微粒可以具有由组成不同的粘结树脂构成的双层以上的多层结构。对于这样构成的粘结树脂微粒,例如,如果是乳化聚合法,则具有双层结构的粘结树脂微粒可以利用如下方法得到:通过根据常用方法的乳化聚合处理(第1段聚合)来制备树脂粒子的分散液,在该分散液中添加聚合引发剂和聚合性单体,对该体系进行聚合处理(第2段聚合)的方法。
[0162] 另外,在乳化凝聚法中,还能够得到具有核-壳结构的调色剂粒子,具体而言,具有核-壳结构的调色剂粒子可以通过如下方式得到:首先,使核粒子用的粘结树脂微粒凝聚、熔合,形成核粒子,接着,在核粒子的分散液中添加壳层用的粘结树脂微粒,在核粒子表面使壳层用的粘结树脂微粒凝聚、熔合,形成覆盖核粒子表面的壳层的方式。
[0163] 在本发明中,“水系介质”是指由50~100质量%的水和0~50质量%的水溶性的有机溶剂构成的介质。作为水溶性的有机溶剂,可例示甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃,优选不溶解得到的树脂的醇系有机溶剂。
[0164] 〔链转移剂〕
[0165] 在粘结树脂微粒聚合工序中,出于调节粘结树脂的分子量的目的,可以使用通常使用的链转移剂。作为链转移剂没有特别限定,例如可举出2-氯乙醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇和苯乙烯二聚体。
[0166] 〔聚合引发剂〕
[0167] 在粘结树脂微粒聚合工序中,用于得到粘结树脂的聚合引发剂只要是水溶性的聚合引发剂就可以适当地使用。作为聚合引发剂的具体例,例如可举出过硫酸盐(过硫酸钾、过硫酸铵等)、偶氮系化合物(4,4’-偶氮双4-氰戊酸及其盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)盐等)、过氧化物化合物等。
[0168] 〔表面活性剂〕
[0169] 在粘结树脂微粒聚合工序中使用表面活性剂时,作为表面活性剂,可以使用以往公知的各种阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子表面活性剂等。
[0170] 〔凝聚剂〕
[0171] 作为在粘结树脂微粒聚合工序中使用的凝聚剂,例如可举出碱金属盐和碱土类金属盐。作为构成凝聚剂的碱金属,可举出锂、钾、钠,作为构成凝聚剂的碱土类金属,可举出镁、钙、锶、钡等。其中,优选钾、钠、镁、钙、钡。作为上述碱金属或碱土类金属的抗衡离子(构成盐的阴离子),可举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、碳酸根离子、硫酸根离子等。
[0172] 〔脱模剂〕
[0173] 调色剂粒子中含有脱模剂时,作为脱模剂,例如优选使用氧化型聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化型聚丙烯蜡、棕榈蜡、沙索蜡、米蜡、烛树蜡、霍霍巴油蜡、蜂蜡等。
[0174] 脱模剂的含量优选在调色剂粒子中为0.5~7质量%,更优选为0.5~5质量%。
[0175] 作为使调色剂粒子含有脱模剂的方法,不限于通过使粘结树脂微粒含有脱模剂来构成的方法,在使粘结树脂微粒凝聚、熔合而形成调色剂粒子的工序中,也可以使用如下方法:添加在水系介质中使脱模剂微粒分散而成的分散液,使粘结树脂微粒和脱模剂微粒盐析、凝聚、熔合的方法;也可组合这些方法。
[0176] 〔电荷控制剂〕
[0177] 使调色剂粒子中含有电荷控制剂时,作为电荷控制剂,可以使用公知的各种化合物。
[0178] 具体而言,可举出水杨酸络合物、二苯乙醇酸络合物等羟基羧酸络合物,作为构成该酸络合物的中心金属可举出铝、钙、锌等。另外,除了羟基羧酸络合物之外,还可举出季铵盐化合物、苯胺黑系化合物、铝、铁、铬等的偶氮络合物染料、三苯甲烷系颜料等。
[0179] 电荷控制剂的含量优选在调色剂粒子中为0.1~10质量%,更优选为0.5~5质量%。
[0180] 作为使调色剂粒子中含有电荷控制剂的方法没有特别限定,例如可举出与上述示出的含有脱模剂的方法相同的方法。
[0181] 〔外添剂〕
[0182] 上述调色剂粒子可以直接构成本发明所涉及的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂,但为了改进流动性、带电性、清洁性等,可以在该调色剂粒子中添加所谓的作为后处理剂的流动化剂、清洁助剂等外添剂来构成本发明所涉及的调色剂。
[0183] 作为外添剂,例如可举出由二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化钛微粒等构成的无机氧化物微粒、硬脂酸铝微粒、硬脂酸锌微粒等无机硬脂酸化合物微粒,或钛酸锶、钛酸锌等无机钛酸化合物微粒等。这些可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
[0184] 其中,从流动性赋予的观点出发,优选使用二氧化硅微粒。
[0185] 优选利用硅烷偶联剂、钛偶联剂。高级脂肪酸、硅油等来对这些无机微粒进行疏水化处理。
[0186] 对于这些各种外添剂的添加量,其总计相对于调色剂100质量份为0.05~5质量份,优选为0.1~3质量份。另外,作为外添剂,可以将各种外添剂组合使用。
[0187] 〔高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的表面Si量〕
[0188] 在本发明的图像形成方法中,在高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂分别具有外添剂的情况下,将这些高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的表面Si量分别设为S(a)、S(b)时,优选满足S(a)<S(b)的关系。
[0189] 通过高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的表面Si量满足S(a)<S(b)的关系,从而将构成高软化点透明调色剂的调色剂粒子和构成低软化点透明调色剂的调色剂粒子的表面的外添剂的存在量适当地调整,以使全部调色剂粒子的转印性成为相同程度。因此,亚光用调色剂图像和光亮用调色剂图像得到相同的转印性,其结果,即使经长时间连续形成不同的印字率的图像时,也能够稳定地得到亚光图像部与光亮图像部之间的光泽度差。
[0190] 高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的表面Si量是对测定试样(高软化点透明调色剂或低软化点透明调色剂)使用X射线分析装置“ESCA-1000”(岛津制作所社制),根据下述的测定条件,同时对表面存在的Si、Ti、O、C元素进行定量分析,根据相当于表面Si量的元素(Si)相对于总峰值面积率100%的比率算出的。
[0191] 测定条件
[0192] X射线强度:30mA、10kV
[0193] 分析深度:普通模式
[0194] 定量元素:Si、Ti、O、C
[0195] 〔有色调色剂〕
[0196] 对于本发明的图像形成方法所使用的有色调色剂而言,可以在上述高软化点透明调色剂、低软化点透明调色剂中积极地含有着色剂,除此之外,具有相同的构成。
[0197] 即,有色调色剂是指以通过光吸收、光散射而着色为目的的含有着色剂的调色剂。
[0198] 作为有色调色剂,例如可使用黄色调色剂、洋红调色剂、青色调色剂、黑色调色剂等中的单独1种,或者组合多种使用。
[0199] 〔着色剂〕
[0200] 作为有色调色剂中含有的着色剂,可以使用通常已知的染料和颜料。
[0201] 作为用于得到黑色的调色剂的着色剂,可以任意地使用炉法炭黑、槽法炭黑等炭黑,磁铁矿、铁素体等磁性体,染料,含有非磁性氧化铁的无机颜料等公知的各种着色剂。
[0202] 作为用于得到彩色的调色剂的着色剂,具体而言,作为颜料,例如可举出C.I.颜料红5、同48:1、同53:1、同57:1、同81:4、同122、同139、同144、同149、同166、同177、同178、同222、同238、同269,C.I.颜料黄14、同17、同74、同93、同94、同138、同155、同180、同185,C.I.颜料橙13、同31、同43,C.I.颜料蓝15:3、同60、同76等,作为染料作,例如可举出C.I.溶剂红
1、同49、同52、同58、同68、同11、同122,C.I.溶剂黄19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162,C.I.溶剂蓝25、同36、同69、同70、同93、同95等。
[0203] 用于得到各色的调色剂的着色剂对于各色可以使用1种或组合2种以上使用。
[0204] 这些着色剂的调色剂粒子中的数均一次粒径根据着色剂的种类等而异,但大体优选为10~200nm左右。
[0205] 着色剂的含量在调色剂中优选为1~10质量%,更优选为2~8质量%。着色剂的含量在调色剂中小于1质量%时,有可能所得调色剂的着色力不足,另一方面,着色剂的含量超过调色剂中的10质量%时,有时产生着色剂的游离、对载体等的附着,对带电性产生影响。
[0206] 作为使调色剂粒子中含有着色剂的方法,例如可举出在利用乳化凝聚法制造有色调色剂时,在使粘结树脂微粒凝聚、熔合,形成调色剂粒子的工序中,添加使着色剂微粒分散在水系介质中而成的分散液,使粘结树脂微粒和着色剂微粒盐折、凝聚、熔合的方法,或通过使粘结树脂微粒含有着色剂来构成的方法等,也可以将这些方法组合。
[0207] 〔有色调色剂的软化点〕
[0208] 而且,在形成本发明的图像形成方法中的有色图像部时,将有色调色剂的软化点设为Tm(c)时,满足Tm(a)-3℃>Tm(c)≥Tm(b)的关系,更优选满足Tm(a)-3℃>Tm(c)≥Tm(b)+3℃的关系,特别优选满足Tm(a)-5℃>Tm(c)≥Tm(b)+5℃的关系。
[0209] 通过高软化点透明调色剂、低软化点透明调色剂以及有色调色剂的软化点满足上述关系,从而能够使得到的有色图像部与光亮图像部和亚光图像部的各光泽度之差增大至能够可靠地识别的程度,能够确保有色图像部、光亮图像部以及亚光图像部的设计性。
[0210] 对于有色调色剂的软化点Tm(c),使用有色调色剂作为测定试样,除此之外,与高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的软化点同样地进行测定。
[0211] 使用多种有色调色剂时,将有色调色剂的软化点Tm(c)设为分别对各色有色调色剂如上所述进行测定而得的各软化点的算术平均值。
[0212] 使用多种有色调色剂时,各色有色调色剂的软化点优选相对于算术平均值偏差小,Tm(c)的标准偏差优选为3℃以内,标准偏差特别优选为1℃以内。
[0213] 有色调色剂的软化点可以通过粘结树脂的种类、用于得到粘结树脂的原材料种类、使用比率、粘结树脂的分子量的调节等来控制。
[0214] 〔有色调色剂的表面Si量〕
[0215] 在该图像形成方法中,在有色调色剂具有外添剂的情况下,将该有色调色剂的表面Si量设为S(c)时,优选满足S(c)×0.95<S(a)<S(b)<S(c)×1.05的关系,更优选满足S(c)×0.97<S(a)<S(b)<S(c)×1.03的关系。
[0216] 对于有色调色剂的表面Si量与高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的表面Si量的关系而言,通过满足上述关系式,从而将构成高软化点透明调色剂的调色剂粒子和构成低软化点透明调色剂的调色剂粒子、构成有色调色剂的调色剂粒子的表面的外添剂的存在量进行适当的调整,以使全部调色剂粒子的转印性成为相同程度。因此,光亮用调色剂图像、彩色调色剂图像以及亚光用调色剂图像得到同等的转印性,其结果,即使经长时间连续形成不同印字率的图像时,也能够稳定地得到亚光图像部与有色图像部之间的光泽度差和有色图像部与光亮图像部之间的光泽度差。
[0217] 对于有色调色剂的表面Si量,使用有色调色剂作为测定试样,除此之外,与高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的表面Si量同样地进行测定。使用多种有色调色剂时,将有色调色剂的表面Si量S(c)设为分别对各色有色调色剂如上所述进行测定而得的各表面Si量的算术平均值。使用多种有色调色剂时,各色有色调色剂的表面Si量优选相对于算术平均值偏差小。
[0218] 〔有色调色剂的粗粉量〕
[0219] 在该图像形成方法中,有色调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量优选为0.01体积%~4.0体积%。
[0220] 通过有色调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量为4.0体积%以下,从而能够抑制高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂与有色调色剂的转印性的不均。另外,通过有色调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量为0.01体积%以上,从而得到可靠的清洁性。另外,在制造上难以使粒径超过10μm的粗粉量小于0.01。
[0221] 对于有色调色剂的粒径超过10μm的粗粉量,使用有色调色剂作为测定试样,除此之外,与高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂的软化点同样地进行测定。
[0222] 使用多种有色调色剂时,将有色调色剂的、粒径超过10μm的粗粉量设为分别对各色有色调色剂如上所述进行测定而得的粗粉量的算术平均值。
[0223] 使用多种有色调色剂时,各色有色调色剂的粒径超过10μm的粗粉量优选相对于算术平均值偏差小。
[0224] 〔显影剂〕
[0225] 如上所述的调色剂可以作为磁性或非磁性的单成分显影剂使用,也可以与载体混合作为二成分显影剂使用。将调色剂作为二成分显影剂使用时,作为载体,可以使用由铁、铁素体、磁铁矿等金属,这些金属与铝、铅等金属的合金等以往以来公知的材料构成的磁性粒子,特别优选铁素体粒子。另外,作为载体,也可以使用将磁性粒子的表面用树脂等被覆剂覆盖而成的涂覆载体、在粘合剂树脂中分散磁性体微粉末而成的粘合剂型载体等。
[0226] 作为构成涂覆载体的被覆树脂没有特别限定,例如可举出烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、有机硅系树脂、酯树脂、氟树脂等。另外,作为构成树脂分散型载体的树脂没有特别限定,可以使用公知的树脂,例如可以使用苯乙烯丙烯酸树脂、聚酯树脂、氟树脂、酚醛树脂等。
[0227] 作为载体的体积基准的中值粒径优选为20~100μm,进一步优选为20~60μm。载体的体积基准的中值粒径可以利用代表性的具备湿式分散机的激光衍射式粒度分布测定装置“HELOS”(SYMPATEC公司制)进行测定。
[0228] 〔记录材料〕
[0229] 作为本发明的图像形成方法所使用的记录材料P,只要能够保持光亮图像部、亚光图像部以及有色图像部的材料即可,具体而言,例如可举出从薄纸到厚纸的普通纸、优质纸、铜版纸或涂层纸等涂敷印刷用纸、市售的和纸、明信片用纸等各种印刷用纸等各种纸,但并不限于这些。
[0230] 根据如上所述的图像形成方法,通过使用软化点互不相同的高软化点透明调色剂和低软化点透明调色剂,从而能够通过1次加热定影而同时形成具有不同光泽度的多个图像部,其结果,能够容易地形成因该多个图像部来表达设计性的打印物。
[0231] 以上,对本发明的实施方式进行了具体说明,但本发明的实施方式不限于上述例子,可以施加各种变更。
[0232] 例如,在上述例子的图像形成方法中,对于使用了具有弹性层的环形带状的转印体作为中间转印体的例子进行了说明,但并不局限于此,也可以使用具有弹性层的辊形状的转印体作为中间转印体。
[0233] 实施例
[0234] 以下,对本发明的具体的实施例进行说明,但本发明不限于这些实施例。
[0235] 应予说明,高软化点透明调色剂、低软化点透明调色剂以及有色调色剂的软化点如下所述进行测定。
[0236] 〔树脂微粒分散液的制备例1〕
[0237] (1)第1段聚合
[0238] 在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮气导入装置的反应容器中,加入使4质量份的聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸钠溶解于3000质量份的离子交换水而成的表面活性剂溶液,在氮气流下一边以230rpm的搅拌速度搅拌,一边使内温升温至80℃。
[0239] 在该表面活性剂溶液中添加使4质量份的聚合引发剂(过硫酸钾:KPS)溶解于200质量份的离子交换水而成的引发剂溶液,使液温为75℃后,经1小时滴加由
[0240] 苯乙烯         567质量份
[0241] 丙烯酸正丁酯   165质量份
[0242] 甲基丙烯酸     68质量份
[0243] 构成的单体混合液,通过将该体系在750℃下经2小时加热、搅拌,从而进行聚合(第1段聚合)反应,由此制备将树脂微粒〔A1〕分散而成的分散液〔A1〕。测定树脂微粒〔A1〕的重均分子量,其结果为300000。
[0244] (2)第2段聚合
[0245] 在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮气导入装置的反应容器中,加入使2质量份的聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸钠溶解于1270质量份的离子交换水而成的表面活性剂溶液,以80加热后,投入以固体成分换算计40质量份的上述分散液〔A1〕,然后添加使由[0246] 苯乙烯                      47质量份
[0247] 丙烯酸正丁酯                47质量份
[0248] 甲基丙烯酸                  15质量份
[0249] 正辛基硫醇                  0.5质量份
[0250] 蜡“WEP-5”(日本油脂社制)   80质量份
[0251] 构成的单体混合液在80℃下溶解而成的单体溶液,利用具有循环路径的机械式分散机“CLEARMIX”(M TECHNIQUE制),进行1小时混合分散,制备含有乳化粒子的分散液。
[0252] 接着,在该分散液中添加使6质量份的过硫酸钾溶解于100质量份的离子交换水而成的引发剂溶液,将该体系以80℃经1小时加热搅拌,进行聚合(第2段聚合)反应,由此制备将树脂微粒〔A2〕分散而成的分散液〔A2〕。
[0253] (3)第3段聚合
[0254] 在上述分散液〔A2〕中添加使10质量份的过硫酸钾溶解于200质量份的离子交换水而成的引发剂溶液,在80℃的温度条件下,经1小时滴加由
[0255] 苯乙烯           386质量份
[0256] 丙烯酸正丁酯     140质量份
[0257] 甲基丙烯酸       45质量份。
[0258] 正辛基硫醇       13质量份
[0259] 构成的单体混合液。滴加结束后,通过经2小时加热搅拌来进行聚合(第3段聚合)反应后,冷却至28℃,得到将由复合树脂微粒构成的树脂微粒〔1〕分散而成的树脂微粒分散液〔1〕。
[0260] 〔透明调色剂的制作例1〕
[0261] 在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管、氮气导入装置的反应容器中,投入以固体成分换算计450质量份的树脂微粒分散液〔1〕、1100质量份的离子交换水以及2质量份的十二烷基硫酸钠并搅拌。将反应容器内的温度调节为30℃后,添加5mol/L的氢氧化钠水溶液。将pH调节为10。
[0262] 接着,在搅拌下以30℃经10分钟添加将70质量份的氯化镁·6水和物溶解于75质量份的离子交换水而成的水溶液,放置3分钟后开始升温,经60分钟将该体系升温至85℃,在保持85℃的状态下继续树脂微粒〔1〕的凝聚、熔合。在该状态下,使用“Multisizer3”(Beckman Coulter公司制)测定已形成的凝聚粒子的粒径,在凝聚粒子的体积基准的中值粒径成为6.7μm的时刻,添加使200质量份的氯化钠溶解于860质量份的离子交换水而成的水溶液,使凝聚停止。
[0263] 凝聚停止后,作为熟化处理,使液温为98℃进行8小时加热搅拌,使凝聚粒子的微粒间的熔合进行而形成调色剂母体粒子〔1〕。熟化处理后,将液温冷却至30℃,使用盐酸,将溶液中的pH调节为2,停止搅拌。
[0264] 使用篮式离心分离机“MARKⅢ型号60×40”(松本机械(株)制)对得到的调色剂母体粒子〔1〕进行固液分离,形成调色剂母体粒子〔1〕的湿滤饼,用上述篮式离心分离机以40℃的离子交换水清洗该湿滤饼,直至滤液的电导率成为5μS/cm后,转移至“闪喷干燥机”(SEISHIN ENTERPRISE(株)制),进行干燥处理直至水分量成为0.5质量%,由此得到调色剂母体粒子〔1〕。
[0265] 相对于100质量份的该调色剂母体粒子〔1〕,添加由1.0质量份的六甲基硅氮烷处理过的二氧化硅(平均一次粒径12nm、疏水化度68)和0.3质量份的正辛基硅烷处理过的二氧化钛(平均一次粒径20nm、疏水化度63)构成的外添剂,利用亨舍尔混合机(三井三池矿业社制)进行外添处理,由此制作透明调色剂〔1〕。应予说明,利用亨舍尔混合机的外添处理是在搅拌叶片的周速35m/秒、处理温度35℃、处理时间18分钟的条件下进行的。
[0266] 将该透明调色剂〔1〕的软化点示于表1。
[0267] 〔透明调色剂的制作例2~8〕
[0268] 在透明调色剂的制造例1中,代替树脂微粒分散液〔1〕,在树脂微粒分散液的制备例1的第2段聚合中,使用根据表1的配方配合苯乙烯(St)和甲基丙烯酸(MAA)的添加量而得到的树脂微粒分散液,并且根据表1变更对调色剂母体粒子的外添处理的处理时间,除此之外,同样地制作透明调色剂〔2〕~〔8〕。将该透明调色剂〔2〕~〔8〕的软化点示于表1。应予说明,在透明调色剂的制作例7中,在凝聚粒子的体积基准的中值粒径成为7.7μm的时间点上,添加氯化钠水溶液使凝聚停止。
[0269] 表1
[0270]
[0271] 〔透明显影剂的制作例1~8〕
[0272] 分别在该透明调色剂〔1〕~〔8〕中,将覆盖有机硅树脂的体积基准的中值粒径35μm的铁素体载体,使用V型混合机以调色剂浓度成为6质量%的方式混合,制作透明显影剂〔1〕~〔8〕。
[0273] 〔实施例1~8〕
[0274] 如图1所示,将数字复印机“bizhub PRO C6500”(Konica Minolta Business Technologies公司制)改为2个透明调色剂图像形成部和YMCK有色调色剂图像形成部并列而成的改造机,将定影器的条件改变为200℃,根据表2的组合,使用透明显影剂〔1〕~〔8〕和与上述数字复印机“bizhub PRO C6500”对应的市售品的青色调色剂,使各调色剂的调色剂附着量为4g/m2,对于各调色剂形成10000张印字率为5%的实地图像后,形成图2所示的样品图像(将其作为打印物〔1〕~〔8〕),其后,对于透明调色剂,形成10000张印字率为100%的实地图像,对于青色调色剂,形成10000张印字率为10%的实地图像后,形成图2所示的样品图像(将其作为打印物〔1X〕~〔8X〕)。
[0275] 其中,在图2中,M表示由高软化点透明调色剂形成的亚光图像部,G表示由低软化点透明调色剂形成的光亮图像部,Cy表示由青色调色剂形成的有色图像部。
[0276]
[0277] 〔评价1:光泽差〕
[0278] 测定如上所述得到的打印物〔1〕~〔8〕的观测区域P(a)、观测区域P(b)以及观测区域P(c)的光泽度,根据其差进行视认性的评价,并且对该打印物〔1〕~〔8〕根据下述的评价基准进行光泽差的目视评价。将结果示于表3。
[0279] 具体而言,光泽度使用光泽度计“GMX-203”(村上色彩技术研究所社制),将测定角度设定为20°,根据“JIS Z8741 1983方法2”进行测定,计算打印物的各观测区域的中央部与四角这5点的测定值的平均值。
[0280] 将亚光图像部与青色调色剂形成的有色图像部的光泽度差和光亮图像部与有色图像部的光泽度差均为3以上,且亚光图像部与光亮图像部的光泽度差为6以上的情况评价为合格。亚光图像部与有色图像部的光泽度差和光亮图像部与有色图像部的光泽度差均为5以上时评价为特别优异。另外,亚光图像部与光亮图像部的光泽度差为10以上时评价为特别优异。
[0281] 应予说明,认为在亚光图像部与有色图像部的光泽度差或光亮图像部与有色图像部的光泽度差为3以上时,能够通过目视辨别出差异。
[0282] 目视评价中,利用荧光灯在使照度为1000勒克斯、200勒克斯的两个环境下进行观察。
[0283] —评价基准—
[0284] A:在200勒克斯照度下能够识别(合格)。
[0285] B:在200勒克斯照度下难以识别,但在1000勒克斯照度下能够识别(合格)。
[0286] D:在1000勒克斯照度下也无法识别(不合格)。
[0287] 〔评价2:光泽不均〕
[0288] 对如上所述得到的打印物〔1〕~〔8〕、〔1X〕~〔8X〕,根据下述的评价基准评价来评价通过目视观察能否看到图像的模糊状的光泽不均。将结果示于表3。
[0289] —评价基准—
[0290] A:完全看不到光泽不均(合格)。
[0291] B:仅看到极微小的光泽不均(合格)。
[0292] C:看到光泽不均,但是实际应用上没有问题的程度(合格)。
[0293] D:明确地看到光泽不均,无法实际应用(不合格)。
[0294] [表3]
[0295]