紫外线固化型树脂组合物

摘要

本发明涉及一种BD用紫外线固化型树脂组合物，其含有：(A)下述式(1)所示的化合物(R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基)5～15重量份；(B)下述式(2)所示的化合物(式中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数)10～60重量份；(C)聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份；以及(D)光聚合引发剂2～8重量份。本发明的紫外线固化型树脂组合物为提供固化时的翘曲少且在高温高湿环境下的耐久性优良的光透射层的紫外线固化型树脂组合物，能够提供即使在高温高湿环境下光反射率的降低也少的BD。

权利要求

1.一种蓝光光盘，在基板上具有下述紫外线固化型树脂组合物的固化物层作为光透射层，所述紫外线固化型树脂组合物为蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以下述比例含有下述(A)～(D)成分，(A)下述式(1)所示的化合物5～15重量份，式(1)中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基；

(B)下述式(2)所示的化合物10～60重量份，

式(2)中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数；

(C)聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份；以及(D)光聚合引发剂2～8重量份。

2.如权利要求1所述的蓝光光盘，其中，在基板上至少形成有光反射层和光透射层，并且利用在370nm～430nm范围内具有振荡波长的蓝色激光透过该光透射层而进行记录或再生。

3.一种蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以下述比例含有下述(A)～(D)成分，(A)下述式(1)所示的化合物5～15重量份，

式(1)中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基；

(B)下述式(2)所示的化合物10～60重量份，

式(2)中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数；

(C)聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份；以及(D)光聚合引发剂2～8重量份。

4.如权利要求3所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，上述式(1)所示的化合物(A)为二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或两种。

5.如权利要求3所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)中，反应所使用的聚四亚甲基二醇的数均分子量为400～750。

6.如权利要求3所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以15～53重量份的比例含有(E)经4～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。

7.如权利要求3～6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有下述式(3)所示的化合物作为抗氧化剂，式(3)中，R2、R3、R4各自独立存在，R2表示碳原子数1～3的烷基，R3表示碳原子数1～6的亚烷基，R4表示碳原子数5～20的烷基。

8.如权利要求3～6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有下述式(4)所示的化合物作为硅烷偶联剂，式(4)中，R5和R6各自独立存在，R5表示碳原子数1～3的烷基，R6表示碳原子数1～6的亚烷基。

9.如权利要求3～6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有(F)具有受阻哌啶骨架的化合物。

10.如权利要求9所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，具有受阻哌啶骨架的化合物(F)为同时具有受阻哌啶骨架与(甲基)丙烯酰基的化合物。

11.如权利要求3～6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，至少含有2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作为光聚合引发剂(D)。

12.如权利要求6所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(F)具有受阻哌啶骨架的化合物、下述式(4)所示的硅烷偶联剂和下述式(3)所示的抗氧化剂组成的组中的至少一种，式(4)中，R5和R6各自独立存在，R5表示碳原子数1～3的烷基，R6表示碳原子数1～6的亚烷基，式(3)中，R2、R3、R4各自独立存在，R2表示碳原子数1～3的烷基，R3表示碳原子数1～6的亚烷基，R4表示碳原子数5～20的烷基。

13.如权利要求6所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，至少含有经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯作为(E)成分，其含量相对于(C)成分的含量100重量份为35～90重量份。

14.权利要求3～13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的用于形成具有记录层的蓝光光盘的光透射层的应用。

15.一种固化物，其通过对权利要求3～13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。

16.一种具有记录层的蓝光光盘的制造方法，其中，将权利要求3～13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物涂布到蓝光光盘基板上，并通过照射活性能量射线使涂布膜固化而形成光透射层。

说明书

紫外线固化型树脂组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及蓝光光盘的光透射层中使用的紫外线固化型树脂组合物以及使用该紫外线固化型树脂组合物作为光透射层的光盘，该蓝光光盘至少形成有光反射层和光透射层，并利用在370nm～430nm范围内具有振荡波长的蓝色激光透过所述光透射层而进行记录或再生(再生)。

背景技术

[0002] 近年来，由于信息技术及信息网的发展而频繁地进行大容量信息记录的传送。随之而来，要求能够记录和再生大容量的影像、音乐、计算机数据等的高密度大容量光盘。对于作为高密度记录介质而普及的DVD(Digital Versatile Disc，数字多功能光盘)而言，为了实现高密度化而使用波长比CD(Compact Disc，压缩光盘)更短的650nm的激光，光学系统也实现了高数值孔径化。但是，为了记录或再生HDTV(high definition television，高清晰度电视)所对应的高画质影像等，需要进一步高密度化，因此，在DVD的下一代进行了进一步高密度记录的方法及其光盘的研究，并提出了利用使用波长比DVD更短的蓝色激光的光学系统的新光盘结构的高密度记录方式。

[0003] 该新光盘是在由聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成凹坑或信息记录层等信息记录部位、接着在信息记录部位上层叠约100μm的光透射层、使记录光或再生光或这两者透过该光透射层而入射的结构的光盘。从生产率的观点出发，专门对在该光盘的光透射层中使用紫外线固化型树脂组合物进行了研究。

[0004] 这种利用蓝色激光进行记录或再生的光盘(蓝光光盘，以下也称为BD)中，光透射层与DVD所使用的光透射层相比为厚膜，另外，与作为DVD-9结构的中间层使用的情况不同，在表层或表层附近设置光透射层。因此，即使直接转用以往适合用于DVD的光盘用紫外线固化型树脂组合物，与DVD相比有时也会明显产生因变形或光反射层的腐蚀等引起的记录再生的可靠性降低。此外，需要具有使短波长的光长期稳定透射的光透射性以及为了在表层或表层附近使用的高硬度，另外，从生产率的问题出发，还要求是能够适合制作厚膜的组合物。

[0005] 作为能够减轻光盘翘曲的紫外线固化型树脂组合物，例如公开了含有通过使内酯化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应所得到的单体与多异氰酸酯化合物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的紫外线固化型树脂组合物(参考专利文献1)。该紫外线固化型树脂组合物是通过使用柔软性比较优良的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而作为低固化收缩率且低粘度的保护涂层剂有用的紫外线固化型树脂组合物。但是，该组合物制成BD用光透射层时粘度低，因此难以形成厚膜。另外，为了提高粘度而增加氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量来形成光盘的光透射层时，存在在高温高湿环境下因金属膜的腐蚀等而产生劣化的问题。

[0006] 另外，作为可得到记录介质的金属膜的腐蚀少的树脂膜的组合物，公开了含有比重为1.10以上的高比重液态低聚物的树脂组合物(参考专利文献2)。该组合物通过使用透湿性低的环氧丙烯酸酯、特别是双酚A型的环氧丙烯酸酯等高比重液态低聚物而具有抑制金属薄膜的腐蚀、减少记录介质的变色的效果，但该低聚物具有刚性的骨架，因此，作为记录介质的表层、特别是作为BD用光透射层使用的情况下，有时会产生翘曲而导致记录介质的可靠性降低。

[0007] 另一方面，作为具有棱镜作用或透镜作用的光学物品使用的活性能量固化性组合物，公开了含有分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的组合物(参考专利文献3)。该组合物是提供与树脂薄膜层叠时的卷曲性、形状保持特性、透明性、表面硬度等优良的固化覆膜的组合物，但使用由分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯构成的组合物作为光盘的光透射层时，存在对作为光反射层使用的金属反射层的胶粘性低的问题。另外，虽然具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯中经EO或PO改性的改性物对金属反射层具有胶粘性，但由于具有大量亲水性结构而使高温高湿环境下的耐久性存在问题。

[0008] 迄今为止，为了满足光盘所要求的特性，提出了各种着眼于耐久性或胶粘力这样的特定物性而制备的紫外线固化型树脂组合物(专利文献4～10)。但是，紫外线固化型树脂组合物中，发现了如同要求硬度时固化时的翘曲有变大的倾向这样改善特定物性时其他物性会变差的关系，因此强烈期望开发出满足所有市场寻求的要求特性的树脂。

[0009] 现有技术文献

[0010] 专利文献

[0011] 专利文献1：日本特开平11-12495号公报

[0012] 专利文献2：日本特开平11-302309号公报

[0013] 专利文献3：日本特开2002-69139号公报

[0014] 专利文献4：日本特开2005-243109号公报

[0015] 专利文献5：日本特开2006-249228号公报

[0016] 专利文献6：日本特开2009-32302号公报

[0017] 专利文献7：日本特开2009-32303号公报

[0018] 专利文献8：国际公开第2008/099666号小册子

[0019] 专利文献9：日本特开2000-345073号公报

[0020] 专利文献10：国际公开第2009/144926号小册子

发明内容

[0021] 发明所要解决的问题

[0022] 本发明所要解决的问题在于提供固化时的翘曲少、高温高湿环境下的耐久性优良的紫外线固化型树脂组合物以及即使在高温高湿环境下光反射率的降低也少的光盘。

[0023] 用于解决问题的手段

[0024] 本发明中发现，通过使用以特定的比率含有作为双官能(甲基)丙烯酸酯的下述式(1)所示的化合物、作为单官能(甲基)丙烯酸酯的下述式(2)所示的化合物以及作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的组合物的固化覆膜作为光透射层，能够抑制高温高湿环境下的光透射层的变色(黄变等)、反射率的降低、因金属薄膜的腐蚀或氧化而造成的白化，并且能够减少导致特性变差的翘曲的产生，

[0025] 从而完成了本发明。

[0026]

[0027] (式中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基)

[0028]

[0029] (式中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数)

[0030] 而且，具有这种耐久性优良的固化覆膜作为光透射层的本发明的光盘，即使在高温高湿环境下也不易因变色和翘曲而产生光反射率的降低，信号特性的劣化少，因此，利用短波长蓝色激光进行的信息的记录/再生良好，因此有用。

[0031] 本发明涉及BD的光透射层中使用的紫外线固化型树脂组合物，该BD在基板上至少层叠有光反射层和光透射层，并从上述光透射层侧入射蓝色激光而进行信息的再生。

[0032] 即，本发明涉及下述BD用紫外线固化型树脂组合物、其固化物以及具有其固化物的BD。

[0033] 1.一种蓝光光盘，在基板上具有下述紫外线固化型树脂组合物的固化物层作为光透射层，

[0034] 所述紫外线固化型树脂组合物为下述蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，[0035] 在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以下述比例含有下述(A)～(D)成分，

[0036] (A)下述式(1)所示的化合物5～15重量份，

[0037]

[0038] 式(1)中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基；

[0039] (B)下述式(2)所示的化合物10～60重量份，

[0040]

[0041] 式(2)中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数；

[0042] (C)聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份；以及

[0043] (D)光聚合引发剂2～8重量份。

[0044] 2.如上述1所述的蓝光光盘，其中，在基板上至少形成有光反射层和光透射层，并且利用在370nm～430nm范围内具有振荡波长的蓝色激光透过该光透射层而进行记录或再生。

[0045] 3.一种蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以下述比例含有下述(A)～(D)成分，

[0046] (A)下述式(1)所示的化合物5～15重量份，

[0047]

[0048] 式(1)中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基；

[0049] (B)下述式(2)所示的化合物10～60重量份，

[0050]

[0051] 式(2)中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数；

[0052] (C)聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份；以及

[0053] (D)光聚合引发剂2～8重量份。

[0054] 4.如上述3所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，上述式(1)所示的化合物(A)为二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或两种。

[0055] 5.如上述3或4所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)中，反应所使用的聚四亚甲基二醇的数均分子量为400～750。

[0056] 6.如上述3～5中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以15～53重量份的比例含有(E)经4～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。

[0057] 7.如上述3～6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有下述式(3)所示的化合物作为抗氧化剂，

[0058]

[0059] 式(3)中，R2、R3、R4各自独立存在，R2表示碳原子数1～3的烷基，R3表示碳原子数1～6的亚烷基，R4表示碳原子数5～20的烷基。

[0060] 8.如上述3～7中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有下述式(4)所示的化合物作为硅烷偶联剂，

[0061]

[0062] 式(4)中，R5和R6各自独立存在，R5表示碳原子数1～3的烷基，R6表示碳原子数1～6的亚烷基。

[0063] 9.如上述3～8中任一项所述的BD用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有(F)具有受阻哌啶骨架的化合物。

[0064] 10.如上述9所述的BD用紫外线固化型树脂组合物，其中，具有受阻哌啶骨架的化合物(F)为同时具有受阻哌啶骨架与(甲基)丙烯酰基的化合物。

[0065] 11.如上述3～6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，至少含有2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作为光聚合引发剂(D)。

[0066] 12.如上述6所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(F)具有受阻哌啶骨架的化合物、前述式(4)所示的硅烷偶联剂和前述式(3)所示的抗氧化剂组成的组中的至少一种。

[0067] 13.如上述6～12中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，至少含有经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯作为(E)成分，其含量相对于(C)成分的含量100重量份为35～90重量份。

[0068] 14.上述3～13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的用于形成具有记录层的蓝光光盘的光透射层的应用。

[0069] 15.一种固化物，其通过对上述3～13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。

[0070] 16.一种具有记录层的BD的制造方法，其中，将上述3～13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物涂布到BD基板上，并通过照射活性能量射线使涂布膜固化而形成光透射层。

[0071] 发明效果

[0072] 本发明的BD用紫外线固化型树脂组合物能够形成固化性、耐久性以及与反射层或界面层的粘附性优良的固化覆膜。另外，本发明的紫外线固化型树脂组合物在固化时以及低温条件或高温条件下长期保存后的收缩率也少，因此，能够减少具有该树脂组合物的固化覆膜的BD中翘曲的产生。而且，具有本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化覆膜作为光透射层的BD即使在高温高湿环境下长时间使用后，也能够抑制光透射层的变色(黄变等)、反射率的降低以及因金属薄膜的腐蚀或氧化造成的白化，因此，能够利用短波长蓝色激光良好地记录/再生信息。此外，具有本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化覆膜作为光透射层的BD的复原性优良。

具体实施方式

[0073] 本发明的紫外线固化型树脂组合物含有(A)下述式(1)所示的化合物5～15重量份、(B)下述式(2)所示的化合物10～60重量份、(C)聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份以及(D)光聚合引发剂2～8重量份。

[0074]

[0075] (式中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基)

[0076]

[0077] (式中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数)

[0078] 另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯”。“(甲基)丙烯酸”等也同样。

[0079] 本发明中，作为双官能(甲基)丙烯酸酯，使用下述式(1)所示的化合物(A)(以下也称为“(A)成分”)。

[0080]

[0081] (式中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基)

[0082] 在此，“碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基”是指多个亚烷基通过至少一个醚键(-O-)键合而成且多个亚烷基的碳原子数合计为4～10的基团。

[0083] 上述式(1)所示的化合物(A)中，可以优选使用R1为碳原子数4～6的直链亚烷基、碳原子数4～6的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基的化合物。

[0084] 作为上述式(1)所示的化合物(A)的具体例，可以列举例如二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯。作为该化合物(A)，更优选使用二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或两种。

[0085] 这些化合物可由市场获得，具体而言，可以列举Photomer4226(二丙二醇二丙烯酸酯，科宁株式会社制造)、TPGDA(三丙二醇二丙烯酸酯，例如大赛璐-氰特株式会社制造)、Photomer4017(1,6-己二醇二丙烯酸酯，科宁株式会社制造)等。

[0086] 从提高复原性的观点出发，作为上述式(1)所示的化合物(A)，更优选上述式(1)中R1为碳原子数4～10的直链亚烷基的化合物，特别优选己二醇二丙烯酸酯。

[0087] 从提高粘附性并减少固化时的翘曲的观点出发，作为上述式(1)所示的化合物(A)，优选上述式(1)中R1为碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基的化合物，更优选二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯或三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，特别优选二丙二醇二丙烯酸酯。

[0088] 本发明中，通过以特定的比率含有上述式(1)所示的化合物(A)，能够提高交联密度，能够形成硬度适于保护BD的固化覆膜。

[0089] 从获得兼具作为目标的粘附性、复原性和硬度的固化物的观点出发，本发明的紫外线固化型树脂组合物中的式(1)所示的化合物(A)的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为5～15重量份，优选为5～12重量份，更优选为5～7重量份。(A)成分相对于该树脂组合物的总量100重量份少于5重量份时，固化性、硬度差，因此难以获得具有目标性能的固化覆膜。(A)成分相对于该树脂组合物的总量100重量份超过15重量份时，容易产生翘曲，粘附性降低，因此不能适用于BD。

[0090] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，作为适合与(A)成分并用的双官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举经4～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(E)(以下也称为“(E)成分”)。作为该双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(E)，只要是公知的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯则可以没有特别限定地使用，优选列举经6～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯，更优选列举经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。

[0091] 作为经4～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(E)，可以使用例如经4摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(例如第一工业制药株式会社制造的BPE-4A等)、经10摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(例如第一工业制药株式会社制造的BPE-10等)。

[0092] 使用上述经4～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(E)(也称为BPE4～12(E)或简称为(E)成分)的情况下，通过相对于本发明的紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份含有15～53重量份的该二(甲基)丙烯酸酯(E)，能够提高交联密度和柔软性这两者。从提高耐久性的观点出发，该双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(E)的含量优选为15～50重量份，更优选为15～40重量份。

[0093] 该(E)成分可以单独使用或者可以并用2～3种。根据情况不同，有时优选并用2种。并用的情况下，优选并用经4～8摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯与经9～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。优选的方式之一为使用一种或并用两种该(E)成分的方式，例如为相对于经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯
100重量份以0～100重量份的比例使用经4～8摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯的方式。这种情况下，特别优选相对于前述树脂组合物的总量100重量份以15～30重量份的比例含有经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。

[0094] 该二(甲基)丙烯酸酯(E)的含量过多时，在高温高湿环境下容易产生光盘金属膜的腐蚀。另外，该二(甲基)丙烯酸酯(E)的含量相对于树脂组合物的总量100重量份为15重量份以上时，能够赋予充分的柔软性，因此优选。

[0095] 将前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的含量设为100重量份时，该(E)成分优选相对于此为约40重量份～约120重量份的比例。该(E)成分中，经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯相对于该(C)成分的含量100重量份为优选35～90重量份，更优选40～80重量份的比例。

[0096] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，作为单官能(甲基)丙烯酸酯，使用下述式(2)所示的化合物(B)(以下也称为“(B)成分”)。

[0097]

[0098] (式中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数)

[0099] 上述式(2)中，优选n为1～3的化合物。作为所使用的上述式(2)所示的化合物(B)，具体可以列举经环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯，更优选为经1～3摩尔环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯，进一步优选为经1摩尔或2摩尔环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯。这种经环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯(B)可由市场获得，作为制品，具体可以列举Photomer4035(丙烯酸苯氧基乙酯、n＝1、科宁株式会社制造)、EBECRYL110(经2摩尔环氧乙烷改性的苯酚丙烯酸酯、n＝2、大赛璐-氰特株式会社制造)等。

[0100] 在此，从提高复原性的观点出发，优选上述式(2)中n为2的经2摩尔环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯。

[0101] 另外，丙烯酸苯氧基乙酯(n＝1)也因为廉价且可获得适当的特性而优选。

[0102] 该(B)成分的含量通常优选比(A)成分的含量多，例如将(A)成分的含量设为100重量份时，(B)成分的含量相对于此多于100重量份，例如为约102重量份～约600重量份，更优选为约105重量份～约500重量份。

[0103] 另外，将前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的含量设为100重量份时，该(B)成分的含量优选相对于此为约20重量份～约100重量份的比例，更优选为约30重量份～约90重量份的比例，进一步优选为约30重量份～约80重量份的比例。

[0104] 从提高粘附性、柔软性以及复原性的观点出发，本发明的紫外线固化型树脂组合物中的上述式(2)所示的化合物(B)的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为10～60重量份，优选为15～50重量份，有时优选为10～40重量份，特别优选为20～40重量份。该化合物(B)的含量过少时，无法发挥作为目标的粘附性、柔软性、复原性，另外，过多时会产生无法获得充分的硬度的问题。

[0105] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)，使用聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(以下也称为“(C)成分”)。以适当量使用该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)时，有提高BD的机械特性(翘曲、变形等)的功能。

[0106] 本发明中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)可以通过使聚四亚甲基二醇(a)与多异氰酸酯(b)及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯(c)反应而获得。

[0107] 作为聚四亚甲基二醇(a)，为了获得柔软性与硬度的平衡优良的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，优选数均分子量为400～2000，从粘度、成本、提高粘附性的观点出发，更优选使用数均分子量为500～1000的聚四亚甲基二醇(a)，特别优选数均分子量为500～750的聚四亚甲基二醇(a)。根据情况，优选使用数均分子量为400～750的聚四亚甲基二醇(a)。

[0108] 所使用的聚四亚甲基二醇(a)的数均分子量过大时，会使树脂组合物的固化物的硬度劣化，因此不优选。另外，该数均分子量过小时，无法赋予优良的柔软性，而且难以提高BD的机械特性(翘曲、变形等)，因此不优选。

[0109] 作为多异氰酸酯(b)，只要是具有2个以上异氰酸酯基的化合物则没有限定，可以列举例如异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或四氢二聚环戊二烯基异氰酸酯等。

[0110] 在这种情况下，作为多异氰酸酯(b)，优选使用异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯。

[0111] 作为(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯(c)，可以列举例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等。其中，优选使用(甲基)丙烯酸羟乙酯。

[0112] 作为该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)，更优选使聚四亚甲基二醇(a)与多异氰酸酯(b)以多异氰酸酯(b)的异氰酸酯基当量相对于聚四亚甲基二醇(a)的羟基当量为过剩的量进行反应而合成两端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯低聚物并使所得到的氨基甲酸酯低聚物与(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯(c)反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

[0113] 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的合成反应例如可以以如下方式进行。即，将聚四亚甲基二醇(a)与多异氰酸酯(b)以该异氰酸酯基相对于每1当量的羟基优选为1.1～2.0当量的方式混合，优选在70～90℃的反应温度下反应而合成氨基甲酸酯低聚物。接着，将所得到的氨基甲酸酯低聚物与(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯(c)以(甲基)丙烯酸羟基酯(c)的羟基相对于氨基甲酸酯低聚物的异氰酸酯基每1当量优选为1～1.5当量的方式混合，并在70～90℃下反应，由此能够得到作为目标的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

[0114] 作为本发明的紫外线固化型树脂组合物中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的分子量，以数均分子量计优选为约400～约10000。

[0115] 从提高粘附性、柔软性及复原性的观点出发，本发明的紫外线固化型树脂组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量通常为30～60重量份，优选为30～50重量份。含量过少时无法发挥作为目标的粘附性、柔软性、复原性，过多时会产生无法获得充分的硬度的问题，因此无法发挥本发明的目标效果，因此不优选。

[0116] 本发明中，可以并用上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

[0117] 可以适合并用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通过使多元醇(d)与多异氰酸酯(b)及(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(e)反应而得到。

[0118] 在此，多异氰酸酯(b)可以使用上述的多异氰酸酯。

[0119] 作为可以使用的多元醇(d)，可以列举例如下述的多元醇。

[0120] (i)新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二羟甲基三环癸烷、双[羟甲基]环己烷等脂肪族醇；

[0121] (ii)通过使上述(i)所述的脂肪族多元醇中的一种与多元酸反应而得到的聚酯多元醇。

[0122] 另外，作为上述多元酸，可以列举例如琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐等。

[0123] (iii)通过多元醇与ε-己内酯的反应得到的己内酯醇。

[0124] (iv)聚碳酸酯多元醇。例如通过1,6-己二醇与碳酸二苯酯的反应得到的聚碳酸酯二醇等。

[0125] (v)聚醚多元醇。例如聚乙二醇或聚丙二醇等聚C2～C3亚烷基二醇、环氧乙烷改性双酚A等。

[0126] 上述(ii)～(v)中的多元醇的数均分子量优选为约200～约8000，更优选为约200～约3000。

[0127] 作为可以使用的(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(e)，可以列举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、(甲基)丙烯酸羟基己内酯等。其中，优选使用(甲基)丙烯酸羟乙酯。

[0128] 上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以使用与上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)中记载的方法相同的方法来合成。

[0129] 并用上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的情况下，两者合并的全部氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯成分中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的含量优选为80重量%以上，更优选为90重量%以上。

[0130] 另外，通常不需要并用上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，优选单独使用前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的方式。

[0131] 在本发明的树脂组合物的总量100重量份中，上述(A)～(C)的总量通常为45～98重量份，优选为50～80重量份，更优选为55～75重量份。其余部分为(D)成分及任选成分，更优选为含有前述(E)成分作为任选成分之一的方式。

[0132] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，使用光聚合引发剂(D)(以下也称为“(D)成分”)。作为本发明中可以使用的光聚合引发剂(D)，只要是公知的光聚合引发剂则均可以使用，可以列举例如：苯偶姻异丁醚、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、联苯酰、1-羟基环己基苯基甲酮、苯偶姻乙醚、联苯酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等分子开环型光聚合引发剂；以及二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、间苯二甲苯酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物等去氢型光聚合引发剂等。作为优选的光聚合引发剂，可以列举1-羟基环己基苯基甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等分子开环型光聚合引发剂。这些光聚合引发剂可以使用一种或并用两种以上。

[0133] 特别是从提高内部固化性的观点出发，并用2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的方式为优选的方式之一。更优选的方式之一为例如并用上述分子开环型光聚合引发剂、优选1-羟基环己基苯基甲酮与2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。

[0134] 使用2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作为光聚合引发剂(D)时，其含量相对于该(D)成分的总量优选为3～50重量%。

[0135] 光聚合引发剂(D)在紫外线固化型树脂组合物中的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为1～10重量份，优选为2～8重量份，更优选为3～8重量份。

[0136] 本发明的紫外线固化型树脂组合物以前述比例含有(A)～(D)成分，也可以含有(A)～(D)以外的成分作为其余部分。

[0137] 优选的本发明的紫外线固化型树脂组合物除了含有(A)～(D)以外，以前述比例含有(E)成分。本发明的紫外线固化型树脂组合物中的(A)～(E)成分以外的成分的含量(含有多种成分的情况下为其总量)相对于本发明的紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为约0重量份～约35重量份，优选为约0重量份～约10重量份。

[0138] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，根据需要可以使用环氧(甲基)丙烯酸酯(G)(以下也称为“(G)成分”)。环氧(甲基)丙烯酸酯(G)具有提高固化性、提高固化物的硬度及固化速度的功能。

[0139] 另外，作为环氧(甲基)丙烯酸酯(G)，只要是通过使缩水甘油基醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯则均可以使用。作为用于获得优选的环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油基醚型环氧化合物，可以列举：双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、丁二醇二缩水甘油基醚、己二醇二缩水甘油基醚、环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚等。

[0140] 环氧(甲基)丙烯酸酯(G)可以通过使这些缩水甘油基醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸在如下所述的条件下反应而得到。

[0141] 相对于缩水甘油基醚型环氧化合物的环氧基1当量，使(甲基)丙烯酸以0.9～1.5摩尔、更优选0.95～1.1摩尔的比率进行反应。反应温度优选80～120℃，反应时间为约10小时～约35小时。为了促进反应，优选使用例如三苯基膦、TAP、三乙醇胺或四乙基氯化铵等催化剂。另外，为了防止反应中的聚合，也可以使用例如对甲氧基苯酚或甲基氢醌等作为阻聚剂。

[0142] 作为本发明中可以适合使用的环氧(甲基)丙烯酸酯(G)，可以列举通过双酚A型环氧化合物与(甲基)丙烯酸的反应得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。本发明中，环氧(甲基)丙烯酸酯(G)的分子量优选为500～10000。

[0143] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，可以根据情况含有环氧(甲基)丙烯酸酯(G)。例如，从确保柔软性、粘附性的观点出发，有时也优选相对于本发明的紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常含有约0重量份～约20重量份、更优选含有约0重量份～约10重量份的方式。通常，优选不含有环氧(甲基)丙烯酸酯(G)的方式。

[0144] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，可以根据需要使用前述(A)成分、前述(B)成分、前述(C)成分、前述(C)成分以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、前述(E)成分及上述(G)成分以外的(甲基)丙烯酸酯单体(H)(以下也称为“(H)成分”)。另外，该(甲基)丙烯酸酯单体(H)不包括后述的光稳定剂及其他添加剂者所包含的成分。

[0145] 对于可以使用的该(甲基)丙烯酸酯单体(H)而言，只要是具有1个以上前述成分中未含有的(甲基)丙烯酰基的化合物则没有特别限定。

[0146] 例如，作为具有1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯及(甲基)丙烯酸十三烷基酯等(甲基)丙烯酸C5～C20(优选C7～C18)烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯及聚环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯等前述式(2)所示的化合物中未包括的具有苯环的(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯及(甲基)丙烯酸吗啉酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的C2～C8烷基酯；乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯及聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸三环癸烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二聚环戊二烯氧基乙酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-511A)、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-512A)、甲基丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-512M)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-513A)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-513M)、丙烯酸1-金刚烷基酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate AA)、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate MA)、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate EA)及甲基丙烯酸1-金刚烷基酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate AM)等具有C7～C10脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯化合物；环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧基化磷酸酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸丁氧基化磷酸酯、及环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸辛氧基化磷酸酯等(甲基)丙烯酸磷酸酯等。

[0147] 该具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体(H)根据情况有时会具有提高具有包含本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物的光透射层的BD的机械特性(抑制翘曲、变形等)的功能。

[0148] 关于该(甲基)丙烯酸酯单体(H)，作为具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举：环己烷-1,4-二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1,3-二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造的KAYARAD R-684(三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯)等)及二(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯等具有C5～C10脂肪族环的二(甲基)丙烯酸酯化合物；二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造的KAYARAD R-604(二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯)等)等具有杂环的二(甲基)丙烯酸酯化合物；前述式(1)所示的化合物中未包括的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯或其环氧烷改性物，例如，(a)C2或C3二醇二(甲基)丙烯酸酯、经3～10摩尔环氧乙烷改性的1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、经3～10摩尔环氧烷改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸亚烷基酯及其环氧烷改性物；羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；重复数为6以上的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及重复数为4以上的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等大于C10的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；前述经4～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(E)以外的环氧烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯；以及环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸磷酸酯等。

[0149] 这种情况下，从抑制由温度变化引起的翘曲的变化量的观点、耐久性的观点及提高硬度的观点出发，有时优选使用前述式(1)表示的化合物以外的二(甲基)丙烯酸亚烷基酯或其环氧烷改性物。

[0150] 关于该(甲基)丙烯酸酯单体(H)，作为具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃三(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷多乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷多丙氧基三(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷多乙氧基多丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃多烷氧基三(甲基)丙烯酸酯；以及三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。

[0151] 关于该(甲基)丙烯酸酯单体(H)，作为具有4个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举：季戊四醇多乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇多丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。

[0152] 关于该(甲基)丙烯酸酯单体(H)，作为具有5个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。

[0153] 关于该(甲基)丙烯酸酯单体(H)，作为具有6个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。另外，本发明中可以使用的(甲基)丙烯酸酯单体也可以为具有7个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。

[0154] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，这些(H)成分可以使用1种或以任意比例混合2种以上来使用。(H)成分在紫外线固化型树脂组合物中的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为约0重量份～约53重量份，根据情况例如为约20重量份～约80重量份，优选为约30重量份～约70重量份。

[0155] 作为本发明的紫外线固化型树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯化合物，可以使用丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物中的任意一种。通常优选丙烯酸酯化合物，该树脂组合物中含有的甲基丙烯酸酯化合物的总量相对于该树脂组合物的总量100重量份优选少于10重量份。另外，本发明的紫外线固化型树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯化合物是指作为前述(A)成分、前述(B)成分、前述(C)成分、前述(C)成分以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、前述(E)成分、前述(G)成分及上述(H)成分而含有在该树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯化合物。

[0156] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，作为其他添加剂，可以根据需要使用敏化剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流平剂、热阻聚剂、受阻酚和亚磷酸酯等抗氧化剂以及受阻胺等光稳定剂。

[0157] 使用上述添加剂的情况下，其含量相对于本发明的紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份为0.05～10重量份，优选为0.1～5重量份。

[0158] 作为本发明的紫外线固化型树脂组合物中的敏化剂，可以使用例如三甲胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、N,N-二甲基苄胺及4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。此外，也可以并用不与前述光聚合性化合物发生加成反应的胺类作为敏化剂。

[0159] 从制作光盘时的操作性的观点出发，本发明的紫外线固化型树脂组合物中优选使用光稳定剂，作为该光稳定剂，受阻胺化合物、特别是具有受阻哌啶骨架的化合物(F)(以下也称为“(F)成分”)是有用的。

[0160] 具有受阻哌啶骨架的化合物(F)只要是公知物，则可以没有特别限制地使用。

[0161] 具体而言，例如可以使用选自由2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}、琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、2-(3,5-二叔羟苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与
1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及1-十三烷醇的混合酯化物、1,2,3,4-丁烷四甲酸与2,2,6,
6-四甲基-4-哌啶醇及1-十三烷醇的混合酯化物、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、以及1,2,3,4-丁烷四甲酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物组成的组中的至少1种受阻胺化合物。其中，从赋予优良的耐久性的观点出发，可以优选使用1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、
2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(株式会社艾迪科制造的LA-82)。

[0162] 上述受阻胺化合物、优选具有受阻哌啶骨架的化合物(F))中，受阻表示分子具有空间位阻，是指在氮原子或其邻接的碳原子上键合有具有支链的体积大的烃基。作为优选使用的受阻胺化合物，可以列举氮原子上键合有具有叔丁基等支链的烃基的化合物，例如具有至少在2,2,6,6的位置上具有C1～C3烷基取代的哌啶骨架的化合物，优选列举具有至少在1,2,2,6,6的位置上具有C1～C3烷基取代的哌啶骨架的化合物。

[0163] 另外，使本发明的紫外线固化型树脂组合物形成固化物时，具有受阻哌啶骨架的化合物本身会发生交联，因而较少以杂质的形式析出，并且也不会损害紫外线固化型树脂组合物的固化性，因此，可以特别优选使用具有含有(甲基)丙烯酰基的受阻哌啶骨架的化合物。例如，优选至少在2,2,6,6的位置具有C1～C3烷基取代的(甲基)丙烯酸哌啶酯，更优选(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯。

[0164] 光稳定剂、优选具有受阻哌啶骨架的化合物(F)在紫外线固化型树脂组合物中的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为0.01～10重量份，更优选为0.03～8重量份，特别优选为0.03～5重量份。

[0165] 作为本发明的紫外线固化型树脂组合物中可以使用的硅烷偶联剂，只要是公知的硅烷偶联剂则可以没有特别限定地使用。根据情况，从提高本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化层的耐久性的观点出发，优选使用下述式(4)所示的化合物。

[0166]

[0167] (式中，R5和R6各自独立存在，R5表示碳原子数1～3的烷基，R6表示碳原子数1～6的亚烷基)

[0168] 在此，作为上述式(4)所示的化合物，优选式(4)中R5均为甲基、R6为碳原子数2～4的亚烷基的化合物。具体而言，可以列举3-巯基丙基三甲氧基硅烷等硅烷化合物。

[0169] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为0.01～10重量份，优选为0.05～3重量份。

[0170] 从能够对本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化层赋予优良的耐久性的观点出发，可以优选使用下述式(3)所示的化合物作为抗氧化剂。

[0171]

[0172] (式中，R2、R3和R4各自独立存在，R2表示碳原子数1～3的烷基，R3表示碳原子数1～6的亚烷基，R4表示碳原子数5～20的烷基)

[0173] 优选上述式(3)中R2为甲基、R3为碳原子数2～5的亚烷基且R4为直链的碳原子数10～15的直链烷基的化合物。

[0174] 作为上述式(3)所示的化合物，具体可以列举：双[2-甲基-4-[3-(十二烷基硫基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基]硫化物、双[2-甲基-4-[3-(十四烷基硫基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基]硫化物及双{2-甲基-4-[3-N-烷基(C12或C14)硫基丙酰氧基]-5-叔丁基苯基}硫化物等。例如，可从市场上获得AO-23(株式会社艾迪科制造，双{2-甲基-4-[3-N-烷基(C12或C14)硫基丙酰氧基]-5-叔丁基苯基}硫化物)。

[0175] 抗氧化剂在紫外线固化型树脂组合物中的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份通常为0～10重量份。从耐久性方面出发优选普遍含有，其含量为0.01～10重量份，优选为0.03～8重量份，特别优选为0.03～5重量份。

[0176] 以下记载本发明的BD用紫外线固化型树脂组合物中的几个优选方式。如果没有特别说明，各成分含量中的“份”表示将紫外线固化型树脂组合物的总量设为100重量份时其中所含的含量(重量份)。

[0177] (I)一种蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其含有上述(A)成分5～15份、上述(B)成分10～60份(优选10～50份)、上述(C)成分30～60份及上述(D)成分2～8份，其余部分为(A)～(D)以外的成分。

[0178] (II)如上述(I)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，还含有15～50份、更优选15～40份作为(E)成分的经4～12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。

[0179] (III)如上述(I)或(II)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(C)成分为通过由聚四亚甲基二醇(a)和多异氰酸酯(b)合成的氨基甲酸酯低聚物与(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯(c)的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

[0180] (IV)如上述(III)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该聚四亚甲基二醇(a)的数均分子量为400～750。

[0181] (V)如上述(III)或(IV)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该多异氰酸酯(b)为异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的任意一种或两种。

[0182] (VI)如上述(III)～(V)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯(c)为(甲基)丙烯酸羟乙酯。

[0183] (VII)如上述(I)～(VI)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(A)成分为二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或两种。

[0184] (VIII)如上述(I)～(VII)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(B)成分为经1摩尔或2摩尔环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯。

[0185] (IX)如上述(I)～(VIII)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，至少含有2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作为该(D)成分。

[0186] (X)如上述(IX)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的含量相对于该(D)成分的总量为3～50重量%。

[0187] (XI)如上述(I)～(X)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，还含有0.01～10份、优选0.03～5份上述(F)成分。

[0188] (XII)如上述(XI)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(F)成分为具有含有(甲基)丙烯酰基的受阻哌啶骨架的化合物。

[0189] (XIII)如上述(I)～(XII)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，还含有0.01～10份、优选0.03～5份作为抗氧化剂的上述式(3)所示的化合物。

[0190] (XIV)如上述(I)～(XIII)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，还含有0.01～10份、优选0.05～3份作为硅烷偶联剂的上述式(4)所示的化合物。

[0191] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中，为了获得固化物的粘附性(特别是与光反射层、界面层的粘附性)、复原性、硬度及耐久性均良好且由紫外线固化型树脂组合物的固化性、温度变化引起的翘曲的变化量及固化时的翘曲的变化量少的紫外线固化型树脂组合物，将更优选的方式记载如下。

[0192] (i)如上述(I)～(XV)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份，含有5～15重量份作为该(A)成分的二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的一种或两种、12～50重量份作为该(B)成分的经1摩尔环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯和经2摩尔环氧乙烷改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯中的一种或两种、30～50重量份作为该(C)成分的聚四亚甲基二醇(特别优选数均分子量为400～750的聚四亚甲基二醇)和多异氰酸酯(b)与(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及2～8重量份的光聚合引发剂(D)。

[0193] (ii)如上述(I)～(XIV)和上述(i)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有20～40重量份作为该(B)成分的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

[0194] (iii)如上述(I)～(IV)、上述(i)和(ii)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，还含有15～30重量份作为(E)成分的经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。

[0195] (iv)如上述(I)～(XIV)、上述(i)和(iii)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于紫外线固化型树脂组合物中含有的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯成分的总量，数均分子量400～700的聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的含量为90重量%以上(特别优选100重量%)。

[0196] (v)如上述(I)～(XIV)和上述(i)～(iv)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，上述(A)成分、(B)成分和(C)成分的总含量在本发明的树脂组合物的总量100重量份中通常为45～98重量份的比例，优选为50～80重量份的比例，更优选为55～75重量份的比例，其余部分为(D)成分及任选成分。

[0197] (vi)如上述(I)～(XIV)和上述(i)～(v)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，将(A)成分的含量设为100重量份时，(B)成分的含量相对于此多于100重量份且为600重量份以下，将(C)的含量设为100重量份时，(B)成分相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的含量为约30重量份～约90重量份的比例。

[0198] (vii)如上述(I)～(XIV)和上述(i)～(vi)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有经9～11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯作为(E)成分，其含量相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)的含量100重量份为35～90重量份的比例。

[0199] (viii)如上述(I)～(XIV)和上述(i)～(vii)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，紫外线固化型树脂组合物中含有的甲基丙烯酸酯化合物的总量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份少于10重量份。

[0200] 本发明的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物可以通过将上述各成分在常温～80℃下混合溶解而得到。根据需要可以通过过滤等操作将夹杂物除去。

[0201] 考虑到涂布性，本发明的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物的粘度优选在25℃下为300～2000(mPa·s)，更优选为500～1200(mPa·s)。通过使粘度在该范围内容易形成厚膜，能够缩短产距时间(单位生产数量的运作时间)。

[0202] 本发明的BD用紫外线固化型树脂组合物中可以使用上述成分以外的溶剂。这种情况下，溶剂的含量相对于紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份优选少于10重量份，更优选少于5重量份，特别优选不使用溶剂的情况。

[0203] 本发明的BD用紫外线固化型树脂组合物中，紫外线照射后形成的固化层在25℃下的弹性模量优选为10～3000MPa，更优选为50～2000MPa，特别优选为100～1000MPa。

[0204] 此外，形成的固化层中因温度变化而产生的翘曲较少者能够有效地防止因温度变化而产生的信号特性的错误。因此，在将紫外线固化型树脂组合物用于BD的光透射层的情况下，优选在5℃～55℃下保存时的翘曲相对于在25℃时下保存时的翘曲的变化量少于0.8度，特别优选少于0.6度。另外，翘曲值为靠近光盘的最外周、距离光盘中心56mm的部位的翘曲值(角度)。

[0205] [BD]

[0206] 本发明的BD是在基板上至少形成有光反射层和光透射层并利用蓝色激光透过上述光透射层而进行记录或再生的BD，上述光透射层包含本发明的光透射层用紫外线固化型树脂组合物的固化物。该BD中的光透射层可以为该BD的单侧的最外层，另外也可以在其上具有硬涂层并以该硬涂层为最外层。另一个最外层通常为基板。对于本发明的BD而言，通过使用本发明的光透射层用紫外线固化型树脂组合物的固化物层作为光透射层，即使在高温高湿下也不易产生胶粘力的降低，能够得到优良的耐久性，因此能够良好地进行信息的记录/再生。

[0207] 本发明的BD中的光透射层优选使激光的振荡波长为370～430nm的蓝色激光高效地透射，优选在100μm厚度下405nm的光的透射率为85%以上，特别优选为90%以上。

[0208] 光透射层的优选厚度为50～150μm的范围，更优选为75～150μm。光透射层的厚度在单层的情况下设定为约100μm。光透射层的厚度会给光透射率、信号读取及记录带来很大的影响，因此需要进行充分的控制。光透射层可以以单层形成该厚度的固化层，也可以层叠多个光透射层。多层的情况下，优选各光透射层的厚度之和为上述厚度范围。本发明的光透射层通常优选单层。

[0209] 本发明的BD通常具有光反射层。作为该光反射层，只要反射激光、能够形成可记录/再生的BD即可，例如可以使用金、银、铜、铝等金属或含有其中任意一种金属的合金、硅等无机化合物。其中，由于400nm附近的光反射率高，因此优选使用银或以银为主要成分的合金。本发明的BD的光反射层的厚度优选设定为约10nm～约60nm。

[0210] 通常，光反射层通过在基板上蒸镀或溅射上述金属或其合金而形成。

[0211] 通过使用本发明的紫外线固化型树脂组合物，能够提高该光反射层的耐光性、耐热性等耐久性及粘附性。特别是，包含银或以银为主要成分的合金的反射膜中可以优选使用本发明的紫外线固化型树脂组合物。

[0212] 作为本发明的BD的基板，可以使用光盘形状的圆形树脂基板，作为该树脂，可以优选使用聚碳酸酯。在BD为再生专用的情况下，在基板的单侧的表面、即层叠光反射层的面的表面上形成担负记录信息的凹坑，并在其上形成反射膜而形成记录层。

[0213] 本发明的BD为可写入的BD的情况下，在光反射层与光透射层之间设置有记录层。作为记录层，只要能够进行信息的记录/再生即可，可以为相变型记录层、光磁记录层或有机色素型记录层中的任意层。

[0214] 可写入的BD中，在基板的记录信息面上设置有记录层。记录层可以适当利用作为光记录介质用记录层的现有公知的材料。可以列举例如色素、非晶半导体、部分氮化膜、部分氧化膜(无机膜)等。

[0215] 本发明的BD可以具有多个上述记录层。这种情况下，各个层可以由相同的材料形成，也可以任意组合其他材料来形成。通过使用其他材料形成多个记录层，能够改变各层的透射率等光学性质。

[0216] 作为记录层的具体种类，可以列举无机型记录层和有机色素型记录层。作为无机型记录层中使用的材料，可以列举非晶半导体材料、部分氮化物和部分氧化物。

[0217] 作为无机型记录层中使用的非晶半导体材料的具体例，可以列举：SbTe系、GeTe系、GeSbTe系、InSbTe系、AgSbTe系、AgInSbTe系、GeSb系、GeSbSn系、InGeSbTe系及InGeSbSnTe系等的材料。在非晶半导体材料中，为了提高结晶速度，优选使用以Sb为主要成分的组合物。另外，这些非晶半导体材料可以单独使用1种，也可以以任意的组合及比例并用2种以上。

[0218] 作为无机型记录层使用的部分氮化膜和部分氧化膜的具体例，可以列举包含BiGeN或SnNbN等的部分氮化膜以及包含TeOx、BiFOx和TiSixOy等的部分氧化膜。

[0219] 作为记录层，可以使用有机色素型记录层。有机色素型记录层的材料需要对记录再生所使用激光的波长具有感光性。而且，有机色素型记录层的材料需要通过利用激光的照射引起物理变化或化学反应而使折射率发生变化。作为有机色素型记录层的材料，可以列举例如菁色素、氧杂菁(oxonol)色素、偶氮色素、酞菁色素和卟啉类色素。使用将这些有机材料与例如醋酸溶纤剂、四氟丙醇等溶剂混合而成的溶液，通过旋涂法等涂布该溶液而形成有机色素型记录层。有机色素型记录层的膜厚优选为15nm以上且25nm以下。

[0220] 本发明的BD中，可以在记录层上形成界面层。界面层具有缓冲记录层所产生的热的功能、调节光盘反射率的功能。另外，界面层具有防止光透射层成膜时记录层中含有的记录材料扩散至光透射层或光透射层用树脂组合物中含有的溶剂等渗透至记录层等混合现象的功能。

[0221] 构成该界面层的材料通常使用二氧化硅与硫化锌的混合物。此外，可以列举：氧化硅特别是二氧化硅、氧化锌、氧化铈、氧化钇、氧化铟、氧化铟锡、氧化镓及氧化铝等氧化物；硫化锌及硫化钇等硫化物；氮化硅等氮化物；碳化硅；上述氧化物与硫的混合物；镁及钙等的氟化物等。该界面层通过溅射等方法形成。

[0222] 包含本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化覆膜对形成界面层的材料、具体而言为二氧化硅与硫化锌的混合物、氧化铟或氧化铟锡等的粘附性优良，因此可以优选使用。

[0223] 本发明的BD可以形成两个以上的记录层(信息记录部位)。例如，在再生专用的BD的情况下，可以在具有凹坑的基板上层叠第一光反射层和第一光透射层，并在该第一光透射层上或者在根据需要层叠有其他层的情况下在该其他层上形成第二光反射层和第二光透射层。这种情况下，在第一光透射层上或层叠于第一光透射层上的其他层上形成凹坑。另外，在可记录/再生的BD的情况下，可以采用在基板上层叠第一光反射层、第一记录层和第一光透射层并在该第一光透射层上进一步形成第二反射层、第二记录层和第二光透射层而具有两层记录层的构成。或者可以采用同样地将层进行层叠而具有三层以上的记录层的构成。在层叠多个层的情况下，以使各层的层厚之和达到上述厚度的方式适当调节即可。另外，可以在光反射层与记录层之间和/或记录层与光透射层之间夹设界面层。

[0224] 将本发明的紫外线固化型树脂组合物用于光透射层的情况下，能够抑制接触光透射层的界面层或记录层等的腐蚀及劣化，因此，本发明的紫外线固化型树脂组合物也可以适合用于具有记录层的BD。

[0225] 本发明的BD中，光透射层可以为最表面的层，但也可以进一步在其表层上设置表面涂层(硬涂层)。作为形成硬涂层的材料，只要是能够形成硬度高且耐磨损性优良的固化物层的材料则没有特别限定，通常使用紫外线固化型树脂组合物。

[0226] 本发明的BD有再生专用的光盘和可记录/再生的光盘。

[0227] 再生专用的光盘可以通过下述方法制造。在对1片圆形树脂基板进行注射成形时设置作为信息记录层的凹坑，接着在该信息记录层上形成光反射层。根据需要在光反射层上层叠其他层后，通过例如2P法、辊涂法、丝网印刷或旋涂法等方法涂布本发明的光透射层用紫外线固化型树脂组合物。从BD的单侧或两侧照射作为活性能量射线的紫外线～近紫外线(波长200～400nm附近)，使该树脂组合物固化而形成光透射层，由此得到本发明的再生专用的BD。

[0228] 可记录/再生的光盘可以通过下述方法制造。通过蒸镀或溅射等在1片圆形树脂基板上形成光反射层，并在其上设置记录层。根据需要在该记录层上层叠界面层，进一步在该记录层上或界面层上通过上述方法等涂布本发明的光透射层用紫外线固化型树脂组合物。以与上述同样的方式向BD照射活性能量射线，使该树脂组合物固化而形成光透射层，由此得到本发明的可记录/再生的BD。

[0229] 作为使光透射层用紫外线固化型树脂组合物固化时的紫外线的光源，只要是能够照射紫外线～近紫外线(波长200～400nm附近)的灯则没有特别限定。例如可以使用(脉冲)氙灯、无电极灯、金属卤化物灯、低压汞灯、高压汞灯或超高压汞灯等。紫外线照射可以以连续光照射方式进行，也可以以闪光照射方式进行。

[0230] 照射紫外线时，优选以使其累计光量为0.05～1J/cm2的方式进行控制。更优选累计光量为0.05～0.8J/cm2，特别优选为0.05～0.6J/cm2。

[0231] 本发明的BD中使用的光透射层用紫外线固化型树脂组合物的固化性优良，因此，即使累计光量为少量也会充分固化，不会在BD端面及表面产生粘着(发粘)，更不会产生BD的翘曲及变形。

[0232] [实施方式]

[0233] 以下，作为本发明的BD的具体例，下面示出单层型BD及多层型BD(例如双层型BD)的具体构成的一例。

[0234] 本发明的BD中，作为单层型BD的优选实施方式，例如有：在基板上层叠光反射层和光透射层、从光透射层侧入射蓝色激光而进行信息的记录或再生的构成以及进一步在光透射层上设置硬涂层的构成。光透射层是包含本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物的层，其厚度例如为100±10μm的范围。硬涂层优选为硬度高且耐磨损性优良的层。硬涂层的厚度优选为1～10μm，更优选为3～5μm。基板的厚度为约1.1mm。光反射层优选为银或以银为主要成分的合金等的薄膜。

[0235] 另外，作为具有记录层的单层型BD的优选实施方式，例如有在基板上依次层叠光反射层、根据需要设置的第一界面层、记录层(无机型记录层、有机色素型记录层均可)、第二界面层、光透射层并从光透射层侧入射蓝色激光而进行信息的记录或再生的构成以及进一步在光透射层上设置硬涂层的构成。

[0236] 作为多层型BD的优选实施方式，例如有在基板上层叠第一光反射层和第一光透射层、进一步在其上层叠第二光反射层和第二光透射层并从第二光透射层侧入射蓝色激光而进行信息的记录或再生的双层型BD的构成。第一光透射层和第二光透射层为包含紫外线固化型树脂组合物的固化物的层，至少任意一层为包含本发明的紫外线固化型树脂组合物的层。作为层的厚度，优选第一光透射层的厚度与第二光透射层的厚度之和为100±10μm的范围。基板的厚度为约1.1mm。光反射层为银或以银为主要成分的合金等的薄膜。

[0237] 另外，作为具有记录层的多层型BD的优选实施方式，例如有在基板上依次层叠第一光反射层、第一界面层、第一记录层(无机型记录层、有机色素型记录层均可)、第二界面层、第一光透射层、进一步在其上层叠第二光反射层、第三界面层、第二记录层(无机型、有机色素型均可)、第四界面层、第二光透射层并从第二光透射层侧入射蓝色激光而进行信息的记录或再生的双层型BD的构成。

[0238] 该构成的双层型BD中，记录轨道(沟槽)也形成于第一光透射层的表面，因此，该第一光透射层可以以下述多层的形式构成：在包含胶粘性优良的紫外线固化型树脂组合物的固化膜的层上层叠包含能够适合形成记录轨道的紫外线固化型树脂组合物的固化膜的层而形成的多层。另外，该构成中，也可以在最表层上设置有硬涂层。

[0239] (实施例)

[0240] 以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。

[0241] 作为实施例1～7和比较例1～3，制备包含下述表1所示组成的紫外线固化型树脂组合物。

[0242] 使用所得到的紫外线固化型树脂组合物，通过下述方法制作具有无机记录层的蓝光光盘，并进行特性评价。

[0243] (蓝光光盘的制作)

[0244] 1.在具有轨道间距为0.32μm的导引槽的直径12cm、厚度1.1mm的聚碳酸酯基板上，以使膜厚为100nm的方式溅射银合金而形成反射层。然后，溅射TiSiO而在反射层上形成无机记录层。进而，以使厚度为约15nm的方式溅射ZnS-SiO2(摩尔比80:20)，由此形成界面层，制作蓝光光盘基板。

[0245] 2.以界面层朝上的方式将所得到的蓝光光盘基板载置于旋转台上。以覆盖至内径11.5mm处的方式进行圆形加盖(cap)处理，接着将本发明或比较用的紫外线固化型树脂组合物3.0g供给到中心部的盖上。

[0246] 3.以900rpm的速度范围进行4秒～7秒的旋涂，以使涂布膜厚为95μm的方式进行涂布。旋涂结束时，以氙闪光灯照射2次闪光，使其固化至表面流动性消失的程度。

[0247] 4.使用高压汞灯，以累计光量为400mJ/cm2的方式从上侧照射3秒钟的紫外线，使紫外线固化型树脂组合物的涂布膜完全固化。

[0248] 5.以固化后的紫外线固化型树脂组合物朝上的方式将光盘基板载置于旋转台上。以覆盖至内径11.5mm处的方式进行圆形加盖处理，接着将硬涂层用的紫外线固化型树脂组合物(HOD3950B，日本化药株式会社制造)3.0g供给到中心部的盖上。

[0249] 6.以6000rpm的速度范围进行4秒～7秒的旋涂来进行涂布。旋涂结束时，以氙闪光灯照射2次闪光，使其固化至表面流动性消失的程度，制作本发明或比较用的蓝光光盘。

[0250] 使用所得到的蓝光光盘进行物性评价，结果得到下述表1的结果。

[0251]

[0252] 另外，表1中以缩写所示的各成分如下所述。

[0253] UA-1：使聚四亚甲基二醇(数均分子量650)、甲苯二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯以1:2:2的摩尔比反应而得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯

[0254] UA-2：使聚四亚甲基二醇(数均分子量650)、异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯以1:2:2的摩尔比反应而得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯

[0255] UA-3：使聚丙二醇(数均分子量1000)、甲苯二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯以1:2:2的摩尔比反应而得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯

[0256] Photomer4226：二丙二醇二丙烯酸酯，科宁株式会社制造

[0257] Photomer4017：1,6-己二醇二丙烯酸酯，科宁株式会社制造

[0258] TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯，大赛璐-氰特株式会社制造

[0259] BPE4A：经4摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二丙烯酸酯，第一工业制药株式会社制造[0260] BPE-10：经10摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二丙烯酸酯，第一工业制药株式会社制造

[0261] Photomer4035：丙烯酸苯氧基乙酯，科宁株式会社制造

[0262] EBECRYL110：经2摩尔环氧乙烷改性的苯酚丙烯酸酯，大赛璐-氰特株式会社制造[0263] FA-512A：丙烯酸二聚环戊二烯基氧基乙酯，日立化成工业株式会社制造[0264] IRGACURE184：1-羟基环己基苯基甲酮，BASF公司制造

[0265] SPEEDCURE TPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，DKSH日本株式会社制造[0266] LA-82：甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯，株式会社艾迪科制造[0267] Z-6062：3-巯基丙基三甲氧基硅烷，东丽道康宁株式会社制造

[0268] AO-23：双{2-甲基-4-[3-N-烷基(C12或C14)硫基丙酰氧基]-5-叔丁基苯基}硫化物，株式会社艾迪科制造

[0269] (粘附性试验)

[0270] 粘附性试验通过使用万能拉伸试验机(RTM-250，东洋鲍德温公司制造)测定剥离强度来进行。作为测定方法，使用具有所得到的各实施例或各比较例的紫外线固化型树脂组合物的固化膜的BD，在BD的固化覆膜侧的表面切出宽10mm的切口，使用切割刀将宽10mm的固化覆膜的端部从界面层上剥离，接着用万能拉伸试验机将固化覆膜以90度方向剥离，测定剥离强度(25℃、45%RH)。

[0271] 粘附性的评价：

[0272] ◎…测定值为0.4g/10mm以上

[0273] ○…测定值为0.2g/10mm以上且小于0.4g/10mm

[0274] ×…测定值小于0.2g/10mm

[0275] (复原性试验)

[0276] 复原性试验使用菲希尔硬度计(HP100-XYp，菲希尔仪器公司制造)进行。作为测定方法，以1000mN加压60秒，然后测定从除去加压(0mN)开始经过60秒后形成的固化膜的凹陷(25℃、45%RH)。

[0277] 复原性的评价：

[0278] ◎…最终测定值小于4mm

[0279] ○…最终测定值为4mm以上且小于5mm

[0280] △…最终测定值为5mm以上且小于6mm

[0281] ×…最终测定值为6mm以上

[0282] (初始翘曲试验)

[0283] 初始翘曲通过测定涂布实施例或比较例的紫外线固化型树脂组合物前的基板的翘曲与涂布该树脂组合物并使其固化后的基板的翘曲之差来进行评价。对于BD基板的翘曲，使用BD的机械特性测定装置(Dr.Schenk公司制造，产品名：プロメテウスMT-146)，测定靠近光盘的最外周、距离光盘中心56mm的部位的角度。

[0284] 初始翘曲变化量=固化后的翘曲值-涂布紫外线固化型树脂组合物前的基板的翘曲值

[0285] ◎…小于±0.4度

[0286] ○…±0.4度以上且小于±0.6度

[0287] ×…±0.6度以上

[0288] (温度翘曲试验)

[0289] 温度翘曲通过测定涂布实施例或比较例的紫外线固化型树脂组合物并使其固化后的BD基板的翘曲与将该基板在低温(5℃)或高温(50℃)下放置24小时后的基板的翘曲之差来进行评价。BD基板的翘曲的测定通过与上述相同的方法进行。

[0290] 温度翘曲变化量=在低温或高温下放置24小时后的翘曲值-固化后的基板的翘曲值

[0291] ◎…小于±0.6度

[0292] ○…±0.6度以上且小于±0.8度

[0293] ×…±0.8度以上

[0294] (蓝光光盘的耐久性试验后的记录信号特性及目视判定)

[0295] 将各实施例或各比较例的BD使用蓝光光盘数据信号测定装置帕路斯公司制造的ODU-1000以线速度4.92m/s、再生功率0.30mW、记录功率6.0mW、T连续记录(1T长=0.08μm)的条件进行记录后，在80℃、85%RH的环境下放置250小时。

[0296] 关于耐久性试验后的蓝光光盘，使用上述信号测定装置测定记录信号特性(抖动值(jitter)、R8H及RSER)，并以下述基准进行评价。另外，观察耐久性试验后的蓝光光盘的表面并进行目视判定(外观评价)，以下述基准进行评价。抖动值、R8H及RSER为BD的电信号的一种。

[0297] (a)抖动值

[0298] 抖动值的数值越高，表示蓝光光盘的信号数据越劣化，如果为10%以上，则难以读写数据。

[0299] 抖动值的评价：

[0300] ○…抖动值小于10.0%

[0301] ×…抖动值为10.0%以上

[0302] (b)R8H

[0303] R8H(反射率)的数值越低，表示BD的数据越劣化。

[0304] R8H的评价：

[0305] ○…10以上

[0306] ×…小于10

[0307] (c)RSER

[0308] RSER的值越高，表示BD的数据越劣化。

[0309] RSER的评价：

[0310] ○…小于2×10-3

[0311] ×…2×10-3以上

[0312] (d)目视判定

[0313] 通过目视观察蓝光光盘的固化膜，判定有无白浊或鲨鱼皮状的固化不均。

[0314] 目视判定的评价：

[0315] ○…固化膜上没有白浊或鲨鱼皮状的固化不均

[0316] ×…固化膜上有白浊或鲨鱼皮状的固化不均

[0317] (综合评价)

[0318] 综合评价中，在粘附性(90°剥离试验)、复原性、初始翘曲、温度翘曲(5℃和50℃)、耐久性试验后的记录信号特性(抖动值、R8H、RSER)及目视判定的各个评价中，所有评价为◎或○时将综合评价记为○，任意一个评价为△或×时将综合评价记为×。

[0319] 由表1的结果可知，对于具有实施例1～7的本发明的树脂组合物的固化物作为光透射层的BD而言，在耐久性试验后也得到了良好的记录信号特性。另外确认了：实施例1～7的本发明的树脂组合物的固化性优良，其固化物为粘附性和复原性优良的固化物，通过使用该固化物作为光透射层，能够得到固化时及因温度变化而产生的翘曲的变化量极少的BD。

[0320] 另外，对于实施例4～7的BD而言，在耐久性试验中，即使在80℃、85%RH的环境下放置500小时的情况下，抖动值也小于10.0%，具有优良的耐久性。