一种吸附Cr(VI)的分级镁铝水滑石的制备方法转让专利
申请号 : CN201310556309.4
文献号 : CN103551104B
文献日 : 2015-05-27
发明人 : 蔡卫权 , 李广济 , 余家国 , 弗朗西斯·沃波特
申请人 : 武汉理工大学
摘要 :
本发明公开了一种吸附Cr(VI)并可循环再生的分级镁铝水滑石的制备方法，该方法是：首先向镁盐和铝盐的溶液中依次加入一定量聚丙烯酸钠、Pluronic嵌段共聚物P123或F127和尿素沉淀剂，搅拌溶解后转移至水热釜中进行水热处理，水热产物经自然冷却、过滤、洗涤、真空干燥和焙烧制得对Cr(VI)性能优异的镁铝水滑石。本方法具有原料廉价、制备工艺简单、条件温和与产物形貌多样等优点，所制备的分级镁铝水滑石对水体中的Cr(VI)具有良好的吸附性能，并且可以再生循环使用。
权利要求 :
1.一种吸附Cr(VI)的分级镁铝水滑石的制备方法，其特征是包括以下步骤：(1)首先将镁盐和铝盐依次溶解在蒸馏水中，随后加入尿素搅拌至溶解，然后加入结构
2+ 2+ 3+
调节剂，在室温下搅拌形成溶液，该溶液中Mg 浓度为0.2～0.8mol/L，Mg 和Al 的摩
2+
尔浓度比为2～4；尿素和Mg 的摩尔比为10.0～15.0；所述结构调节剂为聚丙烯酸钠、Pluronic嵌段共聚物聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物和聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物中的一种或其任意比例的混合物，其质量浓度为0.67～
10％；
(2)将该溶液转移至水热釜中进行水热反应，水热温度为100～200℃，水热时间为
20～48h，得水热产物；
(3)水热产物经自然冷却至室温、过滤后，先用蒸馏水洗涤滤饼至中性，然后将中性滤饼用无水乙醇分散洗涤并过滤，再经真空干燥、焙烧后得到的吸附剂为所述的分级镁铝水滑石。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述的镁盐是硝酸镁、氯化镁和硫酸镁中的一种，铝盐是硝酸铝、氯化铝和硫酸铝中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述真空干燥的工艺参数为：干燥温度为60～100℃，干燥时间为4～16h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述焙烧操作的工艺参数为：静态焙烧温度在400～600℃，焙烧时间为2～8h，焙烧气氛为空气。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于将所述的分级镁铝水滑石应用于Cr(VI)吸附时Cr(VI)溶液的浓度为20～100mg/L、pH＝3。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述的分级镁铝水滑石表现为微米级椭球状粒子和超细微米线状粒子共存的状态、微米级的片层状粒子结构、微米线相互交织组装而成的束状结构、微米线结构、微米棒相互交织组装而成的三维束状结构、微米级类球形颗粒状结构。
7.权利要求1至6中任一权利要求所述方法制备的吸附剂，其特征是该吸附剂吸附Cr(VI)后，通过调节pH使其中的Cr(VI)脱附，脱附Cr(VI)再生后的吸附剂可以循环使用。
说明书 :
一种吸附Cr(VI)的分级镁铝水滑石的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及用于环境净化领域的镁铝水滑石材料，确切地说是一种吸附Cr(VI)并可循环再生的分级镁铝水滑石吸附剂的制备方法。
背景技术
[0002] 铬是工业废水中常见的重金属元素之一，含铬废水对生态环境和人体健康都有很严重的危害，特别是Cr(VI)的毒性很大，很容易被人体吸收并在人体中积累，具有高致癌性。因此含铬废水的治理引起了社会各界的关注。含Cr(VI)废水的处理方法有化学沉淀法、离子交换法、电解法、吸附法等十余种，其中多孔固体吸附法具有操作简便和实用性强等优点，因而在含Cr(VI)废水处理领域具有较强的竞争力。
[0003] 镁铝水滑石是一种层状双金属氢氧化物，是一种由层间阴离子和带正电荷层板有序组装而成的阴离子型层状化合物，利用镁铝水滑石独特的记忆效应，在水溶液中焙烧后的镁铝水滑石通过吸附环境中的阴离子来恢复其层状双电层结构，因此，可以利用焙烧后得到的镁铝金属氧化物吸附Cr(VI)。CN02156747.6报道了一种镁铝水滑石的清洁合成方法，焙烧碳酸镁制备出活性氧化镁后，将此氧化镁与铝酸钠反应制得镁铝水滑石。该方法的难点在于能否制备出活性氧化镁将影响到能不能制备出镁铝水滑石，且反应过程中要严格控制pH和投碱量，因而制备过程较复杂，成本也较高。CN200710053124.6报道了一种制备纳米镁铝水滑石的方法及其设备，采用液-液两相共沉淀法，配置镁盐和铝盐溶液，加入碳酸氢铵溶液，在静态混合器中反应后，再通过管道输送到密闭的搪瓷釜内进行熟化，生成镁铝水滑石。该方法能有效的控制晶粒大小，且粒度分布均匀，其不足之处在于所制备的镁铝水滑石的形貌难以控制，且制备过程复杂。目前已有将镁铝水滑石用于水体污染物吸附的报道。例如，CN101972631A公开了一种多级结构水滑石吸附剂及其制备方法，通过静态晶2+ 3+
化Mg /Al /十二烷基磺酸钠（SDS）/尿素溶液，并借助阴离子表面活性剂SDS囊泡模板的界面诱导作用及其在水滑石层板间的插层作用，合成了对有机污染物具有优良吸附性能的多级结构水滑石。再如，CN103274491A公开了一种用镁铝水滑石吸附去除水中钒的方法，该方法通过在一定条件下水热硝酸镁/硝酸铝/碳酸钠/氢氧化钠、水体系，制得了镁铝水滑石吸附剂，并且对镁铝水滑石进行焙烧可以改善其吸附性能，但该方法制备出的镁铝水滑石吸附量较低，且没有提到其再生使用性能。
化Mg /Al /十二烷基磺酸钠（SDS）/尿素溶液，并借助阴离子表面活性剂SDS囊泡模板的界面诱导作用及其在水滑石层板间的插层作用，合成了对有机污染物具有优良吸附性能的多级结构水滑石。再如，CN103274491A公开了一种用镁铝水滑石吸附去除水中钒的方法，该方法通过在一定条件下水热硝酸镁/硝酸铝/碳酸钠/氢氧化钠、水体系，制得了镁铝水滑石吸附剂，并且对镁铝水滑石进行焙烧可以改善其吸附性能，但该方法制备出的镁铝水滑石吸附量较低，且没有提到其再生使用性能。
[0004] 综上，迄今还鲜有结构调节剂辅助水热法制备形貌多样的分级镁铝水滑石，进而与其对剧毒污染物Cr(VI)的吸附性能关联并进行循环再生的报道。
发明内容
[0005] 本发明所要解决的技术问题是：提供一种制备方法简便、条件相对温和的分级镁铝水滑石的制备方法，其对水体中的重金属污染物Cr(VI)具有良好的吸附性能，并且其结构稳定，再生循环性能良好。
[0006] 本发明解决其技术问题采用以下的技术方案：（1）将一定量的镁盐和铝盐依次溶解在蒸馏水中，随后加入尿素搅拌至溶解；然后向上述溶液中加入聚丙烯酸钠（PAAS）、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物（P123）和聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物（F127）等结构调节剂中的一种或其任意比例的混合物，在室温下搅拌形成溶液。该溶液中镁盐是硝酸镁、氯化镁和硫酸镁中的一种，铝盐是硝酸铝、氯化铝和硫酸2+ 2+ 3+ 2+
铝中的一种；Mg 浓度为0.2～0.8mol/L，Mg 和Al 的浓度比为2～4；尿素和Mg 的摩尔比为10.0～15.0；所述结构调节剂的质量浓度为0.67～10%。
铝中的一种；Mg 浓度为0.2～0.8mol/L，Mg 和Al 的浓度比为2～4；尿素和Mg 的摩尔比为10.0～15.0；所述结构调节剂的质量浓度为0.67～10%。
[0007] （2）将上述混合溶液转移至水热釜中进行水热反应，得水热产物。
[0008] （3）水热产物经自然冷却至室温、过滤后，先用蒸馏水洗涤滤饼至中性，然后将中性滤饼用无水乙醇分散洗涤并过滤，再经真空干燥、焙烧后制得所述吸附剂。
[0009] 所述水热反应的工艺参数为：水热温度为100～200℃、水热时间为20～48h；
[0010] 所述真空干燥的工艺参数为：干燥温度为60～100℃、干燥时间为4～16h；
[0011] 所述焙烧操作的工艺参数为：静态焙烧温度在400～600℃，焙烧时间为2～8h，焙烧气氛为空气。
[0012] 所述的分级镁铝水滑石应用于Cr(VI)吸附时Cr(VI)溶液的浓度为20～100mg/L、pH=3。所述的分级镁铝水滑石表现为微米级椭球状粒子和超细微米线状粒子共存的状态、微米级的片层状粒子结构、微米线相互交织组装而成的束状结构、微米线结构、微米棒相互交织组装而成的三维束状结构、微米级类球形颗粒状结构。
[0013] 所述的分级镁铝水滑石吸附Cr(VI)后，可以通过调节PH使其中的Cr(VI)脱附，脱附Cr(VI)再生后的吸附剂可以循环使用。
[0014] 本发明依据的基本反应原理是：水热条件下尿素水解缓慢释放出氢氧根离子，镁盐和铝盐在碱性条件下析出层状双羟基复合镁铝金属氧化物，在一定浓度的Pluronic嵌段共聚物作用下结晶，经过洗涤去除杂质离子、焙烧去除结构调节剂后，形成形貌多样、吸附特性良好并可再生循环使用的镁铝水滑石材料。
[0015] 本发明与现有镁铝水滑石的制备技术相比，具有以下主要优点：
[0016] 其一.采用Pluronic嵌段共聚物结构调节剂辅助均相沉淀法，在一定镁盐和铝盐浓度范围内实现形貌多样的分级镁铝水滑石的可控制备。
[0017] 其二.所采用的镁源、铝源、沉淀剂和结构调节剂廉价，工艺简单、水热条件温和，所制备的分级镁铝水滑石对Cr(VI)具有较好的吸附性能。
[0018] 其三.所制备的分级镁铝水滑石具有较好的再生循环使用能力，经过4次连续吸附循环再生，仍保持较快的吸附动力学和较高的吸附量。
[0019] 总之，本发明能弥补现有技术的不足，制备的分级镁铝水滑石对Cr(VI)具有较高的吸附量并能够实现再生，其对Cr(VI)的吸附量可达46.6mg/g，循环再生4次后吸附性能仍能保持60%以上。
附图说明
[0020] 图1-图6分别为实施例1-6所制备分级镁铝水滑石的扫描电镜图片。
[0021] 图7为实施例1-6所制备分级镁铝水滑石的吸附动力学曲线。
[0022] 图8为实施例1和实施4所制备分级镁铝水滑石的循环再生吸附曲线。
具体实施方式
[0023] 下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明，这些实施例仅仅是对本发明较佳实施方式的描述，但并不限定本发明。
[0024] 实施例1：首先，将6.14g六水硝酸镁和3.0g九水硝酸铝溶解在60ml蒸馏水中2+ 2+ 3+
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入1.2g的P123（质量浓度为2%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在140℃下反应24h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h，得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为微米级椭球状粒子和超细纳米线状粒子共存的状态（图1）。
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入1.2g的P123（质量浓度为2%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在140℃下反应24h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h，得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为微米级椭球状粒子和超细纳米线状粒子共存的状态（图1）。
[0025] 向100ml、20mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附率为93.6%、吸附量为18.7mg/g（图6）。
[0026] 向100mg/L、100ml和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附量为46.5mg/g。
[0027] 实施例2：首先，将2.44g六水氯化镁和1.45g六水氯化铝溶解在60ml蒸馏水中2+ 2+ 3+ 2+
（Mg 浓度为0.2mol/L，Mg 和Al 的浓度比为2），再加入7.2g尿素搅拌至溶解（尿素和Mg的摩尔比为10.0），然后向上述溶液中加入3.0g的P123（质量浓度为5%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在140℃下反应36h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在100℃下真空干燥4h，并在600℃下的静态空气气氛下焙烧2h，得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为数微米级的片层状粒子结构（图2）。
（Mg 浓度为0.2mol/L，Mg 和Al 的浓度比为2），再加入7.2g尿素搅拌至溶解（尿素和Mg的摩尔比为10.0），然后向上述溶液中加入3.0g的P123（质量浓度为5%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在140℃下反应36h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在100℃下真空干燥4h，并在600℃下的静态空气气氛下焙烧2h，得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为数微米级的片层状粒子结构（图2）。
[0028] 向100ml、20mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附率为38.7%，吸附量为7.8mg/g（图6）。
[0029] 向100ml、100mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附量为21.6mg/g。
[0030] 实施例3：首先，将5.76g无水硫酸镁和7.99g十八水硫酸铝溶解在60ml蒸馏水中2+ 2+ 3+
（Mg 浓度为0.8mol/L，Mg 和Al 的浓度比为4），再加入28.8g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为10.0），然后向上述溶液中加入6.0g的P123（质量浓度为10%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在100℃下反应48h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在60℃下真空干燥16h，并在400℃下的静态空气气氛下焙烧8h，得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为长度为10μm左右、宽度为0.5μm左右的微米线相互交织组装而成的束状结构（图3）。
（Mg 浓度为0.8mol/L，Mg 和Al 的浓度比为4），再加入28.8g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为10.0），然后向上述溶液中加入6.0g的P123（质量浓度为10%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在100℃下反应48h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在60℃下真空干燥16h，并在400℃下的静态空气气氛下焙烧8h，得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为长度为10μm左右、宽度为0.5μm左右的微米线相互交织组装而成的束状结构（图3）。
[0031] 向100ml、20mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附量为10.9mg/g（图6）。
[0032] 实施例4：首先，将6.14g六水硝酸镁和3.0g九水硝酸铝溶解在60ml蒸馏水中2+ 2+ 3+
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入1.2g的F127（质量浓度为2%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在180℃下反应24h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h。得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为长4-12μm、宽1μm左右的微米线结构（图4）。
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入1.2g的F127（质量浓度为2%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在180℃下反应24h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h。得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为长4-12μm、宽1μm左右的微米线结构（图4）。
[0033] 向100ml、20mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附率为85.1%，吸附量为17.0mg/g（图6）。
[0034] 实施例5：首先，将6.14g六水硝酸镁和3.0g九水硝酸铝溶解在60ml蒸馏水中2+ 2+ 3+
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入0.4g的PAAS（质量浓度为0.67%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在200℃下反应20h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h。得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为长为10μm、宽为1-1.5μm左右微米棒相互交织组装而成的三维束状结构（图5）。
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入0.4g的PAAS（质量浓度为0.67%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在200℃下反应20h。水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h。得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为长为10μm、宽为1-1.5μm左右微米棒相互交织组装而成的三维束状结构（图5）。
[0035] 向100ml、20mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附率为75.1%，吸附量为15.0mg/g（图6）。
[0036] 实施例6：首先，将6.14g六水硝酸镁和3.0g九水硝酸铝溶解在60ml蒸馏水中2+ 2+ 3+
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入0.4g的P123和0.4g的F127（质量浓度为
1.3%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在140℃下反应24h。
水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h。得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为直径约50μm左右的类球形颗粒状结构（图6）。
（Mg 浓度为0.4mol/L，Mg 和Al 的浓度比为3），再加入21.6g尿素搅拌至溶解（尿素和
2+
Mg 的摩尔比为15.0），然后向上述溶液中加入0.4g的P123和0.4g的F127（质量浓度为
1.3%），室温下搅拌至其完全溶解。然后，将上述溶液转移至水热釜中，在140℃下反应24h。
水热产物自然冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤至中性，无水乙醇分散洗涤并过滤后，将所得滤饼在80℃下真空干燥12h，并在500℃下的静态空气气氛下焙烧6h。得到的样品为吸附剂即分级镁铝水滑石的形貌表现为直径约50μm左右的类球形颗粒状结构（图6）。
[0037] 向100ml、20mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后，测得该镁铝水滑石对Cr(VI)的吸附率为58.9%，吸附量为11.8mg/g（图6）。
[0038] 实施例7：为了考察所制备分级镁铝水滑石对Cr(VI)的循环再生吸附能力，以实施例1和实施例4所制备的分级镁铝水滑石为例，进行了其再生样品的吸附实验。再生条件为：将吸附Cr(VI)后的镁铝水滑石样品在pH=10的悬浮液中持续搅拌2-6h。
[0039] 吸附实验过程如下：向100ml、20mg/L和pH调到3的Cr(VI)溶液中加入100mg上述吸附剂，置于恒温振荡箱，设置温度25℃、振荡速率180r/min，达到吸附平衡后测定Cr(VI)的残余浓度。收集吸附后的分级镁铝水滑石进行再生实验后，再进行上述吸附实验，共进行4次再生循环吸附实验。
[0040] 上述分级镁铝水滑石的循环再生实验结果见图8，其中，实施例1中样品的吸附率依次为97.3%、93.3%、80.9%和69.0%，实施例2中样品的吸附率依次为85.0%、83.3%、63.1%和56.1%。
[0041] 上述实施例1-7中室温下Cr(VI)的浓度采用二苯碳酰二肼分光光度法测定，所采用的紫外可见分光光度计为日本岛津UVmini-1240型。
[0042] 必须强调指出的是，上述实施例仅仅是为了清楚地说明本发明所做的举例，而并非对实施方式的完全限定。所属领域的普通技术人员在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变动，这里无法也无需对所有的实施方式给出实施例，但由此所引申出的显而易见的变动仍处于本发明的保护范围内。