BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法

摘要

本发明公开了一种BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，以BPA重质馏分（BPA Heavy Ends）、甲醛和丁醇为原料，经反应先制得双酚A酚醛树脂；以双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷为原料，经反应制得双酚A酚醛环氧树脂。本发明生产的双酚A酚醛环氧树脂是一种高耐热性升级的环氧树脂，主要应用于高TG的PCB层压板，风电复合材料，也可用于感光阻焊油墨、热固化阻焊油墨；耐热乙烯基树脂等耐热材料，成型材料，涂料，粘接剂等。

权利要求

1.一种BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，其特征是：包括下列步骤：

(1)以BPA重质馏分、甲醛和丁醇为原料，经反应先制得双酚A酚醛树脂；

(2)以双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷为原料，经反应制得双酚A酚醛环氧树脂；

步骤(1)中BPA重质馏分、丁醇和甲醛的用量摩尔比为1.0：1.6～1.9：0.9～1.3；先在草酸下反应2～3小时，后在盐酸下反应2～4小时，然后用氢氧化钠中和到中性，反应毕回收过量的丁醇和BPA重质馏分制得双酚A酚醛树脂；上述反应温度为98～102℃；

步骤(2)中双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷的用量摩尔比为1.0：20～30，在碱性催化剂反应下反应4～7小时，真空度为-0.08～0.09Mpa，反应温度50～65℃；反应毕回收过量的环氧氯丙烷，加入甲苯丁醇混合溶剂，在温度50～65℃滴加稀碱反应4～7小时，即得粗制双酚A酚醛环氧树脂；再加入甲苯丁醇混合溶剂稀释粗制双酚A酚醛环氧树脂，最后脱去混合溶剂得到双酚A酚醛环氧树脂成品；

所述混合溶剂为甲苯与丁醇的混合液，且重量比甲苯:丁醇＝4:1。

说明书

BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种生产双酚A酚醛环氧树脂的方法。

背景技术

[0002] 全球电子行业无铅化发展的必然趋势，将快速拉动了无铅等相关材料的需求和系列产品的走强，调整产品结构成为覆铜板行业适应市场的需求。双酚A酚醛树脂及双酚A酚醛环氧树脂作为制造无卤覆铜板的原材料，具有广阔的应用前景。我厂具有大量BPA重质馏分的资源需要消化，用BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂就成为一种可能。

[0003] 发明内容：

[0004] 本发明的目的在于提供一种用BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的合成方法。

[0005] 本发明的技术解决方案是：

[0006] 一种BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，其特征是：包括下列步骤：

[0007] （1）以BPA重质馏分（BPA Heavy Ends）、甲醛和丁醇为原料，经反应先制得双酚A酚醛树脂；

[0008] （2）以双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷为原料，经反应制得双酚A酚醛环氧树脂。

[0009] 步骤（1）中BPA重质馏分、丁醇和甲醛的用量摩尔比为1.0：1.6～ 1.9：0.9～1.3；先在草酸下反应2～3小时，后在盐酸下反应2～4小时，然后用氢氧化钠中和到中性，反应毕回收过量的丁醇和BPA重质馏分制得双酚A酚醛树脂；上述反应温度为98～102℃。

[0010] 步骤（2）中双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷的用量摩尔比为1.0：20～30，在碱性催化剂反应下反应4～7小时，真空度为-0.08～0.09Mpa，反应温度50～65℃；反应毕回收过量的环氧氯丙烷，加入甲苯丁醇混合溶剂，在温度50～65℃滴加稀碱反应4～7小时，即得粗制双酚A酚醛环氧树脂；再加入甲苯丁醇混合溶剂稀释粗制双酚A酚醛环氧树脂，最后脱去混合溶剂得到双酚A酚醛环氧树脂成品。

[0011] 所述混合溶剂为甲苯与丁醇的混合液，且重量比甲苯:丁醇=4:1。

[0012] 本发明生产的双酚A酚醛环氧树脂是一种高耐热性升级的环氧树脂，主要应用于高TG的PCB层压板，风电复合材料，也可用于感光阻焊油墨、热固化阻焊油墨；耐热乙烯基树脂等耐热材料，成型材料，涂料，粘接剂等。

[0013] 下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

[0014] 实施例1：

[0015] 称取BPA重质馏分263g、甲醛105g、丁醇158g和草酸0.6g加入到三口烧瓶中，开启搅拌，转速控制在200±10转/分，加热升温到80～90℃停止加热，自动升温到98～102℃回流2～3小时，冷却到90℃以下，加入1.8g盐酸加热升温到80～90℃停止加热，自动升温到98～102℃回流2～4小时，冷却到90℃以下，用氢氧化钠中和到pH约6.5～
7，开真空加热回收过量丁醇，真空度为-0.09～0.098Mpa温度到165～175℃时回收结束，解除真空取下反应装置，将制得的双酚A酚醛树脂倒入瓶中称重。检测数据见下表：

[0016]检测项目 实施例1
外观 棕色透明固体
软化点 ℃ 126
挥发份 % 1.2

[0017] 称取双酚A酚醛树脂300g、环氧氯丙烷1800g加入到三口烧瓶中，开启搅拌，转速控制在200±10转/分，加热升温到105～110℃停止加热，自动升温到113～120℃醚化4小时，冷却调真空度在

[0018] -0.08～0.09Mpa和温度50～65℃滴加碱（10%氢氧化钠3ml）下反应4～7小时。反应毕回收过量的环氧氯丙烷，加入甲苯：丁醇=4：1（重量比）混合溶剂100克，在温度50～65℃滴加稀碱（浓度为0.09mol/L的氢氧化钠）3ml反应4～5小时，即得粗制双酚A酚醛环氧树脂。再加入甲苯：丁醇=4：1（重量比）混合溶剂稀释粗制双酚A酚醛环氧树脂，开真空加热回收混合溶剂，真空度为-0.09～0.098Mpa温度到160～165℃时回收结束，解除真空取下反应装置，将制得的双酚A酚醛环氧树脂倒入瓶中称重。检测数据见下表：

[0019]检测项目 实施例1
外观 淡黄色透明固体
软化点 ℃ 85．5
环氧当量ｇ／mol 239.6
水解氯 ％ 0.1354
挥发份 % 0.59

[0020] 实施例2：

[0021] 称取BPA重质馏分270g、甲醛105g、丁醇158g和草酸0.6g加入到三口烧瓶中，开启搅拌，转速控制在200±10转/分，加热升温到80～90℃停止加热，自动升温到98～102℃回流2～3小时，冷却到90℃以下，加入1.8g盐酸加热升温到80～90℃停止加热，自动升温到98～102℃回流2～4小时，冷却到90℃以下，用氢氧化钠中和到pH约6.5～
7，开真空加热回收过量丁醇，真空度为-0.09～0.098Mpa温度到165～175℃时回收结束，解除真空取下反应装置，将制得的双酚A酚醛树脂倒入瓶中称重。检测数据见下表：

[0022]检测项目 实施例2
外观 棕色透明固体
软化点 ℃ 108
挥发份 % 0.9

[0023] 称取双酚A酚醛树脂300g、环氧氯丙烷1600g和苄基2.1g加入到三口烧瓶中，开启搅拌，转速控制在200±10转/分，加热升温到105～110℃停止加热，自动升温到113～120℃醚化4小时，冷却调真空度在

[0024] -0.08～0.09Mpa和温度50～65℃滴加碱（10%氢氧化钠3ml）下反应4～7小时。反应毕回收过量的环氧氯丙烷，加入甲苯：丁醇=4：1（重量比）混合溶剂100克，在温度50～65℃滴加稀碱（浓度为0.09mol/L的氢氧化钠）3ml反应4～5小时，即得粗制双酚A酚醛环氧树脂。再加入甲苯：丁醇=4：1（重量比）混合溶剂稀释粗制双酚A酚醛环氧树脂，开真空加热回收混合溶剂，真空度为-0.09～0.098Mpa温度到160～165℃时回收结束，解