一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液及其制备方法

摘要

本发明涉及一种自乳化非离子型环氧树脂乳液及其制备方法，包括以下步骤：1）将酚醛型环氧树脂和聚乙二醇单甲醚溶于甲苯中，将混合液体共沸脱水后制得混合液体待用；2）将催化剂溶于甲苯中制成催化剂的甲苯溶液，在氮气保护下，将催化剂的甲苯溶液滴加到1）的混合液体中，当反应液的环氧基保留率基本不变时，加水搅拌一段时间后停止反应；3）减压蒸除甲苯和水，得非离子型水性环氧树脂；4）强力搅拌下，滴加一定量的助溶剂和蒸馏水制成固含量35wt％~45wt%的水性环氧树脂乳液。本发明得到的水性环氧树脂乳液稳定性好且无毒；操作步骤简单，制成的水性涂料具有柔韧性、耐水性好的特点。

权利要求

1.一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，其特征在于它是由以下步骤制备得到的：

1）按各原料所占质量百分数为：酚醛型环氧树脂32%~40%、聚乙二醇单甲醚34%~45%、甲苯20%~30%，选取酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯，备用；

在氮气保护下，将酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯混合，在搅拌条件下升温，在温度为130℃~150℃下共沸脱水3~4小时，得混合液体；

2）按各原料所占质量百分数为：混合液体95%~97.7%、催化剂0.03%~0.06%和甲苯

2%~5%，选取步骤1）所制得的混合液体、催化剂和甲苯，备用；

将催化剂溶于甲苯中，在氮气保护下，加到步骤1）中所制的混合液体内，在搅拌条件下升温，严格控制在温度80～90℃下反应，反应期间监测体系的环氧值，计算环氧保留率，待体系环氧保留率基本不变时加入催化剂质量10倍的蒸馏水到反应体系，继续搅拌30min后停止反应；

3）将步骤2）所得混合液体在减压下蒸馏，除去甲苯和水后即得所需的水性环氧树脂；

4）将步骤3）所得的水性环氧树脂在强力搅拌下，滴加助溶剂和蒸馏水制成固含量为

35wt％~45wt%的水性环氧树脂乳液。

2.根据权利要求1所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，其特征在于所述的酚醛型环氧树脂为F-51型、F-48型、F-44型、FJ-47型和FJ-43型环氧树脂中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，其特征在于步骤1）所述的聚乙二醇单甲醚的相对分子质量为2000~5000。

4.根据权利要求1所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，其特征在于步骤2）中所述的催化剂为三氟化硼乙醚络合物、三苯基膦中的任意一种。

5.根据权利要求1所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，其特征在于步骤4）中所述助溶剂的质量为水性环氧树脂质量的20%-30%。

6.根据权利要求1所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，其特征在于步骤4）中所述助溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的任意一种。

7.权利要求1所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：

1）按各原料所占质量百分数为：酚醛型环氧树脂32%~40%、聚乙二醇单甲醚34%~45%、甲苯20%~30%，选取酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯，备用；

在氮气保护下，将酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯混合，在搅拌条件下升温，在温度为130℃~150℃下共沸脱水3~4小时，得混合液体；

2）按各原料所占质量百分数为：混合液体95%~97.7%、催化剂0.03%~0.06%和甲苯

2%~5%，选取步骤1）所制得的混合液体、催化剂和甲苯，备用；

将催化剂溶于甲苯中，在氮气保护下，加到步骤1）中所制的混合液体内，在搅拌条件下升温，严格控制在温度80～90℃下反应，反应期间监测体系的环氧值，计算环氧保留率，待体系环氧保留率基本不变时，加入催化剂质量10倍的蒸馏水到反应体系，继续搅拌30min后停止反应；

3）将步骤2）所得混合液体在减压下蒸馏，除去甲苯和水后即得所需的水性环氧树脂；

4）将步骤3）所得的水性环氧树脂在强力搅拌下，滴加一定量的助溶剂和蒸馏水制成固含量为35wt％~45wt%的水性环氧树脂乳液。

8.根据权利要求7所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于所述的酚醛型环氧树脂为F-51型、F-48型、F-44型、FJ-47型和FJ-43型环氧树脂中的任意一种；步骤2）中所述的催化剂为三氟化硼乙醚络合物、三苯基膦中的任意一种。

9.根据权利要求7所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于步骤1）中所述的聚乙二醇单甲醚的相对分子质量为2000~5000。

10.根据权利要求7所述的一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在步骤4）中所述助溶剂的质量为水性环氧树脂质量的20%-30%；所述助溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的任意一种。

说明书

一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液及其制备方法，该乳液可作为制备水性环氧涂料的基础原料。

背景技术

[0002] 环氧树脂具有硬度高、耐磨性好、附着力高和耐化学药品性能优异等特点，可广泛用作木器漆、工业地坪涂料、防腐蚀涂料、胶粘剂和油墨等。随着生活质量的提高，人们对涂料的环保要求也越来越严格，因此传统的溶剂型环氧树脂已不能满足人们的追求。而近年来以水作为分散介质的水性环氧树脂越来越受到人们的亲睐。

[0003] 水性环氧树脂是指不含有机溶剂或含量极低，节约能源，无污染、符合环保要求的一类涂料。水性环氧树脂不仅储存、运输和使用方便，而且应用环境广，可在温室和潮湿的环境中使用，弥补了溶剂、无溶剂环氧涂料对水敏感的弱点，且施工性能好，可直接加水调节施工粘度，施工工具可用水直接清洗，降低施工成本。

[0004] 《J Apple Polym Sci》[2002,83(8):1736-1743]经丙烯酸接枝到环氧树脂分子中，然后用乙酸中和成盐制备自乳化环氧树脂，但是有机酸的存在会导致涂膜性能下降，用在金属上易产生闪锈，而且反应过程中要用到有机溶剂，反应结束后溶剂不除去，还是会有环境污染。美国专利6225376中公开了一种通过二甲基环己胺将聚氧烷烯引入到环氧树脂主链中，形成自乳化环氧树脂，其缺点是国内不容易获得合适的聚氧烷烯聚合物。美国专利6143809利用浓HNO3将聚乙二醇单甲醚中的羟基氧化成羧基，再和双酚A环氧树脂部分酯化反应，形成自乳化水性环氧树脂，该发明的缺点是工艺复杂，需要浓HNO3进行氧化，腐蚀性大。中国发明专利CN101899163B公开了一种自乳化非离子型水性酚醛环氧树脂乳液的制备方法：先将聚乙二醇单甲醚与有机二元羧酸酐等摩尔反应，合成末端带羧基的聚乙二醇单甲醚单酯，然后再与酚醛环氧树脂反应，合成自乳化非离子型水性酚醛环氧树脂，该发明是利用聚乙二醇单甲醚中的羟基与有机酸酐反应，使之转变为带末端羧基的聚乙二醇单甲醚，再利用分子中的末端羧基与环氧基的反应性能将非离子型亲水链段引入到环氧树脂中，使其转变为自乳化非离子型水性环氧树脂，其缺点是制备步骤较为复杂，反应分二步进行，且分子中含有酯键，对树脂的耐碱性能有一定影响。

发明内容

[0005] 本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液及其制备方法，使聚乙二醇单甲醚直接与酚醛型环氧树脂反应，反应一步完成，合成工艺更加简便，并且在酚醛型环氧树脂中引入亲水性非离子链段，树脂的自乳化性能好，乳液稳定性好，制成的水性涂料柔韧性、耐水性和耐碱性能好。

[0006] 本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：

[0007] 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，它是由以下步骤制备得到的：

[0008] 1）按各原料所占质量百分数为：酚醛型环氧树脂32%~40%、聚乙二醇单甲醚34%~45%、甲苯20%~30%，选取酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯，备用；

[0009] 在氮气保护下，将酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯混合，在搅拌条件下升温，在温度为130℃~150℃下共沸脱水3~4小时，以除去原料中可能含有的水分，得混合液体；

[0010] 2）按各原料所占质量百分数为：混合液体95%~97.7%、催化剂0.03%~0.06%和甲苯2%~5%，选取步骤1）所制得的混合液体、催化剂和甲苯，备用；

[0011] 将催化剂溶于甲苯中，在氮气保护下，加到步骤1）中所制的混合液体内，在搅拌条件下升温，严格控制在温度80～90℃下反应，反应期间每隔一段时间测体系的环氧值，计算环氧保留率，待体系环氧保留率基本不变时，加入催化剂质量10倍的蒸馏水到反应体系，继续搅拌30min后停止反应；

[0012] 3）将步骤2）所得混合液体在减压下蒸馏，除去甲苯和水后即得所需的水性环氧树脂；

[0013] 4）将步骤3）所得的水性环氧树脂在强力搅拌下，滴加一定量的助溶剂和蒸馏水制成固含量为35wt％~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0014] 按上述方案，所述的酚醛型环氧树脂为F-51型、F-48型、F-44型、FJ-47型和FJ-43型环氧树脂中的任意一种。

[0015] 按上述方案，步骤1）中所述的聚乙二醇单甲醚的相对分子质量在2000~5000之间。

[0016] 按上述方案，步骤2）中所述的催化剂为三氟化硼乙醚络合物、三苯基膦中的任意一种。

[0017] 按上述方案，步骤4）中所述助溶剂的质量为水性环氧树脂质量的20%-30%。

[0018] 按上述方案，步骤4）中所述助溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的任意一种。

[0019] 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备方法，它包括以下步骤：

[0020] 1）按各原料所占质量百分数为：酚醛型环氧树脂32%~40%、聚乙二醇单甲醚34%~45%、甲苯20%~30%，选取酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯，备用；

[0021] 在氮气保护下，将酚醛型环氧树脂、聚乙二醇单甲醚和甲苯混合，在搅拌条件下升温，在温度为130℃~150℃下共沸脱水3~4小时，以除去原料中可能带有的水分，得混合液体；

[0022] 2）按各原料所占质量百分数为：混合液体95%~97.7%、催化剂0.03%~0.06%和甲苯2%~5%，选取步骤1）所制得的混合液体、催化剂和甲苯，备用；

[0023] 将催化剂溶于甲苯中，在氮气保护下，加到步骤1）中所制的混合液体内，在搅拌条件下升温，严格控制在温度80～90℃下反应，反应期间每隔一段时间测体系的环氧值，计算环氧保留率，待体系环氧保留率基本不变时，加入催化剂质量10倍的蒸馏水到反应体系，继续搅拌30min后停止反应；

[0024] 3）将步骤2）所得混合液体在减压下蒸馏，除去甲苯和水后即得所需的水性环氧树脂；

[0025] 4）将步骤3）所得的水性环氧树脂在强力搅拌下，滴加一定量的助溶剂和蒸馏水，制成固含量为35wt％~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0026] 按上述方案，所述步骤4）中所述助溶剂的质量为水性环氧树脂质量的20%-30%。

[0027] 按上述方案，所述助溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种。

[0028] 按上述方案，所述的酚醛型环氧树脂为F-51型、F-48型、F-44型、FJ-47型和FJ-43型环氧树脂中的任意一种。

[0029] 按上述方案，步骤1）所述的聚乙二醇单甲醚的相对分子质量在2000~5000之间。

[0030] 按上述方案，步骤2）中所述的催化剂为三氟化硼乙醚络合物、三苯基膦中的任意一种。

[0031] 本发明所述自乳化非离子型水性环氧树脂的制备方法，使聚乙二醇单甲醚直接与酚醛型环氧树脂反应，反应一步完成，合成工艺更加简便，所制备自乳化非离子型水性环氧树脂的结构式如式1所示。

[0032] 式1

[0033] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：

[0034] 第一，本发明提供的自乳化非离子型水性环氧树脂，用聚乙二醇单甲醚与酚醛型环氧树脂直接反应得到，反应一步完成，与同类改性水性环氧树脂相比，其合成方法更加简单高效；

[0035] 第二，在酚醛型环氧树脂中引入亲水性非离子链段，提高水性环氧树脂涂料的耐腐蚀和耐划伤性能，且非离子链段的引入，既含有亲水性非离子链段，又含有亲油性基团，还含有两个或两个以上的环氧基，且分子中不含有酯键，既增加了漆膜的柔韧性，又保留了环氧树脂的优良性能；

[0036] 第三，本发明所得自乳化非离子型水性环氧树脂乳化性能好，乳液稳定性好，制成的水性涂料柔韧性、耐水性和耐碱性能好。

具体实施方式

[0037] 为了更好地理解本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步阐释，但是本发明要求保护的范围并不局限于实施保护的范围。

[0038] 实施例1

[0039] 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，它是由以下步骤制备得到的：

[0040] 1) 自乳化非离子型水性环氧树脂的合成

[0041] 在带有回流冷凝管、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中分别加入100gF-51型环氧树脂和120g聚乙二醇单甲醚（相对分子质量为2000），再加入70g甲苯，加热，待反应混合物熔融后，将体系升温至140℃，磁力搅拌下分水3h后，停止加热，得混合液体；

[0042] 待上述体系温度降至80℃后，维持恒温，边搅拌边加入0.11g的三氟化硼乙醚络合物（预先用10mL甲苯溶解、稀释），氮气保护下进行反应，反应过程中每隔30min取样（0.5~1.0g）分析体系的环氧值，当体系的环氧值降至一定值且基本保持不变时，加1.1ml水，继续搅拌10min后停止反应；

[0043] 然后再减压蒸馏除去甲苯和水，得到淡黄色透明粘稠液体，即得自乳化非离子型水性环氧树脂；

[0044] 2) 自乳化非离子型水性环氧乳液的制备

[0045] 称取一定量的自乳化非离子型水性环氧树脂预热，使其粘度降低，在1000~1200r/min机械搅拌下，先加入助溶剂丙二醇甲醚，丙二醇甲醚的质量为称取的自乳化非离子型水性环氧树脂质量的25%，混合均匀后，缓慢滴加蒸馏水（约2s一滴）至体系粘度突然下降，继续滴加蒸馏水配成固含量为35wt%~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0046] 环氧值测定方法采用盐酸-丙酮法，具体方法如下：

[0047] 称取0.5~1.0g(精确到1mg)树脂，放于带磨口塞的锥形瓶中，用移液管取20.00mL盐酸丙酮溶液(1mL浓盐酸溶于40mL丙酮中，现用现配)，加盖摇匀使之完全溶解后，在阴凉处放置1h，滴加甲基红指示剂3滴，用0.1N氢氧化钠标准溶液，滴定到红色褪去变成黄色为终点。同样操作不加树脂做一组空白实验。计算方法如下：

[0048]

[0049] 式中：E——环氧值，mol/100g；

[0050] V0——空白实验所消耗的NaOH溶液体积，mL；

[0051] V1——样品所消耗的NaOH溶液体积，mL；

[0052] CNaOH——NaOH溶液的摩尔浓度，mol/L；

[0053] m——样品的质量，g。

[0054] 本发明的水性环氧树脂乳液及用固化剂固化成膜后，主要性能如下：

[0055] 1、稳定性：

[0056] （1） 离心稳定性：3000r/min，30min不分层；

[0057] （2） 贮存稳定性：大于6个月，不分层，不破乳；

[0058] 2、平均粒径：小于0.3微米(μm)；

[0059] 3、附着力：Ⅰ级，GB1720-79《漆膜附着力测定法》；

[0060] 4、柔韧性：5级，GB/T 1731-93 涂膜柔韧性测定法；

[0061] 5、耐水性：25℃，36h，不起泡，不脱落，GB/T 1733-93；

[0062] 6、耐碱性：10wt%NaOH，8h，不起泡，不脱落。

[0063] 实施例2

[0064] 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，它是由以下步骤制备得到的：

[0065] 1) 自乳化非离子型水性环氧树脂的合成

[0066] 在带有回流冷凝管、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中分别加入100g F-51型环氧树脂和120g聚乙二醇单甲醚（相对分子量为4000），再加入80g的甲苯，加热，待反应混合物熔融后，将体系升温至140℃，磁力搅拌下分水3h后，停止加热；

[0067] 待上述体系温度降至80℃后，维持恒温，边搅拌边加入0.12g的三氟化硼乙醚络合物（预先用10mL甲苯稀释），氮气保护下进行反应，反应过程中每隔30min取样（0.5~1.0g）分析体系的环氧值，当体系的环氧值降至一定值且基本保持不变时，加1.2ml水，继续搅拌10min后停止反应；

[0068] 然后再减压蒸馏除去甲苯和水，得到淡黄色透明粘稠液体，即得非离子型水性环氧树脂；

[0069] 2) 自乳化非离子型水性环氧乳液的制备

[0070] 称取40g的水性环氧树脂预热，使其粘度降低，在1000~1200r/min机械搅拌下，先加入10g的助溶剂丙二醇甲醚，混合均匀后，缓慢滴加50g蒸馏水（约2s一滴）至体系粘度突然下降，继续滴加蒸馏水配成固含量为35wt%~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0071] 本发明的水性环氧树脂乳液及用固化剂固化成膜后，主要性能如下：

[0072] 1、 稳定性：

[0073] （1）离心稳定性：3000r/min，30min不分层；

[0074] （2）贮存稳定性：大于6个月，不分层，不破乳；

[0075] 2.平均粒径：小于0.3微米；

[0076] 3、附着力：Ⅰ级，GB1720-79《漆膜附着力测定法》；

[0077] 4、柔韧性：5级，GB/T 1731-93 涂膜柔韧性测定法；

[0078] 5、耐水性：25℃，36h，不起泡，不脱落，GB/T 1733-93；

[0079] 6、耐碱性：10wt%NaOH，8h，不起泡，不脱落。

[0080] 实施例3

[0081] 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，它是由以下步骤制备得到的：

[0082] 1) 自乳化非离子型水性环氧树脂的合成

[0083] 在带有回流冷凝管、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中分别加入100gF-48型环氧树脂和100g聚乙二醇单甲醚（相对分子量为3000），再加入70g甲苯，加热，待反应混合物熔融后，将体系升温至140℃，磁力搅拌下分水3h后，停止加热；

[0084] 待上述体系温度降至90℃后，维持恒温，边搅拌边加入0.15g三苯基磷(预先用10mL甲苯溶解稀释)，氮气保护下进行反应，反应过程中每隔30min取样（0.5~1.0g）分析体系的环氧值，当体系的环氧值降至一定值且基本保持不变时，加1.5ml水，继续搅拌10min后停止反应；

[0085] 然后再减压蒸馏除去甲苯和水，得到淡黄色透明粘稠液体，即得非离子型水性环氧树脂；

[0086] 2) 自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备

[0087] 称取一定量的水性环氧树脂预热，使其粘度降低，在1000~1200r/min机械搅拌下，先加入助溶剂丙二醇丁醚，助溶剂的质量占称取的水性环氧树脂质量的25%，混合均匀后，缓慢滴加蒸馏水（约2s一滴）至体系粘度突然下降，继续滴加蒸馏水配成固含量为35wt%~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0088] 本发明的水性环氧树脂乳液及用固化剂固化成膜后，主要性能如下：

[0089] 1、 稳定性：

[0090] （1）离心稳定性：3000r/min，30min不分层；

[0091] （2）贮存稳定性：大于6个月，不分层，不破乳；

[0092] 2、平均粒径：小于0.3微米；

[0093] 3、附着力：Ⅰ级，GB1720-79《漆膜附着力测定法》；

[0094] 4、柔韧性：5级，GB/T 1731-93 涂膜柔韧性测定法；

[0095] 5、耐水性：25℃，36h，不起泡，不脱落，GB/T 1733-93；

[0096] 6、耐碱性：10wt%NaOH，8h，不起泡，不脱落。

[0097] 实施例4

[0098] 自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备

[0099] 1) 自乳化非离子型水性环氧树脂的合成

[0100] 在带有回流冷凝管、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中分别加入100g FJ-43型环氧树脂和120g聚乙二醇单甲醚（相对分子量为3000），再加入70g甲苯，加热，待反应混合物熔融后，将体系升温至140℃，磁力搅拌下分水3h后，停止加热；

[0101] 待体系温度降至80℃后，维持恒温，边搅拌边加入0.12g三氟化硼乙醚络合物（预先用10mL甲苯溶解稀释），氮气保护下进行反应，反应过程中每隔30min取样（0.5~1.0g）分析体系的环氧值，当体系的环氧值降至一定值且基本保持不变时，加1.2ml水，继续搅拌10min后停止反应；

[0102] 再减压蒸馏除去甲苯和水后，得到淡黄色透明粘稠液体，即得非离子型水性环氧树脂；

[0103] 2) 自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备

[0104] 称取一定量的水性环氧树脂预热，使其粘度降低，在1000~1200r/min机械搅拌下，先加入占称取的树脂质量25%的丙二醇甲醚，混合均匀后，缓慢滴加蒸馏水（约2s一滴）至体系粘度突然下降，继续滴加蒸馏水配成固含量为35wt%~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0105] 本发明的水性环氧树脂乳液及用固化剂固化成膜后，主要性能如下：

[0106] 1、 稳定性：

[0107] （1）离心稳定性：3000r/min，30min不分层；

[0108] （2）贮存稳定性：大于6个月，不分层，不破乳；

[0109] 2、平均粒径：小于0.3微米；

[0110] 3、附着力：Ⅰ级，GB1720-79《漆膜附着力测定法》；

[0111] 4、柔韧性：5级，GB/T 1731-93 涂膜柔韧性测定法；

[0112] 5、耐水性：25℃，36h，不起泡，不脱落，GB/T 1733-93；

[0113] 6、耐碱性：10wt%NaOH，8h，不起泡，不脱落。

[0114] 实施例5

[0115] 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，它是由以下步骤制备得到的：

[0116] 1) 自乳化非离子型水性环氧树脂的合成

[0117] 在带有回流冷凝管、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中分别加入100gF-44型环氧树脂和100g聚乙二醇单甲醚（相对分子量为2000），再加入质量百分数为总质量60g的甲苯，加热，待反应混合物熔融后，将体系升温至140℃，磁力搅拌下分水3h后，停止加热；

[0118] 待体系温度降至90℃后，维持恒温，边搅拌边加入0.12g三氟化硼乙醚络合物(预先用10mL甲苯溶解稀释)，氮气保护下进行反应，反应过程中每隔30min取样（0.5~1.0g）分析体系的环氧值，当体系的环氧值降至一定值且基本保持不变时，加1.2ml水，继续搅拌10min后停止反应；

[0119] 再减压蒸馏除去甲苯和水后，得到淡黄色透明粘稠液体，即得非离子型水性环氧树脂。

[0120] 2) 自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备

[0121] 称取一定量的水性环氧树脂预热，使其粘度降低，在1000~1200r/min机械搅拌下，先加入占称取的水性环氧树脂质量25%的丙二醇丁醚，混合均匀后，缓慢滴加蒸馏水（约2s一滴）至体系粘度突然下降，继续滴加蒸馏水配成固含量为35wt%~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0122] 本发明的水性环氧树脂乳液及用固化剂固化成膜后，主要性能如下：

[0123] 1、 稳定性：

[0124] （1）离心稳定性：3000r/min，30min不分层；

[0125] （2）贮存稳定性：大于6个月，不分层，不破乳；

[0126] 2、平均粒径：小于0.3微米；

[0127] 3、附着力：Ⅰ级，GB1720-79《漆膜附着力测定法》；

[0128] 4、柔韧性：5级，GB/T 1731-93 涂膜柔韧性测定法；

[0129] 5、耐水性：25℃，36h，不起泡，不脱落，GB/T 1733-93；

[0130] 6、耐碱性：10wt%NaOH，8h，不起泡，不脱落。

[0131] 实施例6

[0132] 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液，它是由以下步骤制备得到的：

[0133] 1) 自乳化非离子型水性环氧树脂的合成

[0134] 在带有回流冷凝管、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中分别加入100g FJ-47型环氧树脂和100g聚乙二醇单甲醚（相对分子量为5000），再加入80g甲苯，加热，待反应混合物熔融后，将反应体系升温至140℃，磁力搅拌下分水3h后，停止加热；

[0135] 待体系温度降至90℃后，维持恒温，边搅拌边加入质量分数为混合液体的0.12g三苯基磷(预先用10mL甲苯溶解稀释)，氮气保护下进行反应，反应过程中每隔30min取样（0.5~1.0g）分析体系的环氧值，当体系的环氧值降至一定值且基本保持不变时，加1.2ml水，继续搅拌10min后停止反应；

[0136] 再减压蒸馏除去甲苯和水后，得到淡黄色透明粘稠液体，即得非离子型水性环氧树脂；

[0137] 2) 自乳化非离子型水性环氧树脂乳液的制备

[0138] 称取一定量的水性环氧树脂预热，使其粘度降低，在1000~1200r/min机械搅拌下，先加入占称取的水性环氧树脂质量25%的丙二醇甲醚醋酸酯，混合均匀后，缓慢滴加蒸馏水（约2s一滴）至体系粘度突然下降，继续滴加蒸馏水配成固含量为35wt%~45wt%的水性环氧树脂乳液。

[0139] 本发明的水性环氧树脂乳液及用固化剂固化成膜后，主要性能如下：

[0140] 1、 稳定性：

[0141] （1）离心稳定性：3000r/min，30min不分层；

[0142] （2）贮存稳定性：大于6个月，不分层，不破乳；

[0143] 2、平均粒径：小于0.3微米；

[0144] 3、附着力：Ⅰ级，GB1720-79《漆膜附着力测定法》；