可固化的流动性粘合剂组合物及其用途

摘要

本发明公开了一种可固化的流动性粘合剂组合物及其用途。该组合包含：主要由至少一种具有脂环族或芳香族骨架的环氧树脂、表面被有机基团修饰至呈极性的纳米二氧化硅粒子和至少一种具有羟基尾端的低分子量聚酯组成的流动性分散体；以及，至少一种能够使所述流动性分散体在选定波长的光照射下或选定温度条件下完全固化的阳离子引发剂。该组合物可应用于粘接物品或至少封装物品的局部表面。本发明提供的流动性粘合剂组合物具有良好的流动性，而在固化后展示出粘接力强、介电常数低、透明度高、硬度高和柔韧性良好等优良的光、电学性能和力学性能，而其应用方法亦非常简单，特别适用于粘接或封装光学装置、电子装置、光电器件等。

权利要求

1.一种可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，包含：

主要由至少一种具有脂环族或芳香族骨架的环氧树脂、表面被有机基团修饰至呈极性的纳米二氧化硅粒子和至少一种具有羟基尾端的低分子量聚酯组成的流动性分散体，以及，至少一种能够使所述流动性分散体在选定波长的光照射下或选定温度条件下完全固化的阳离子引发剂；

并且，在所述组合物中，所述环氧树脂与聚酯的含量为60-80wt％，所述纳米二氧化硅粒子的含量为20-40wt％，所述环氧树脂与聚酯的质量比为1:10-20:1，其中所述聚酯采用分子量为100-2000的极性聚酯。

2.根据权利要求1所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，所述极性聚酯的分子量为200-800。

3.根据权利要求1-2中任一项所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，所述组合物包含表面修饰有一种以上极性基团的纳米二氧化硅粒子，所述极性基团包括极性环氧基团。

4.根据权利要求1所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的邵氏硬度D大于60。

5.根据权利要求4所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的邵氏硬度D大于70。

6.根据权利要求4所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的邵氏硬度D大于80。

7.根据权利要求1所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的介电常数小于3.5。

8.根据权利要求7所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的介电常数小于3。

9.根据权利要求8所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的介电常数小于2.5。

10.根据权利要求1所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物在可见光下的透光率大于70％。

11.根据权利要求10所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物在可见光下的透光率大于80％。

12.根据权利要求11所述可固化的流动性粘合剂组合物，其特征在于，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物在可见光下的透光率大于90％。

13.权利要求1-12中任一项所述可固化的流动性粘合剂组合物在粘接物品或至少封装物品局部表面中的应用。

14.一种物品粘接方法，其特征在于，包括：

提供第一物品和第二物品，

在第一物品与第二物品之间施加权利要求1-12中任一项所述的可固化的流动性粘合剂组合物，以及，以具有选定波长的光辐照使所述流动性粘合剂组合物完全固化，或者，在设定温度条件下使所述流动性粘合剂组合物完全固化，从而将第一物品与第二物品粘接固定。

15.一种封装方法，其特征在于，包括：

至少在物品表面和/或内部选定局部区域作为封装区域，

以及，在所述封装区域施加权利要求1-12中任一项所述的可固化的流动性粘合剂组合物，以及，以具有选定波长的光辐照使所述流动性粘合剂组合物完全固化，或者，在设定温度条件下使所述流动性粘合剂组合物完全固化。

16.光学装置、电子装置或光电器件，其特征在于，它包含权利要求1-12中任一项所述可固化的流动性粘合剂组合物形成的固化物，其中，所述光电器件包括半导体发光元件或显示屏，所述电子装置包括智能卡芯片，所述半导体发光元件包括LED。

说明书

可固化的流动性粘合剂组合物及其用途

技术领域

[0001] 本发明特别涉及一种可固化的流动性粘合剂组合物及其在粘接或封装物品中的应用。

背景技术

[0002] 环氧树脂系组合物在光、电领域已被广泛应用，其中典型的应用方式包括作为电子器件、光学器件的粘结剂或者封装材料等。

[0003] 现有的市售环氧树脂系组合物通常由热固性或光固性环氧树脂、硬化剂和无机填充物等组成，其虽然在某些方面可能具有较为突出的性能，但在其它某些方面总会存在一些不理想之处。

[0004] 例如，对于目前常用于粘接或封装电子装置、光电器件，如，显示屏、半导体发光元件的环氧树脂系组合物而言，其往往在介电常数、透明度、硬度和柔韧性等重要性能之中的一个或多个方面存在不足，继而会严重影响所获电子装置、光电器件的性能。

发明内容

[0005] 本发明的目的之一在于提供一种可固化的流动性粘合剂组合物，其在固化后展示出介电常数低、透明度高、硬度高和柔韧性良好等优良的综合性能。

[0006] 本发明的可固化的流动性粘合剂组合物包含：

[0007] 主要由至少一种具有脂环族或芳香族骨架的环氧树脂、表面被有机基团修饰至呈极性的纳米二氧化硅粒子和至少一种具有羟基尾端的低分子量聚酯组成的流动性分散体，[0008] 以及，至少一种能够使所述流动性分散体在选定波长的光照射下或选定温度条件下完全固化的阳离子引发剂。

[0009] 进一步的，在所述组合物中，所述环氧树脂与聚酯的含量优选为51-99wt%，尤其优选为60-80 wt%。

[0010] 进一步的，在所述组合物中，所述纳米二氧化硅粒子的含量优选为1-45 wt%，尤其优选为20-40 wt%。

[0011] 进一步的，所述聚酯优选采用极性聚酯。

[0012] 进一步的，所述聚酯的分子量优选在100-2000，尤其优选为200-800。

[0013] 较为优选的，所述组合物包含表面修饰有极性环氧基团的纳米二氧化硅粒子。

[0014] 进一步的，所述具有选定波长的光采用紫外光。

[0015] 进一步的，所述设定温度条件是指温度在0-250℃，优选为80-120℃。

[0016] 进一步的，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的邵氏硬度D大于60，优选大于70，尤其优选大于80。

[0017] 进一步的，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物的介电常数小于3.5，优选小于3，尤其优选小于2.5。

[0018] 进一步的，由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物在可见光下的透光率大于70%，优选大于80%，尤其优选大于90%。

[0019] 可选的，所述组合物还可包含一种以上填料。

[0020] 可选的，所述组合物还可包含一种以上助粘剂。

[0021] 本发明的目的之二在于提供前述可固化的流动性粘合剂组合物在粘接物品或至少封装物品局部表面中的应用。

[0022] 作为其中的一种典型的实施方案，其涉及的一种物品粘接方法包括：

[0023] 提供第一物品和第二物品，

[0024] 在第一物品与第二物品之间施加前述可固化的流动性粘合剂组合物，[0025] 以及，以具有选定波长的光辐照使所述流动性粘合剂组合物完全固化，或者，在设定温度条件下使所述流动性粘合剂组合物完全固化，从而将第一物品与第二物品粘接固定。

[0026] 作为其中的另一种典型的实施方案，其涉及的一种封装方法包括：

[0027] 至少在物品表面和/或内部选定局部区域作为封装区域，

[0028] 以及，在所述封装区域施加前述可固化的流动性粘合剂组合物，

[0029] 以及，以具有选定波长的光辐照使所述流动性粘合剂组合物完全固化，或者，在设定温度条件下使所述流动性粘合剂组合物完全固化。

[0030] 其中，前述物品、第一物品或第二物品包括光学装置、电子装置或光电器件，但不限于此。例如，前述物品包括半导体发光元件。又例如，所述电子装置包括智能卡芯片，所述光电器件包括LED、显示屏。

[0031] 在本发明中，前述的“封装”（packaging）应被理解为至少包含如下涵义，如，通过所述流动性粘合剂组合物将两个以上物品粘接（adhesive），或者，通过所述流动性粘合剂组合物在物品表面的某些区域固化形成保护层（coating），或者，将一个或多个物品的局部浸入由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物内，或者，将一个或多个物品整体包埋密封（encapsulation）于由所述流动性粘合剂组合物形成的固化物内，当然，也可同时实现前述的粘结、涂覆、密封等功能。

[0032] 与现有技术相比，如前所述，本发明提供的流动性粘合剂组合物具有优良的综合光、电学性能和力学性能，而其应用方法亦非常简单。

具体实施方式

[0033] 本发明的一个方面提供了一种可固化的流动性粘合剂组合物，其主要包含如下组分：至少一种具有脂环族或芳香族骨架的环氧树脂，表面修饰有至少一种极性基团的纳米二氧化硅粒子，至少一种具有羟基尾端的低分子量聚酯，以及至少一种能够使所述组合物在选定波长的光照射下或选定温度条件下完全固化的阳离子引发剂。

[0034] 显然的，本发明的组合物应包含至少一种液体成分，以与该组合物中的其余材料组合为具有良好流动性的液体，从而使可以通过注射器或泵等常规装置输运、分送。

[0035] 对于本发明组合物中的环氧树脂，其可以选自一种单一液体环氧材料、液体环氧材料的组合、或液体环氧材料与可溶于该液体中的固体环氧材料的组合。

[0036] 在本发明中，适用的环氧材料可以包括环脂族或芳香族的多羧酸的多缩水甘油酯和多(甲基缩水甘油酯)，或聚醚的多(环氧乙基)醚，例如，前述多羧酸可以为四氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1，2，4-苯三酸或1，2，4，5-苯四酸等。

[0037] 或者，在本发明中，适用的环氧材料也可包括可通过一种有至少一个自由醇羟基和/或苯酚羟基的化合物与一种有适当取代的表氯醇的反应得到的多缩水甘油基醚或多(甲基缩水甘油基)醚。

[0038] 其中，该醇可以是环脂族的，例如，1，3-或1，4-二羟基环己烷，二(4-羟基环己基)甲烷、2，2-二(4-羟基环己基)丙烷，或1，1-二(羟甲基)环己-3-烯；或者，该醇也可以含有芳香族核，例如N，N-二(2-羟基乙基)苯胺或4，4′-二(2-羟基乙基氨基)二苯甲烷。

[0039] 或者，在本发明中，适用的环氧材料还可包括从单核苯酚衍生的环氧材料，例如间苯二酚或氢醌；或者是基于多核苯酚的环氧材料，例如二(4-羟基苯基)甲烷(双酚F)、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、或者是基于苯酚或甲酚与甲醛在酸性条件下缩合而成的环氧材料，例如苯酚-可熔可溶酚醛树脂和甲酚-可熔可溶酚醛树脂。

[0040] 优选的，在本发明中环氧树脂中所述的“环氧”可选自环脂族环氧(包含至少一个氧化环己烯结构，特别是2个以上氧化环己烯结构，例如氧化环己烯环氧)、双酚环氧(例如双酚A环氧或双酚F环氧)、可熔可溶酚醛树脂环氧(例如甲酚-可熔可溶酚醛树脂环氧或苯酚-可熔可溶酚醛树脂环氧)，或者是环脂族二环氧，例如，二(4-羟基环己基)甲烷二缩水甘油醚、2，2-二(4-羟基环己基)丙烷二缩水甘油醚、3，4-环氧环己烷羧酸-3，4-环氧环己基甲酯、3，4-环氧-6-甲基环已烷羧酸-3，4-环氧-6-甲基环己基甲酯、己二酸二(3，4-环氧环己基甲酯)、己二酸二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲酯)、二(3，4-环氧环己烷羧酸)亚乙酯、乙二醇二(3，4-环氧环己基甲基)醚、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧)环己烷-1，3-二噁烷、及其组合。

[0041] 而对于本发明组合物中的纳米二氧化硅粒子，其表面应修饰有至少一种极性有机基团，以使该纳米二氧化硅粒子表面整体呈极性。且本发明中的纳米二氧化硅粒子还应能够被良好的分散于本发明组合物所包含的液体成分之中。

[0042] 前述的极性有机基团，其可以包括-O-R，-S-R，-NO2，-N（R）2，-OCOR，-CHO，-COR,-NH2，-OH，-COOH，-SO3H等等业界习知的各类极性有机基团，其中R可选取任何已知的有机基团，特别是呈现极性的有机基团，关于在纳米二氧化硅粒子表面修饰极性基团的方法，可参考“单分散纳米二氧化硅微球的制备及羧基化改性”（《功能材料》，2009年，11期，40卷）、CN101428807A、WO2009/088250 A、聚乙二醇/纳米二氧化硅杂化材料的制备与表征”（《中国科技论文在线精品论文》，2009年11月第2卷第22期）等文献。

[0043] 尤为优选的，可在纳米二氧化硅粒子表面通过任何已知的物理吸附或化学键合等方式修饰极性环氧基团（例如，3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油醚等所贡献的极性环氧基团），该极性环氧基团可在前文所列举的环氧材料所包含的相应环氧基团中选取，并还可参阅CN102876282A、CN103386282A、CN103354144A、CN101723389A等文献，此处不再赘述。

[0044] 再及，本发明中的纳米二氧化硅粒子的平均粒径不大于500nm，特别是1nm-100纳米，并应能够使可见光尽可能多从所述组合物中透射出。

[0045] 再及，对于本发明组合物中的低分子量聚酯，其优选采用分子量在100-2000的聚酯，尤其是分子量在200-800的聚酯。

[0046] 更为优选的，所述聚酯可采用极性聚酯，例如聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚芳酯（例如，聚对苯二甲酸二烯丙酯、聚对羟基苯甲酸酯和U-聚合物等）、聚内酯（例如，聚己内酯二醇和三醇等，但不限于此，请参考CN101657486A、“聚己内酯合成与改性的研究”（於秋霞，西北工业大学硕士论文，2003年3月）等）。

[0047] 又及，对于本发明组合物中的阳离子引发剂，其可以是阳离子型光引发剂或热引发剂。在本发明中，可以使用当对光化辐射曝光时或加热生成能引发可阳离子型聚合化合物例如环氧材料的反应的阳离子的任何适用类型光、热引发剂。

[0048] 其中，典型的阳离子型光引发剂可以包括与弱亲核性阴离子的鎓盐，例如halonium盐、iodosyl盐或锍盐，氧化锍盐，或重氮盐（参阅EP153904、WO98/28663、EP35969，US3708296A等），或者也可以为业界悉知的其它鎓盐引发剂或金属茂盐。尤为优选的，此类光引发剂可包括二芳基碘鎓盐、三芳基锍盐等。

[0049] 前述阳离子光引发剂可在接触适当波长的光化辐射时被活化，例如通过紫外光辐照而活化，而相应的紫外光源可采用本领域中已知的任何类型的紫外光源，包括但不限于汞弧、低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、等离子弧、紫外线发光二极管、和紫外线发射激光器等。

[0050] 其中，典型的阳离子型热引发剂可以包括封闭氟甲磺酸、胺封闭六氟锑酸盐，特别是后者，其可以通过市售等多种途径获取，例如，深圳凯基应用材料有限公司出品的Vicbase TC 3631、Vicbase 3632型引发剂等。

[0051] 前述阳离子热引发剂可在合适的温度条件下被活化，例如80℃-200℃的温度条件，优选为80℃-160℃，或90℃-160℃，或120℃-160℃，或80℃-90℃，或80℃-120℃，或90℃-120℃，或160℃-200℃。

[0052] 附及，在本发明的组合物中，还可包含一种或多种适用填料，例如惰性无机材料、表面活性剂等，以有助于改善本发明组合物的流动性、保质期、粘结性能及形成固化物后的透光率、硬度、柔韧性、介电常数等性能之中的一项或多项。

[0053] 此外，在本发明的组合物中，还可包含一种适用粘合促进剂或多种粘合促进剂的混合物，其可选自消泡剂（defoamer）, 流变改性剂（rheology modifier）, 墨水（ink）和/或色素（pigments）,红外线吸收剂（ IR absorber）等。例如，前述粘合促进剂可选用环氧官能硅烷粘合促进剂、优选一种环氧官能三烷氧基硅烷粘合促进剂、尤为优选一种3-环氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷粘合促进剂，其均可以通过市售等多种途径获取。

[0054] 在本发明的组合物中，在所述组合物中，所述环氧树脂与聚酯的含量优选为51-99wt%，尤其优选为60-80 wt%。特别是，其中环氧树脂与聚酯的质量比优选控制在
1:10-20:1，更优选在 1.2-5，尤其优选为1.3 - 2.2，若过低，则形成的固化物硬度不高，或可能不匹配；若过高，则形成的固化物柔韧性将不够良好。

[0055] 进一步的，在所述组合物中，所述纳米二氧化硅粒子的含量优选为1-45 wt%，尤其优选为20-40 wt%。其中，当纳米二氧化硅用量过高时，其会对组合物的流动性造成较大影响，且也会导致形成的固化物的透光率下降，而当其用量过低时，又可能导致形成的固化物在硬度、柔韧性、介电常数等方面存在缺陷。

[0056] 在本发明的组合物中，若采用阳离子光引发剂，则其添加量优选在0.1wt％以上，但在3wt%以下，尤其优选在0.1wt％-2wt％，以使该组合物在光辐照时，可具有合适的聚合速率，而又不致过剩，且也不会导致其固化物的性能受到影响。

[0057] 在本发明的组合物中，若采用阳离子光引发剂，则其添加量优选在0.1wt％以上，但在4wt%以下。其用量的选择同样以尽可能提升聚合速率，但又不至于过剩而导致组合物或其固化物的其它性能受到影响为宜。

[0058] 尽管目前已有一些环氧树脂系粘接剂是通过将环氧树脂、纳米二氧化硅、具有羟基官能团的物质及相应的活化剂等组配形成，但其中的某些粘结剂通常在具有较好粘接力、固化硬度、导热效率等性能的情况下，无法兼具良好的流动性、透明度和/或固化韧性，而另外的某些粘结剂则又会在具有良好流动性、透明度和/的情况下，于固化硬度、粘接力、柔韧性和/或电学性能等方面存在缺失。

[0059] 而对于光学器件、电子器件和光电器件，特别是诸如智能卡芯片、LED、触摸屏等来说，为方便其粘接、封装工艺，通常需要采用具有良好流动性的粘接剂，以使其可通过注射器、泵、打印机等设备而精确注入或涂覆到器件上的某些选定位置，而为了使器件之间或器件与外界能保持良好的隔离，包括物理和化学隔离，和/或使器件能保持良好的光输出或摄入效率，和/或使器件在工作时自行产生或被动接受的热量等能快速的耗散，以及其它不限于此的目标，还要求由粘接剂形成的固化物应兼具良好的粘接力、硬度、柔韧性、透光率（特别是在可见光下）、介电常数、导热效率等性能。

[0060] 本案发明人在经大量研究后，并佐以大量的组配试验，得以探知了本发明的技术方案，亦即，以具有脂环族或芳香族骨架的环氧树脂，表面修饰至呈极性的纳米二氧化硅粒子（特别是表面修饰极性环氧基团的纳米二氧化硅粒子）和具有羟基尾端的低分子量聚酯（特别是极性聚酯）和合适的阳离子引发剂作为主要成分组配而形成本发明的组合物，并且，本案发明人还非常意外的发现和确定，本发明的组合物兼具良好的粘接力、硬度、柔韧性、透光率（特别是在可见光下）、介电常数和导热效率等性能。其中，该组合物的粘度＜50,000cPS，优选为100 - 10,000cPS，而其形成的固化物的邵氏硬度D大于60，优选大于70，尤其优选大于80，其形成的固化物的介电常数小于3.5，优选小于3，尤其优选小于2.5，其形成的固化物在可见光下的透光率大于70%，优选大于80%，尤其优选大于90%。

[0061] 因此，本发明的组合物尤其适用于对电子装置、光学装置、光电器件进行粘接或封装。

[0062] 以下结合若干更为具体的实施例及相应对比例对本发明的技术方案作更为详细的解释说明。但仍需强调的是，这些实施例不应被视作对本发明的保护范围构成任何限制。又及，除非另外指明，否则本发明说明书中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。

[0063] 实施例 1：

[0064] 在一个行星搅拌器专用塑料杯里加入7.0g 含有40% 表面被极性环氧基团修饰呈极性的纳米二氧化硅（其修饰方法可参考CN103354144A、CN101723389A等）的脂环族环氧树脂（例如，CAS NO. 3130-19-6），0.12g UVI-6976 阳离子光引发剂，2.0g 分子量为4002
的有羟基尾端的聚酯。样品在行星搅拌器里混合均匀。 所得液体在50mW/cm UVA的紫外灯下照射60秒，得到一个透明的固体，其硬度为Shore D 90，介电常数测试结果为2.37。

[0065] 对比例 1:

[0066] 在一个行星搅拌器专用塑料杯里加入2.8g 微米级二氧化硅，4.2g脂环族环氧树脂，0.12g UVI-6976 阳离子光引发剂，2.0g 分子量为400的有羟基尾端的聚酯。样品在行2
星搅拌器里混合均匀。所得液体在50mW/cm UVA的紫外灯下照射60秒，得到一个几乎不透明的浅棕色固体，硬度为 Shore D 81， 低于实施例1。于此同时， 硬度测试器的金属探针在样品上留下直径约1mm 的痕迹，并显示扩展性的裂纹（crack propagation）。

[0067] 该对比例1中所采用的脂环族环氧树脂、聚酯均与实施例1相同。

[0068] 对比例 2：

[0069] 在一个行星搅拌器专用塑料杯里加入2.8g 表面被甲基修饰的纳米级二氧化硅，4.2g脂环族环氧树脂，0.12g UVI-6976 阳离子光引发剂，2.0g 分子量为400的有羟基尾端的聚酯。样品在行星搅拌器里混合,得到牙膏状液体。将大约1mm厚的材料涂抹在玻璃
2
片上，在50mW/cm UVA的紫外灯下照射60秒，得到一个浅棕色固体。由于样品不透明，在固体与玻璃片界面可以看到聚合不完全。

[0070] 该对比例2中所采用的脂环族环氧树脂、聚酯均与实施例1相同。

[0071] 对比例 3：

[0072] 在一个行星搅拌器专用塑料杯里加入7.0g 含有40% 表面被环氧基团修饰呈极性的纳米二氧化硅的脂环族环氧树脂，0.12g UVI-6976 阳离子光引发剂，2.0g 分子量为400的Pripol 2033 (Croda 出品)。样品在行星搅拌器里混合均匀。 所得液体在50mW/
2
cm UVA的紫外灯下照射60秒， 得到一个透明但约有浑浊的固体，其硬度为Shore D 85。
而当厚度约2mm的前述液体在一玻璃基片上固化后，可以很明显的看到，经紫外辐照（不少于60秒）而形成的固化物底端与玻璃基片界面处仍存在未固化的树脂组合物，表明若采用脂肪族二元醇作为主要成分，则可能会使所形成的粘合剂组合物粘接性能较弱。

[0073] 该对比例3中所采用的纳米二氧化硅、脂环族环氧树脂均与实施例1相同。

[0074] 对比例 4:

[0075] 在一个行星搅拌器专用塑料杯里加入4.2g脂环族环氧树脂，0.12g UVI-6976 阳离子光引发剂，2.0g 分子量为400的有羟基尾端的聚酯。样品在行星搅拌器里混合,所得2
液体在50mW/cm UVA的紫外灯下照射60秒，得到一个透明的固体，其硬度为Shore D 72，低于实施例1。

[0076] 该对比例4中所采用的脂环族环氧树脂、聚酯均与实施例1相同。

[0077] 实施例 2：

[0078] 在一个行星搅拌器专用塑料杯里加入7.0g 含有40% 表面被有机基团修饰呈极性的纳米二氧化硅（可参照实施例1或CN101570590B等）的脂环族环氧树脂（例如，CAS NO.3130-19-6），0.12g UVI-6976 阳离子光引发剂，2.0g 分子量为400的有羟基尾端的聚酯和1.0g 分子量为750的有羟基尾端的聚酯。样品在行星搅拌器里混合均匀。所得液体在
2
50mW/cm UVA的紫外灯下照射60秒，得到一个透明的固体，其硬度为Shore D 63。

[0079] 实施例 3：

[0080] 在一个行星搅拌器专用塑料杯里加入7.0g 含有40% 表面被有机基团修饰呈极性的纳米二氧化硅（可参照实施例1-2）的脂环族环氧树脂（例如，CAS NO. 3130-19-6），0.12g SI-60 阳离子热引发剂，2.0g 分子量为400的有羟基尾端的聚酯。样品在行星搅拌器里混合均匀。所得液体在120℃烘箱里固化，得到一个透明的固体，其硬度为Shore D 86。

[0081] 实施例 4：

[0082] 将7.0g 含有40% 表面被有机基团修饰呈极性的纳米SiO2（可参照实施例1-3）