由彼此直接层合的至少两个层A和B组成的胶粘带，优选为自胶粘带，层A或者B的至少一个或者两个为胶粘剂

摘要

本发明提供由直接彼此层合的至少两个层A和B组成的胶粘带，优选自胶粘带，层A或者B的至少一个或者两个为胶粘剂，并且在所述层彼此层合之前，彼此层合的层A和B的界面经历物理方法，所述物理方法选自电晕放电、介质阻挡放电、火焰预处理或者等离子体处理，所述两种方法彼此不同。

权利要求

1.两种不同的方法用于改善由直接彼此层合的至少两个层A和B组成的胶粘带的长期活化的用途，层A或者B的至少一个或者两个为胶粘剂，并且在所述彼此层合的层彼此层合之前，所述彼此层合的层A和B的界面经历物理方法，所述物理方法选自电晕放电、介质阻挡放电、火焰预处理或者等离子体处理，并且两种方法彼此不同，且其中所述层B为泡沫体。

2.权利要求1的用途,其特征在于

所述彼此层合的界面具有酸-碱相互作用或者给体-受体相互作用，所述酸-碱相互作用或者给体-受体相互作用通过界面的不同类型的物理处理强化或者产生。

3.权利要求1或者2的用途,其特征在于

第一物理处理为空气中的电晕处理，且第二物理处理为N2中的电晕处理。

4.权利要求1或者2的用途,其特征在于

所述层A或者B中的至少一个为粘弹性的。

5.权利要求1或者2的用途,其特征在于

所述胶粘剂为压敏胶粘剂。

6.权利要求1或者2的用途,其特征在于

所述层B为幅面形式的载体基底。

7.权利要求1或者2的用途,其特征在于

所述物理方法在工艺参数集方面不同。

8.权利要求1或者2的用途,其特征在于

所述层A和B的界面的处理时间不同。

9.权利要求1或者2的用途,其特征在于

所述物理方法在选择的方法方面不同。

10.权利要求1或者2的用途,其特征在于

在所述物理方法的情况中，以下纯的或者混合的工艺气体形成处理气氛：N2、O2、H2、CO2、Ar、He、氨、乙烯。

11.权利要求2的用途，其中所述的强化或产生通过使用补充工艺气体进行。

12.权利要求11的用途，其中所述的强化或产生通过使用氧化气体和还原气体进行。

13.权利要求12的用途，其中所述的强化或产生通过使用酸性改性气体和碱性改性气体进行。

14.权利要求13的用途，其中所述酸性改性气体选自：O2、O3、CO2、CO、H2O，或者SO2，或者气体羧酸、酮，或者醛，或者其混合物。

15.权利要求13的用途，其中所述碱性改性气体选自：N2、H2、NH3，或者其混合物。

16.权利要求1的用途，其中所述胶粘剂的制剂共混有光稳定剂或者主和/或辅老化抑制剂。

17.权利要求16的用途，其中所述老化抑制剂为基于位阻酚、亚磷酸酯、硫代增效剂、位阻胺，或者UV吸收剂的产物。

18.权利要求16的用途，其中主抗氧化剂与辅抗氧化剂组合在一个分子中。

19.权利要求16的用途，其中所述老化抑制剂或者添加的老化抑制剂包的量为0.1-10wt％，基于总固体含量。

20.权利要求16的用途，其中所述老化抑制剂或者添加的老化抑制剂包的量为0.2-0.5wt％，基于总固体含量。

21.权利要求16的用途，其中所述老化抑制剂或者添加的老化抑制剂包的量为0.5-3wt％，基于总固体含量。

22.权利要求1的用途，其中所述胶粘带为自胶粘带。

23.权利要求3的用途，其中所述N2气氛的O2含量为<1000ppm。

24.权利要求3的用途，其中所述N2气氛的O2含量为<100ppm。

25.权利要求3的用途，其中所述N2气氛的O2含量为<20ppm。

26.权利要求3的用途，其中所述N2气氛的O2含量为<10ppm。

27.权利要求7的用途，其中所述物理方法在适于两个界面的剂量方面不同。

28.权利要求10的用途，其中在所述物理方法的情况中，添加水蒸汽或者其它挥发性组分。

29.权利要求1的用途，其中所述胶粘剂制剂共混有常规工艺辅助剂。

30.权利要求29的用途，其中所述常规工艺辅助剂选自消泡剂、脱气剂、湿润剂，或者流动控制剂。

31.权利要求29的用途，其中所述常规工艺辅助剂的浓度为0.1-5重量份，基于固体。

说明书

由彼此直接层合的至少两个层A和B组成的胶粘带，优选为自

胶粘带，层A或者B的至少一个或者两个为胶粘剂

技术领域

[0001] 本发明涉及由直接彼此层合的至少两个层A和B组成的胶粘带，优选为自胶粘带，层A或者B的至少一个或者两个为胶粘剂。

背景技术

[0002] 在工业制造领域中，需要简单的预处理技术以改善被粘物的胶粘粘合性质。

[0003] ·通常使用高成本和不方便的方法如湿式化学清洗和打底被粘物表面，以得到自胶粘带的高强度粘合。

[0004] ·更具体地，出于用自胶粘带实现较高锚固力的目的，现在有利地将在大气压下的简单的物理预处理技术(电晕、等离子体、火焰)用于被粘物的表面处理。

[0005] 在应将两个或者超过两个层彼此层合的情况下，通常在层合之前将一个或者两个界面物理预处理。

[0006] 已知的是，通过电晕和等离子体处理在活化边界层方面具有有限的持久性，所以处理在接近层合操作时或者主要在即将层合操作之前进行。

[0007] 等离子体和电晕预处理例如在DE 2005 027 391 A1和DE 103 47 025 A1中描述或者提及。

[0008] 在DE 10 2007 063 021 A1中声称，在先等离子体/电晕预处理有益于胶粘粘合的保持力和流式行为(flow-on behavior)。没有公认所述方法可导致粘合强度的增加。

[0009] DE 10 2006 057 800 A1要求保护多层胶粘带，其包含至少两层压敏胶粘剂A和B，所述至少两层压敏胶粘剂A和B直接彼此层叠并且在层合之前各自化学和/或物理预处理。通过这种方法得到的压敏胶粘剂层的改善的整体胶粘性通过预处理的两侧面相等侧面性质得到。

[0010] 关于在工艺气体气氛下的电晕处理，DE 44 38 533 A1描述了电晕处理的方法，该方法包括工艺气体如二氧化碳或者一氧化碳和其它气体，其在该文献中被称为惰性气体，例如氮气或者氩气。

[0011] 其它已知现有技术经DE 10 2007 011 235 A1(Plasmatreat GmbH，Steinhagen)公布，其描述了改进的预处理，更具体地，清洗工件表面。例如，可相当程度地改善与另一工件的胶粘粘合。

[0012] 而且，在EP 0 740 681 B1中披露了在聚合物或者聚合物基质复合材料的表面处通过等离子体/电晕和偶合剂的处理，和胶粘剂或者自胶粘带的应用。

[0013] 热可活化增粘树脂层和热熔体层的等离子体处理(具体地，用适合的工艺气体)也是已知的，用于与压敏胶粘剂层的粘合的高强度。

[0014] 后者的实例参见EP 1 262 532 B1，其涉及双重功能胶粘带，所述双重功能胶粘带包含基于聚烯烃的热可活化增粘树脂层和基于丙烯酸酯的压敏胶粘剂层，所述聚烯烃层进行N2电晕处理，从而以此方式实现与压敏胶粘剂层的有效锚固。

[0015] 现有技术的特征是，预处理主要涉及载体材料或者被粘物，以建立与胶粘剂或者自胶粘带的较高锚固力。

发明内容

[0016] 本发明的目的是在压敏胶粘剂和载体材料的物理表面改性的情况中寻找更加积极的效果，以实现高强度粘合。目的的要点是在压敏胶粘基层和载体材料之间实现高锚固；作为第二方面，目标是当在物理处理和层合之间具有相对长的时间时实现所述目的。

[0017] 这些目的通过由独立权利要求表示的胶粘带实现。从属权利要求提供本发明主题的有利发展。

[0018] 因此，本发明涉及由直接彼此层合的至少两个层A和B组成的胶粘带，优选自胶粘带，层A或者B的至少一个或者两个为胶粘剂，并且在所述层彼此层合之前，彼此层合的层A和B的界面经历物理方法，所述物理方法选自电晕放电、介质阻挡放电、火焰预处理或者等离子体处理，并且两种方法彼此不同。

具体实施方式

[0019] 出于本发明的目的，物理方法是通过放电产生等离子体并将目标基底暴露于所述等离子体的方法。

[0020] 出于本发明的目的，所述处理在接近大气压的压力或者大气压下进行。在等离子体中的平均电子速度通常非常高，它的平均动能远高于离子的平均动能。因此，通过这种能量限定的电子温度不同于离子的温度，并且所述等离子体不处于热平衡：它是"冷的"。

[0021] 常称为"电晕"的物理预处理技术通常为"介电阻挡放电"(DBD)；关于这一点，也参见Wagner et al.，Vacuum，71(2003)，417-436。它包括使目标基底以幅面形式通过两个高压电极，至少一个电极由介电材料组成或者涂覆有介电材料。

[0022] 将电晕处理的处理强度表示为以[Wmin/m2]计的"剂量"，剂量D＝P/b*v，其中P＝电力[W]，b＝电极宽度[m]，以及v＝幅面速度[m/min]。

[0023] 通过适当高的幅面张力，将基底压在设置为辊的对电极上，以防止空气夹杂。处理距离通常为约1-2mm。对于在电极和对电极之间的空间中的处理，这种二电极几何排列的根本缺点是可能的反面处理。在反面上夹杂非常少的空气或者气体的情况中，例如如果在辊-对-辊处理的情况中幅面张力太低，则通常发生不希望的反面电晕处理。

[0024] 在用kV范围内的高频交流电压处理的情况中，离散放电通道短暂地在电极和基底之间发生，并且加速电子也撞击基底表面。当电子撞击时，能量可达到塑料基底的通常的分子键的键能的2-3倍，并因此可破开该基底。二次反应在表面中引起官能和极性基团。极性基团的形成例如对于提高表面能量作出强力贡献。作为高能加速电子的作用的结果，这种处理在使用的电能方面非常有效率，并且非常强力，基于可能引发的反应。然而，高密度的极性和官能基团的产生通过链断裂和氧化与材料的降解竞争。

[0025] 简单电晕处理或者DBD常用于处理非极性表面和膜，使得它们的表面能量和湿润能力提高。例如，在印刷或者施用胶粘剂之前经常对聚合物膜实施电晕处理。

[0026] 尽管，在更广泛的意义上，在空气中的电晕处理是等离子体发挥作用的技术，但是在大气压的等离子体处理是通常理解的较窄的定义。

[0027] 如果电晕处理在不同于空气的气体混合物如基于氮气的气体混合物中进行，则等离子体已经部分地相关。然而，在较窄的意义上，大气压等离子体处理是均匀和不放电的处理。这种均匀等离子体可例如通过使用稀有气体，在一些情况中使用混合物产生。这种处理在均匀填充有等离子体的基本上二维的反应空间中进行。

[0028] 反应性等离子体包含能够与基底表面中的大量化学基团快速反应的自由基和游离电子。这导致在表面中形成气体反应产物和高度反应性的自由基。通过二次反应，这些自由基能够进一步与氧气或者其它气体快速地反应，并在基底表面上形成各种化学官能基团。如同所有的等离子体技术，官能基团的产生与材料的降解竞争。

[0029] 目标基底也可不暴露于二电极几何排列的反应空间，相反，仅暴露于不放电等离子体("间接"等离子体)。在这种情况中，以良好的近似，等离子体通常也没有电势。这种等离子体通常通过气体流从放电区排出，并且在短路段后输送到基底上，而不需要对电极。经常称为"余辉"的反应性等离子体的寿命(并因此有用的路段)通过重组反应的精确细节和等离子体化学测定。通常观察到，反应性随着与放电源的距离指数地下降。

[0030] 现代间接等离子体技术经常基于喷嘴原理。这里的喷嘴可为圆形或者线性配置；在一些情况中，操作旋转喷嘴–这里不希望强加任何限制。由于它的灵活性和它的固有的单面处理，这种喷嘴原理是有利的。这种喷嘴(例如来自公司Plasmatreat)在工业中广泛用于在胶粘粘合之前预处理基底。缺点是间接处理，其由于不放电而效率低，并因此幅面速度降低。然而，圆形喷嘴的常规构造形式尤其适于处理窄幅面产品，例如宽度为数厘米的胶粘带。

[0031] 市场上具有多种等离子体产生器，其在等离子体产生技术、喷嘴几何形状，和气氛方面不同。尽管所述处理在包括效率的多种因素上不同，但是根本效果通常是相似的并首先通过使用的气氛测定。等离子体处理可在不同的气氛中进行，并且所述气氛也可包括空气。处理气氛可为选自N2、O2、H2、CO2、Ar、He、氨等的不同气体的混合物，而且，也可掺杂水蒸汽或者其它组分。这种示例性列举不强加任何限制。

[0032] 原则上，也可用涂覆或者聚合组分，以气体(例如乙烯)或者液体(以作为气雾剂的雾化形式)的形式来掺杂该气氛。实际上不限制适合的气雾剂。间接操作等离子体技术特别适于使用气雾剂，因为没有污染电极的危险。

[0033] 由于等离子体处理的效果具有化学性质并且焦点是改变表面化学，所以也可将上述方法描述为化学-物理处理方法。尽管在细节上可能存在差别，但是出于本发明的目的，不应强调特定技术，无论是在等离子体产生的性质方面，还是在构造模式方面。

[0034] 根据本发明的一个优选实施方案，彼此层合的界面具有酸-碱相互作用或者给体-受体相互作用，所述酸-碱相互作用或者给体-受体相互作用通过界面的不同类型的物理处理，更具体地通过使用补充工艺气体，更具体地通过使用氧化气体和还原气体，更具体地通过使用酸性改性气体和碱性改性气体进行强化或者产生。

[0035] 特别优选的是这样的方法，其中第一物理处理为空气中的电晕处理以及第二物理处理为N2中的电晕处理，N2气氛的O2含量优选<1000ppm，更优选<100ppm，特别优选<20ppm，极其优选<10ppm。

[0036] 根据本发明得到的结果(具体地，参见实施例4)可在酸-碱相互作用的基础上理解。空气电晕主要在泡沫体的表面上产生含氧基团(例如羧酸)，其能够特别有利地与通过胶粘剂表面上的氮气电晕引入的含氮基团(例如，伯和仲氨基)相互作用。术语"相互作用"在此上下文中意图包括这种相互作用的所有常规渐变程度，达到并包括具有共价特征的键合。具体地，这种特定给体-受体相互作用属于纯的非特定的偶极-偶极相互作用。

[0037] 原则上，已知的是通过物理方法改变表面的酸-碱相互作用，用于改善填料引入的容易性–参见，例如，DE 690 21 774 T2。本发明不需要使表面适应于严格条件(限定的反应化学、周围基质等)并提供可使两个表面互相补充的方法。

[0038] 表面的酸性或者碱性可通过表面pKa(或者pKb)表示。该值与局部pH和与表面上每单位面积的电荷密度紧密相关。另一种描述可在路易斯给体-受体概念的意义上给出。氢键的形成同样基于给体-受体相互作用。

[0039] 表面的酸度或者碱度可例如使用接触角滴定法测量(参见例如Bain et al.，Langmuir，Vol.5，No.6，1989)。其它方法可为通过van Oss法用它的酸性和碱性组分测定表面能量，或者通过衍生化和/或比色测定估计每单位面积的官能基团密度。原则上，必须牢记的是，在表面具有混合的官能团的情况中，可测量多个pKa值，并且酸度或者碱度是表面的平均性质。在根本上，术语"酸性"和"碱性"具有模糊的定义，但是通过比较，总是可在两个给定的官能基团之间测定哪个更加酸性或者更加碱性。

[0040] 如果适合的物理表面处理增加在表面pKa值之间的差值，和/或提高每单位面积的补充给体和受体官能团的密度，则这对于锚固强度作出积极贡献。在故意增加给体-受体相互作用的意义上，可提及使用"补充工艺气体"的"补充物理处理"。

[0041] 如果通过物理处理和适合的处理气氛将通常表征为酸性的官能基团引入表面中，则出于本发明目的，将相关气体称为酸性改性气体。通常，这些气体是将一个或者多个氧原子引入表面中的气体。在所述技术领域，通常将这种气体确定为氧化。

[0042] 在这种情况下，补充官能基团是通常表征为碱性的那些。将这种碱性官能基团引入表面中的处理气氛在本发明的上下文中被称为碱性改性气体。通常这些气体是将一个或者多个氮原子引入表面中的气体。在技术上被确认为还原的气体经常属于这一类。

[0043] 这些定义也在US 7,147,758B2中遇到，其描述了通过选择的氧化和还原气体改性表面。

[0044] 不希望强加任何限制，酸性改性气体可为：O2、O3、CO2、CO、H2O，或者SO2，或者气体羧酸、酮，或者醛，或者其混合物。

[0045] 不希望强加任何限制，碱性改性气体可为：N2、H2、NH3，或者其混合物。

[0046] 这些气体也可在载体气体中，例如在惰性气体如稀有气体中，或者在具有显著较低反应性的气体中作为掺合剂存在。

[0047] 原则上，所述处理必须适于产生或者强化补充给体-受体相互作用。在某些情况中，也可用选自单一组如酸性改性气体的两种气氛，或者具有酸性和碱性改性气体的混合物的气氛处理表面。

[0048] 原则上，这种构思适用于酸-碱相互作用以外的给体-受体相互作用。

[0049] 原则上，处理也可通过不同的物理方法如等离子体处理进行。

[0050] 如实施例4b中所示，这种构思可用于处理用于压敏胶粘剂的基于PE的载体泡沫体，其经常在表面上被降低胶粘性的工艺辅助剂如硬脂酸盐污染。在这种情况中，侵略性氧化的，基于氧的处理是特别有效率的。与本发明一致，然后可选择对将要层合上的压敏胶粘剂进行补充的基于氮的物理处理。意料不到地，胶粘剂表面的这种基于氮的改性能够呈现积极效果，甚至在含有强酸的胶粘剂的情况中也是如此。

[0051] 根据本发明的一个优选实施方案，层A或者B中的至少一个为粘弹性的。

[0052] 可将粘弹性聚合物层视为极高粘度液体，其在压力载荷下呈现流动行为(也称为"蠕变")。在缓慢暴露于力的情况下，这种粘弹性聚合物或者聚合物层在一定程度上具有缓和作用于它们上的力的能力：它们能够将力耗散成振动和/或变形(其具体地也可为–至少部分地–可逆的)，并因此"缓冲"作用力，并优选防止作用力导致的机械破坏，但是有利地，至少减小所述力或者至少延迟破坏的开始时间。在非常快速地作用的力的情况中，粘弹性聚合物通常显示弹性行为，换句话说，完全可逆变形的行为，其中超出聚合物的弹性能力的力可导致破坏。与此相反的是弹性材料，其呈现所述的弹性行为，甚至在缓慢暴露于力的情况下也是如此。另外，这种粘弹性胶粘剂的性质可通过掺合剂、填料、发泡剂等极大地改变。

[0053] 由于粘弹性聚合物层的弹性组分(其依次对于具有这种粘弹性载体层的胶粘带的工业胶粘剂性质作出重要贡献)，拉伸或者剪切应力的张力不能完全缓和。这通过缓和能力表示，其定义为((张力(t＝0)–张力(t)/张力(t＝0))*100％。粘弹性载体层通常显示超过50％的缓和能力。

[0054] 更加优选地，所述胶粘剂为压敏胶粘剂(PSA)，这是这样的胶粘剂：其甚至在相对弱的施加压力下允许与几乎所有基底永久接合，并且其在使用后可基本无残留地从基底再次脱离。在室温PSA的作用是一种永久压敏胶粘性–即，它具有足够低的粘度和高粘着性，使得它在只是很低的施加压力下湿润各种粘合基底的表面。胶粘剂的粘合能力来源于它的胶粘性质，以及再次脱离能力来源于它的内聚性质。

[0055] 优选地，压敏胶粘剂层基于天然橡胶、合成橡胶，或者聚氨酯，并且，压敏胶粘剂层优选由纯丙烯酸酯组成或者主要由丙烯酸酯组成。

[0056] 为改善胶粘性质，可将PSA与增粘剂共混。

[0057] 增粘剂也被称为增粘树脂，原则上，合适地，为所有已知种类的化合物。增粘剂为，例如，烃树脂(例如，基于不饱和C5或者C9单体的聚合物)、萜烯酚醛树脂、基于原料如α-或者β-蒎烯的聚萜烯树脂、芳族树脂如香豆酮-茚树脂，或者基于苯乙烯或者α-甲基苯乙烯的树脂如松香及其衍生物，例如歧化的、二聚的，或者酯化的松香，实例为与乙二醇、甘油，或者季戊四醇的反应产物，等等。优选的树脂是不含容易氧化的双键的那些，例如萜烯酚醛树脂、芳族树脂，并且更优选为通过氢化制备的树脂，例如氢化的芳族树脂、氢化的聚环戊二烯树脂、氢化的松香衍生物，或者氢化的聚萜烯树脂。优选基于萜烯-酚类和松香酯的树脂。同样优选的是根据ASTM E28-99(2009)软化点超过80℃的增粘树脂。特别优选的树脂是根据ASTM E28-99(2009)软化点超过90℃的基于萜烯-酚类和松香酯的那些。典型用量为10–
100重量份，基于胶粘剂的聚合物。

[0058] 为了进一步改善电缆相容性，任选地，可将胶粘剂制剂与光稳定剂或者主和/或辅老化抑制剂共混。

[0059] 使用的老化抑制剂可为基于位阻酚、亚磷酸酯、硫代增效剂、位阻胺，或者UV吸收剂的产物。

[0060] 优选使用单独的或者与辅抗氧化剂如Irgafos TNPP或者Irgafos 168组合的主抗氧化剂，例如，Irganox 1010(四(亚甲基-(3,5＝二-(叔)-丁基-4-氢化肉桂酸酯))甲烷；CAS号6683-19-8(位阻酚)，BASF)，或者Irganox 254。

[0061] 可将老化抑制剂以任何希望的组合与彼此组合使用，与光稳定剂如Tinuvin 213组合的主和辅抗氧化剂的混合物显示特别良好的老化抑制效果。

[0062] 已经证实，这样的老化抑制剂是特别有利的：其中主抗氧化剂与辅抗氧化剂组合在一个分子中。这些老化抑制剂是甲酚衍生物，其芳环在两个任意的不同的位置，优选在OH基团的邻位和间位被硫代烷基链取代，硫原子也可通过一个或者多个烷基链与甲酚结构单元的芳环接合。在芳香系统和硫原子之间的碳原子的数目可为1-10，优选为1-4。在烷基侧链中的碳原子的数目可为1-25，优选为6-16。在此上下文中特别优选的是以下类型的化合物：4,6-二(十二烷基硫基甲基)-邻-甲酚、4,6-二(十一烷基硫基甲基)-邻-甲酚、4,6-二(癸基硫基甲基)-邻-甲酚、4,6-二(壬基硫基甲基)-邻-甲酚或者4,6-二(辛基硫基甲基)-邻-甲酚。这种老化抑制剂例如可在名称Irganox 1726或者Irganox 1520下得自Ciba Geigy。

[0063] 添加的老化抑制剂或者添加的老化抑制剂包的量应为0.1-10wt％，优选为0.2-0.5wt％，更优选为0.5-3wt％，基于总固体含量。

[0064] 为了改善加工性质，可将胶粘剂制剂另外与常规工艺辅助剂如消泡剂、脱气剂、湿润剂，或者流动控制剂共混。适合的浓度为0.1-5重量份，基于固体。

[0065] 填料(增强或者非增强)如二氧化硅(球形、针状、薄片状，或者不规则形状如热解硅石)、实心或者中空珠粒形式的玻璃、微球、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝，或者氢氧化氧化铝可用于调节加工性质和工业胶粘剂性质。适合的浓度为0.1至最多20重量份，基于固体。

[0066] 特别优选微球，因为它们允许胶粘剂的发泡。

[0067] 根据另一有利实施方案，层B为幅面形式的载体基底，更具体为膜(由PE、PP、PS或者PET制造)、泡沫体、织物、无纺布，或者纸载体或者复合材料载体。

[0068] 胶粘带可包含一层或者多层的膜或者泡沫体载体。

[0069] 胶粘带还可包含一个或者多个功能层如阻挡层、可热熔材料层，或者其它功能层。

[0070] 载体优选具有粘弹性性质。

[0071] 根据另一有利实施方案，层B为粘性粘结组件(向其施用压敏胶粘剂)。

[0072] 根据本发明，本发明具有大量可能的变型，使得两种物理方法彼此不同。

[0073] 在最简单的形式中，物理方法在选择的方法方面不同。另外，在界面上可使用两种或者更多种方法。在这种情况中，使用的每种方法的总和的一个或者多个方面(summands)可不同。

[0074] 于是，它们在工艺参数集方面可不同，尤其是适于两个界面的剂量、压力、温度，或者在处理期间存在的气流方面可以不同。

[0075] 替换地或者另外地，层A和B的界面的处理时间可不同。

[0076] 根据另一有利实施方案，层A和B的界面均匀地和/或遍及整个区域地处理。

[0077] 可选择地，层A和B的界面可进行结构化处理，这意味着将在界面内的区域或者条带不同地处理。

[0078] 部分地处理层A和B的界面也在本发明构思内。

[0079] 于是，本领域技术人员根本意料不到的是，通过使用物理或者化学-物理方法处理胶粘剂表面，可实现粘合强度的增加。由于所有这些方法经历链断裂和材料降解，预计将形成具有高极性基团含量，但是具有低内聚性的层。

[0080] 而且，本领域技术人员意料不到的是，在使用间接等离子体处理胶粘剂表面中，可实现一种效果，即，增加粘合强度，其与电晕处理的粘合强度相当，或者甚至超过电晕处理的粘合强度。

[0081] 意料不到地，在施用之前胶粘剂的适合的等离子体处理甚至可使得不需要使用胶粘促进剂或者底胶。由于多种原因，底胶的省略是有利的，主要是为了降低复杂性和费用。

[0082] 本发明胶粘带具有显著克服迄今为止在现有技术中已知的以下缺点的能力:

[0083] ·界面的物理处理的省略通常导致层合的层的不足的锚固强度。

[0084] ·在层合之前的边界层的单面电晕/等离子体处理允许锚固强度的有限增加。

[0085] ·在单面处理的情况中，使用中至高电晕剂量以实现充分活化，这种剂量也经常与对界面或者对所述层的反面的损害和改变有关。

[0086] 待层合的层的两面预处理在任何情况中可以以低剂量进行，从而将上述损害和改变降至最小。

[0087] 甚至在历经长时间的热和湿度处理后，在T-剥离试验或者粘合强度试验中发生内聚分裂。

[0088] 实现预处理层的相对长的活化，所以层合可在以后的时间点进行，但是得到的锚固力与立即层合相似地高。

[0089] 根据本发明，在物理预处理和层合之间的长的时段后，得到的锚固力等于或者高于在立即层合处理的情况中得到的锚固力。

[0090] 试验方法

[0091] 试验方法1(与钢的90°粘合强度)

[0092] 与钢的粘合强度在23℃+/-1℃温度和50％+/-5％相对湿度的试验条件下测定。将试样切割成20mm的宽度并与钢板粘合。在测量之前，将钢板清洗并适应。这通过以下方法进行：首先用丙酮擦拭所述板，然后将它留在空气中5分钟以允许溶剂蒸发。

[0093] 除非另有说明，将试样层合在23μm厚的蚀刻的PET膜上，从而夹持PET膜用于拉伸试验。胶粘剂与PET膜的锚固总是足够良好，使得观察不到与PET膜离层。

[0094] 将试样施用至钢基底，然后使用2kg辊，以10m/min的压制速度在上面压五次。除非另有说明，然后在40℃贮存7天，随后在试验条件中再次适应一小时。

[0095] 为了测量，将钢板插入专门固定架中，其允许试样以90°的角度垂直向上牵拉脱掉。粘合强度测量使用Zwick拉伸测试机器进行。测量结果以N/cm报告并从三次测量平均。

[0096] 试验方法2(T-剥离粘合强度)

[0097] T-剥离粘合强度在23℃+/-1℃温度和50％+/-5％相对湿度的试验条件下测定。主要地，产生二层组件，并通过以一定几何形状牵拉测量这种组件的粘合强度(或者剥离力)，当从侧面观察时，所述几何形状类似水平的"T"。

[0098] 除非另有说明，将胶粘剂试样层合在23μm厚的蚀刻的PET膜上，从而夹持PET膜用于拉伸试验。胶粘剂与PET膜的锚固总是足够良好，使得观察不到与PET膜离层。如果基底不胶粘，将它直接夹持。

[0099] 将两个基底用手层合，形成二层试样，将其切割成20mm的宽度，然后使用2kg辊以10m/min的压制速度在上面压五次。然后在40℃贮存7天，随后在试验条件中再次适应一小时。

[0100] 为了测量，将两个基底各自加持在Zwick拉伸测试机器的一个夹爪中，并用手支撑由基底形成的"T"。测量结果以N/cm报告并从三次测量平均。

[0101] 玻璃化转变温度

[0102] 静态玻璃化转变温度经动态扫描量热法根据DIN 53765测定。玻璃化转变温度Tg数据涉及根据DIN 53765:1994-03的玻璃化转变温度值Tg，除非在特定情况中另外指明。

[0103] 分子量

[0104] 平均分子量Mw和多分散性D通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。使用的洗脱剂为含有0.1体积％三氟乙酸的THF。测量在25℃进行。使用的预备柱为PSS-SDV，5μm，ID 8.0mm×50mm。使用的分离柱为PSS-SDV，5μm， 和
各自具有ID8.0mm×300mm。样品浓度为4g/l，流速为每分钟1.0ml。测量针
对PMMA标准物进行。

[0105] 固体含量：

[0106] 固体含量为聚合物溶液中的不可蒸发组分的分数的量度。它以重量分析的方式通过以下方法测定：将溶液称重，然后将可蒸发部分在干燥箱中在120℃蒸发2小时，并将残留物称重。

[0107] K值(根据FIKENTSCHER):

[0108] K值是高聚物的平均分子尺寸的量度。为了测量，制备1％强度(1g/100ml)甲苯聚合物溶液并借助于Vogel-Ossag粘度计测定它们的运动粘度。在标准化至甲苯粘度后，得到相对粘度，K值可通过Fikentscher的方法(polymer 8/1967，381ff.)从相对粘度计算。

[0109] 下面将参考一些实施例更详细地阐述本发明，但是不希望以任何方式限制发明。

[0110] 实施例

[0111] 在使用N2电晕处理的所有实施例中，处理气氛的O2含量<10ppm。

[0112] 实施例1–改善的长期活化:

[0113] 线下贮存能力(定义：在处理和二层层合之间的时段)

[0114] 在实验中，将粘弹性载体和PSA(树脂改性的丙烯酸酯胶粘剂)用以下参数处理。

[0115] 制备示例性粘弹性聚合物VP(载体)

[0116] 向常规用于自由基聚合的反应器添加54.4kg丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg丙烯酸甲酯、5.6kg丙烯酸，和53.3kg丙酮/异丙醇(94:6)。使氮气在搅拌下经过反应器45分钟，然后，将反应器加热至58℃并添加40g AIBN。然后将外部加热浴加热至75℃，并恒定地在此外部温度进行反应。在1小时后，添加另外40g AIBN，并在4小时后，用10kg丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释。在22小时的反应时间后，停止聚合，并将批料冷却至室温。

[0117] 然后将这种聚合物在热熔过程中通过常规方法进一步处理。简而言之，首先在浓缩挤出机中在减压下除去溶剂(残留溶剂含量≤0.3wt％)并进行加热。在双螺杆挤出机中，添加交联剂和促进剂系统，其由季戊四醇四缩水甘油醚( R16)和三亚乙基四胺(925)组成。在混配后，将热熔体使用二辊压延机涂覆在工艺衬上。

[0118] 提供示例性压敏聚丙烯酸酯胶粘剂PA

[0119] 向常规用于自由基聚合的100l玻璃反应器添加4.8kg丙烯酸、11.6kg丙烯酸丁酯、23.6kg丙烯酸2-乙基己酯，和26.7kg丙酮/汽油60/95(1:1)。使氮气在搅拌下经过反应器45分钟，然后，将反应器加热至58℃并添加30g AIBN。然后在75℃加热外部热浴并恒定地在此外部温度进行反应。在1小时的反应时间后，添加另外30g AIBN。在4小时和8小时后，每次用
10.0kg丙酮/汽油60/95(1:1)混合物进行稀释。在24小时的反应时间后，停止反应，并将批料冷却至室温。随后将聚丙烯酸酯与 1500共混，用丙酮稀释至30％的固体含量，然后从溶液涂覆至硅化剥离膜(50μm聚酯)或者23μm厚的蚀刻的PET膜上。

[0120]

[0121] 选择用于在两个层之间的整体强度的测量变量为锚固力，其根据T-剥离试验方法测量。

[0122] 立即进行层A和B的层合并在贮存3天、15天，和30天后进行。选择用于在两个层(下面称为层合体)之间的整体强度的测量变量为锚固力，其根据T-剥离试验方法(参见试验方法)测量。

[0123] 已知的是，用空气活化经历衰减曲线，其在最初的数天中显示高度下降。

[0124] 因此也要求，在层B中引入的空气官能团历经贮存时段不降解，并与在层A中引入的氮气官能团发生化学-物理相互作用，以形成高锚固力。

[0125] 下面的图和表给出选择的结果的综述。

[0126] 在棒组下面的标识显示剂量和工艺气体。

[0127] 对于图和表，用于处理的注解应如下解读：

[0128]

[0129]

[0130]

[0131]

[0132]

[0133] ·对比例1(试样3和4):

[0134] 已经发现，同样的界面处理在仅三天的线下贮存后显示锚固力的显著下降。

[0135] ·对比例2(试样5和8):

[0136] 然而，意料不到地，可特别地发现，在不同种类的处理气氛但是相等剂量时，呈现的锚固力实质上相同，甚至在30天后仍然如此。

[0137] ·对比例3(试样5与8):

[0138] 剂量在两个侧面上相同，但是比在实施例2中低三倍，并且使用不同工艺气体的处理历经整个贮存时段显示稳定效果，和显著高的锚固力值，其中本领域技术人员实际上将会预计显著降低的值。

[0139] 从试样5、6、7，和8的结果可看见，借助于以巧妙方式选择的组合，具有大操作窗。

[0140] 实施例2–提高的粘合强度

[0141] 本领域技术人员意料不到的是，还可发现，在两个不同处理的载体(层VP和层PA)之间的锚固力显示出这样的锚固力：其全面高于单面处理的和以相同方式双面处理的载体。

[0142] 在此实施例中，将所述层在作为工艺气体的氮气中用间接PlasmaLine等离子体方法(来自VITO，Belgium， )处理。经缝式喷嘴，线性大气等离子体经工艺气体喷至待处理的载体上。

[0143] 试验方法类似于实施例1，但是层A和B立即层合

[0144] 实施例2a：验证相对于单面处理而言适当固化的双面处理的较高锚固力[0145] 在此实验中，将二氧化碳部分添加至主要氮气工艺气体。作为实例，这里将给出应如何解读下面的表和图中的处理参数的列表:

[0146]

[0147] 报告的电力基于400mm的放电单元的处理宽度。

[0148] 实验参数1:

[0149]

[0150]

[0151] 该图显示不同双面处理相对于单面处理的显著较高的锚固力(左侧轴，以N/cm计)。

[0152] 不同双面处理相对于单面处理的结果显示超过200％的锚固力增加。

[0153] 实施例2b：验证适当固化的双面且不同处理相对于双面相同处理的较高锚固力[0154] 实验参数2:

[0155]

[0156]

[0157] 该图显示不同双面处理相对于相同双面处理的较高锚固力。

[0158] 实施例3：使用较高剂量(或者电力)的双面不同处理相对于使用低设定剂量(或者电力)的双面不同处理的相等或者较高的锚固力

[0159]

[0160] 从上表明显看出，在用低电力或者剂量处理所述层的情况中，锚固力实现与使用高设定的处理组合相同或者较高的水平。

[0161] 在处理过程中，这允许节省能量，但是具有相等锚固力。

[0162] 实施例4：在相对界面上空气电晕和N2电晕的组合得到较高锚固力

[0163] 在层合在两个表面上使用电晕处理的两个层的情况中，具体地，如果在一个表面上使用由空气作为工艺气体的电晕，和在另一表面上使用由N2作为工艺气体的电晕，也可实现增加的整体强度。

[0164] 在实施例4a和4b中的处理以幅面形式用DBD电极配置(Vetaphone)进行。层A和B的区别处理提高实现的最大力。

[0165] 实施例4a：在VP和AP之间的锚固力增加

[0166] 在层VP和AP之间的锚固力的具体增加通过所教导方法产生。在23℃贮存三天后，测量通过T-剥离试验方法进行。如果用于处理各层的处理气氛不同，T-剥离试验的最大力增加超过180％。

[0167]