乳粉中二氧化硅含量的离子色谱测定方法

摘要

本发明公开了一种乳粉中二氧化硅含量的离子色谱测定方法；通过将乳粉微波消解后加入KCl，之后加入乙醇，NaOH滴定来制备供试品溶液，同时制备氟离子标准使用液，最后使用离子色谱测定，通过氟离子标准曲线来计算供试品溶液中氟含量，进而得到二氧化硅含量；该方法简便、精密度高、重现性好、稳定、干扰小。

权利要求

1.乳粉中二氧化硅含量的离子色谱测定方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)制备供试品溶液：

a取1.0000g乳粉于微波消解罐中，加入10-13mL HNO3和2mL HF进行微波消解，微波消解条件如下：0-10min，升至120℃，保持10min，20-30min从120℃升至160℃，保持10min；

之后冷却至室温后，用水定容至15mL，得到消解液；

b取1.00mL消解液于塑料离心管中，加入0.2g KCl，漩涡混合，使KCl充分溶解；

c向其中加入至少10mL乙醇，冷却至4℃，在冷冻离心机中离心至少10min，弃去上清液，加入20mL乙醇，超声涡旋分散，之后再离心，弃去上清液；

d用水将沉淀转移至聚四氟乙烯烧杯中；

e向烧杯中加酚酞指示剂，加热至沸腾，用0.1M NaOH滴至终点；

f将溶液转移至容量瓶中，用水定容至刻度，得到供试品溶液；

2)制备标准使用溶液：

取1000±4mg/L的氟离子标准溶液，用水配成10.0mg/L标准使用液；取标准使用液，用水配成1.00，2.00，5.00，8.00mg/L标准使用溶液；

3)测定：

将标准使用溶液注入离子色谱仪，绘制标准曲线；

将供试品溶液注入离子色谱仪，测定；

根据标准曲线，计算供试品溶液中氟的浓度，根据公式计算出乳粉中二氧化硅的含量；

色谱条件：色谱柱为IonPac AS11-HC阴离子交换柱，3mM KOH为流动相，等度洗脱，电导检测器检测。

说明书

乳粉中二氧化硅含量的离子色谱测定方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种化学检测方法，具体涉及乳粉中二氧化硅含量的离子色谱测定方法。

背景技术

[0002] 二氧化硅作为抗结剂用于乳粉中。抗结剂又称抗结块剂，是用来防止颗粒或粉状食品聚集界块，保持其松散或自由流动的物质，其颗粒细微、松散多孔、吸附力强、易吸附导致形成分散的水分、油脂等，使食品保持粉末或颗粒状态。GB2760-2011中规定二氧化硅在乳粉中的最大使用限量为15.0g/kg。

[0003] 目前为止，文献报道的二氧化硅的测定方法有分光光度法、原子吸收分光光度法和重量法。光度法包括钼酸盐光度法（即硅钼黄法）和钼酸盐还原光度法（硅钼蓝法）。GB/T11446.6-1997规定了电子级水中二氧化硅的分光光度测定方法；GB/T1873-1995规定了磷矿石和磷精矿中二氧化硅含量的测定的重量法和容量法；Robinson（Robinson J W.Atomic Absorption Spectroscopy.1966:148）首先提出使用N2O-C2H2火焰原子吸收光度法测定SiO2。上述方法主要是针对水及矿石中二氧化硅的测定且存在基质干扰等问题。针对乳粉中二氧化硅的检测方法，在现有文献中没有看到。

发明内容

[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种乳粉中二氧化硅含量的离子色谱测定方法；通过将乳粉微波消解后加入KCl，之后加入乙醇，NaOH滴定来制备供试品溶液，同时制备氟离子标准使用液，最后使用离子色谱测定，通过标准曲线来计算供试品溶液中氟含量，进而得到二氧化硅含量；该方法简便、精密度高、重现性好、稳定、干扰小。

[0005] 本发明提供以下技术方案：

[0006] 乳粉中二氧化硅含量的离子色谱测定方法，包括以下步骤：

[0007] 1）制备供试品溶液：

[0008] a取1.0000g乳粉于微波消解罐中，加入10-13mL HNO3(优级纯)和2mL HF(优级纯)进行微波消解，微波消解条件如下：0-10min，升至120℃，保持10min，20-30min从120℃升至160℃，保持10min；之后冷却至室温后，用水定容至15mL，得到消解液。

[0009] b取1.00mL消解液于塑料离心管中，加入0.2g KCl(分析纯)，漩涡混合，使KCl充分溶解；塑料离心管一般采用50mL规格。

[0010] c向其中加入至少10mL乙醇，冷却至4℃，离心，弃去上清液；

[0011] d用水将沉淀转移至聚四氟乙烯烧杯中；

[0012] e向烧杯中加酚酞指示剂，加热至沸腾，用NaOH滴至终点；

[0013] f将溶液转移至容量瓶中，用水定容至刻度，得到供试品溶液；根据溶液中氟离子浓度选择定容体积，即容量瓶规格，如选用100mL、250mL等，一般选用100mL，此时步骤d中水的用量不超过100mL。

[0014] 2）制备标准使用溶液：

[0015] 取1000±4mg/L的氟离子标准溶液，用水配成10.0mg/L标准使用液；取标准使用液，用水配成1.00，2.00，5.00，8.00mg/L标准使用溶液；

[0016] 3）测定：

[0017] 将标准使用溶液注入离子色谱仪，绘制标准曲线；

[0018] 将供试品溶液注入离子色谱仪，测定；

[0019] 根据标准曲线，计算供试品溶液中氟的浓度，根据公式计算出乳粉中二氧化硅的含量；

[0020] 色谱条件：色谱柱为IonPac AS11-HC阴离子交换柱，3mM KOH为流动相，等度洗脱，电导检测器检测。

[0021] 优选地，步骤1）c向其中加入至少10mL乙醇，冷却至4℃，在冷冻离心机中离心至少10min，弃去上清液，加入20mL乙醇，超声涡旋分散，之后再离心，弃去上清液。

[0022] 优选地，步骤1）e选用0.1M NaOH。

[0023] 本发明的有益效果如下：

[0024] 1、本申请通过测定氟离子间接测定二氧化硅，解决了二氧化硅测定中的灵敏度低、易受基质干扰的问题。

[0025] 2、基于乳粉基质的复杂性,本申请采用微波消解对乳粉样品进行消化,解决了常规消化过程中乳粉样品消解不完全的问题，同时微波消解采用密闭消解罐，避免了常规消化过程中产生的氟硅酸的挥发，保证了定量的准确。

[0026] 3、本申请采用高速离心方法分离沉淀，简单快捷，适用于批量样品。

[0027] 4、本申请采用离子色谱法测定氟离子来计算二氧化硅的量，无需准确加入氢氧化钠，方法简便、准确、快速，适于批量检测。

[0028] 5、本申请方法简便、精密度高、重现性好、稳定、干扰小，为乳粉的质量控制提供技术参考。

[0029] 6、本申请不仅为乳粉中二氧化硅的测定提用了准确的测定方法,还为食品中二氧化硅的测定提供了参考方法。

附图说明

[0030] 下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明；

[0031] 图1为氟离子标准对照品的测定图谱；

[0032] 图2为乳粉样品的测定图谱；

[0033] 图3为乳粉样品加标的测定图谱。

具体实施方式

[0034] 为更好地理解本发明，下面将通过具体的实施例进一步说明本发明的方案，本发明的保护范围应包括权利要求的全部内容，但不限于此。

[0035] 实施例

[0036] 1、供试品溶液的制备：

[0037] a精密称取1.0000g乳粉于微波消解罐中，加入10-13mL HNO3(优级纯)和2mL HF(优级纯)进行微波消解，微波消解条件如下：0-10min，升至120℃，保持10min，
20-30min从120℃升至160℃，保持10min；之后冷却至室温后，用水定容至15mL，得到消解液。

[0038] b取1.00mL消解液于50mL塑料离心管中，加入0.2g KCl(分析纯)，漩涡混合，使KCl充分溶解。

[0039] c向其中加入至少10mL乙醇（分析纯）以将硅氟酸钾沉淀析出，之后冷却至4℃，在冷冻离心机中于4℃、10000rpm离心至少10min，弃去上清液，加入20mL乙醇，超声涡旋分散，重复操作2次；

[0040] d向其中加入20mL水以便将沉淀转移至聚四氟乙烯烧杯中，之后用20mL水洗涤离心管3次，均合并至前述烧杯中。

[0041] e向烧杯中加3滴酚酞指示剂，加热至沸腾，用NaOH滴至终点。

[0042] f将溶液转移至100mL容量瓶中，用水定容至刻度，得到供试品溶液。

[0043] 2、标准溶液的制备：精密量取氟离子标准溶液（1000±4mg/L）1.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，配制成10.0mg/L标准使用液，精密量取取上述溶液1.00，2.00，5.00，8.00mL于10mL容量瓶中，用水定容至刻度，配成1.00，2.00，5.00，8.00mg/L标准使用溶液。

[0044] 3、测定：将上述标准溶液及供试品溶液注入离子色谱仪，绘制标准曲线，计算供试品溶液中氟的浓度，根据公式计算乳粉中二氧化硅的含量。

[0045] 色谱条件：色谱柱采用IonPac AS11-HC阴离子交换柱，3mM KOH为流动相，等度洗脱，电导检测器检测。

[0046] 图1为氟离子标准对照品的测定图谱。

[0047] 图2为乳粉样品的测定图谱。

[0048] 图3为乳粉样品加标的测定图谱。

[0049] 线性关系：分别吸取浓度为1.00，2.00，5.00，8.00，10.00mg/L标准使用溶液2
20μL进样，测其峰面积，计算回归方程Y=0.2494X+0.0244，R=0.9998，表明氟离子在
1.00～10.00mg/L范围内呈良好的线性关系。

[0050] 回收率试验：称取1.0000g乳粉样品，分别加入1/2、1倍、2倍最大使用限量，即7.5、15.0、30.0g/kg二氧化硅标准物质，按上述技术方案处理，计算回收率，结果见下表中。
从表中可以看出，精密度达到要求，方法可靠。

[0051]

[0052] 检出限：根据仪器灵敏度及乳粉中二氧化硅的限量要求，本方法定量限为1.5g/kg。

[0053] 显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。