间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚的方法

摘要

本发明公开了一种在甲磺酸作用下，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚的方法。该方法主要采用甲磺酸作为催化剂，乙酸酐或乙酸作为酰化试剂，摩尔比为甲磺酸/乙酸酐或乙酸/间苯二酚=（0.5~5）/（1~5）/1，在90~150℃的温度条件下反应，使得间苯二酚转化为4,6-二乙酰基间苯二酚。本发明较现有工艺减小了对易制毒化学药品的依赖，更高效、简便、环保且成本低廉。

权利要求

1. 间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚的方法，其特征在于：向反应器中加入甲磺酸作为催化剂，乙酸酐或乙酸作为乙酰化剂，加入间苯二酚，摩尔比为甲磺酸/乙酸酐或乙酸/间苯二酚=（0.5~5）/（1~5）/1；混合搅拌并加热，温度加热范围为90~150℃；

每半小时取样做HPLC观察反应，反应结束后，冷却至室温，加入水和甲醇，再次进行加热搅拌，最终冷却至室温，产物析出，抽滤获得4,6-二乙酰基间苯二酚。

2. 根据权利要求1所述的间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚的方法，其特征在于：所述催化剂还包括P2O5， P2O5的摩尔量小于等于1.5倍间苯二酚的摩尔量。

说明书

间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及4,6-二乙酰基间苯二酚的制备，主要是涉及在环境友好条件下，采用间苯二酚高效制备4,6-二乙酰基间苯二酚的方法，属有机化学合成技术领域。

背景技术

[0002] 傅克酰化（Friedel-Crafts acylation，FC）广泛应用于医药及化学合成领域，是间苯二酚乙酰化、肟化法合成4,6-二氨基间苯二酚（4,6-diaminoresorcinol，缩写DAR）的中间体4,6-二乙酰基间苯二酚的主要方法。DAR是合成高性能纤维聚对苯撑苯并双噁唑（PBO）的关键单体，DAR单体的纯度直接影响了PBO聚合物及最终PBO纤维的质量。间苯二酚乙酰化、肟化法用间苯二酚作原料，通过4,6位的二乙酰化、肟化、Beckmann重排、再水解的工艺，见图1（张春燕等,一种新的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法及与对苯二甲酸的缩合聚合[J],高等学校化学学报，2004,25,556-559；Kawachi J等,Process for Producing 4,6-Diaminoresorcinols[P],1999,US5892118）。该方法与传统的合成方法相比有如下的优点：避免了致癌性很高的中间产物硝基取代化合物产生；由于避免了催化加氢工艺，又避免了催化加氢工艺中产生的HC1所导致的强烈腐蚀作用，从而不必使用价格昂贵催化剂Pd/C和催化加氢反应设备，降低了反应成本；此反应的选择性很高，避免了大量的提纯工艺，而且产品纯度可达到聚合级。但目前由间苯二酚通过傅克酰化反应制备4,6-二乙酰基间苯二酚（张殷全,Friedel-Crafts反应的发现史[J],化学通报,2000,59-62）还存在诸多问题，如使用氯化锌、氯化铝等金属化合物作为催化试剂，这类催化剂难以处理，对环境污染严重；使用量大，成本也相对较高；使用大量催化剂使得反应溶液粘稠，搅拌困难而且不均匀等。

[0003] 傅克乙酰化反应通常采用乙酰氯、乙酸酐或乙酸等作为酰化试剂，目前间苯二酚乙酰化则主要采用乙酸酐作为酰化试剂，而乙酸酐是易制毒原料，其使用受到严格限制与管控；乙酰氯酰化能力最强，但酰化反应不容易控制，而且气味刺激，毒性较大；乙酸则由于酰化能力弱、副反应多，因此其酰化方面的应用受到限制，乙酸酰化能力最弱，但最易得到。目前也有相关研究（GADGIL,V.,Ramachandra Process for the Preparation of a Cosmetic Active[P].2004.WO2004080939）用乙酸代替乙酸酐对间苯二酚进行酰化反应，但反应温度要求高，时间长，产率较低。因此，亟需开发一种环境友好、成本低廉和工艺简单的4,6-二乙酰基间苯二酚的制备工艺。

发明内容

[0004] 针对目前间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚的环境污染严重、成本较高、操作难度大等问题，本发明提出了一种高效、简便、环保、成本低廉的间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚的方法。

[0005] 本发明的上述目的通过以下技术方案实现：

[0006] 向反应器中加入甲磺酸作为催化剂，乙酸酐（AN）或乙酸（AA）作为乙酰化剂，混合搅拌，再在混合物中加入间苯二酚（Resorcinol），摩尔比为甲磺酸/乙酸酐或乙酸/间苯二酚=（0.5～5）/（1～5）/1；然后进行搅拌和加热，温度范围为90～150℃；每半小时取样做HPLC观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水和甲醇，再次进行加热搅拌，最终冷却至室温，产物析出，抽滤获得4,6-二乙酰基间苯二酚。

[0007] 进一步改进催化剂，在甲磺酸中加入P2O5，形成P2O5与甲磺酸的催化体系。向反应容器中加入间苯二酚、P2O5、乙酸或乙酸酐以及甲磺酸进行搅拌，P2O5的摩尔量小于等于间苯二酚摩尔量的1.5倍，即摩尔比为：P2O5/甲磺酸/乙酸或乙酸酐/间苯二酚=(0～1.5)/（0.5～5）/（1～5）/1。

[0008] 本发明通过使用甲磺酸代替现有技术常用的氯化锌作为催化剂，减少了金属催化剂的使用，降低了化学污染，提高了反应效率，而且反应溶液粘度较小，搅拌均匀。另外对催化剂体系作了进一步改进，即采用甲磺酸+P2O5作为催化剂体系，优选乙酸作为乙酰化试剂，减小了对易制毒化学药品的依赖，使得本方法高效、简便、环保且成本低廉。

附图说明

[0009] 图1间苯二酚在甲磺酸作用下，乙酸酐或乙酸中酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚反应示意图，其中反应式中R代表酰化试剂：乙酸酐或乙酸

[0010] 图2 4,6-二乙酰基间苯二酚的1H NMR谱图。

具体实施方式

[0011] 实施例1

[0012] 温度90℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=2.2/2.2/1条件下，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7mL、乙酸酐11mL于100mL三口瓶中，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，然后将温度升高至90℃后，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为77.8%。

[0013] 实施例2

[0014] 温度110℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=2.2/2.2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7mL、乙酸酐11mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至110℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为84.6%。

[0015] 实施例3

[0016] 温度130℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=2.2/2.2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7mL、乙酸酐11mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为90.5%。

[0017] 实施例4

[0018] 温度150℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=2.2/2.2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7mL、乙酸酐11mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至150℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为89.6%。

[0019] 实施例5

[0020] 温度130℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=5.0/2.2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸16.2mL、乙酸酐11mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为87.0%。

[0021] 实施例6

[0022] 温度130℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=1.1/2.2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸3.6mL、乙酸酐11mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为86.1%。

[0023] 实施例7

[0024] 温度130℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=0.5/2.2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸1.8mL、乙酸酐11mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为76.8%。

[0025] 实施例8

[0026] 温度130℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7.4mL、乙酸酐24mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为85.0%。

[0027] 实施例9

[0028] 温度130℃，MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=2.2/1/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7.4mL、乙酸酐5.0mL于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为62.0%。

[0029] 实施例10

[0030] 温度130℃，P2O5/MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=1.5/2.2/2.2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7.4mL、乙酸酐11mL、10.0g的P2O5于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为87.2%。

[0031] 实施例11

[0032] 温度90℃，P2O5/MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=0.74/0.5/1/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸1.8mL mL、乙酸酐5.0mL、5.2g的P2O5于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至90℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为45.0%。

[0033] 实施例12

[0034] 温度150℃，P2O5/MSA/AN/Resorcinol（摩尔比）=0.1/5/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸16.2mL、乙酸酐24mL、0.71g的P2O5于100mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至150℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为84.6%。

[0035] 实施例13

[0036] 温度130℃，MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=2.2/1/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7mL、乙酸3.0mL于250mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为5.0%。

[0037] 实施例14

[0038] 温度130℃，MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=2.2/2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7mL、乙酸6.3mL于250mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为8.6%。

[0039] 实施例15

[0040] 温度130℃，MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸7mL、乙酸14mL于250mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至130℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为17.8%。

[0041] 实施例16

[0042] 温度90℃，MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.5/3/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸1.8mL、乙酸9.3mL于250mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至90℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为11.2%。

[0043] 实施例17

[0044] 温度150℃，MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=5/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：量取甲磺酸16.2mL、乙酸14mL于250mL三口瓶中，搅拌条件下，往其中加入5.5g间苯二酚，搅拌溶解，将温度升高至150℃，每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为15.1%。

[0045] 实施例18

[0046] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.10/2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、0.71g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为17.6%。

[0047] 实施例19

[0048] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.37/2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、2.6g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为50.8%。

[0049] 实施例20

[0050] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为90.6%。

[0051] 实施例21

[0052] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=1.5/2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、10.0g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为88.9%。

[0053] 实施例22

[0054] 温度90℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入7mL甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至90℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为76.2%。

[0055] 实施例23

[0056] 温度110℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至110℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为89.1%。

[0057] 实施例24

[0058] 温度150℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/2.2/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为88.5%。

[0059] 实施例25

[0060] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/2.2/3/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸8.6mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为88.1%。

[0061] 实施例26

[0062] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/2.2/2/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸6.3mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为83.5%。

[0063] 实施例27

[0064] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/2.2/1/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸3.0mL于上述三口瓶中，并加入7mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为42.3%。

[0065] 实施例28

[0066] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/5/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入16.2mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为86.9%。

[0067] 实施例29

[0068] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/1.1/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入3.5mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为87.1%。

[0069] 实施例30

[0070] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.74/0.5/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、5.2g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入1.8mL的甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为74.2%。

[0071] 实施例31

[0072] 温度130℃，P2O5/MSA/AA/Resorcinol（摩尔比）=0.37/1.1/5/1，间苯二酚乙酰化制备4,6-二乙酰基间苯二酚：称取5.5g的间苯二酚、2.6g的P2O5于100mL的三口瓶中，量取乙酸14mL于上述三口瓶中，并加入3.5mL甲磺酸。搅拌溶解，并升高温度至130℃。每半小时取样做HPLC，观察反应，反应完毕后，冷却至室温，加入水15mL和甲醇10mL，加热至80℃搅拌半小时后，空气中冷却至室温，抽滤得4,6-二乙酰基间苯二酚，转化率为36.4%。

[0073] 实施例32

[0074] 4,6-二乙酰基间苯二酚的鉴定。

[0075] 从图2的核磁共振氢谱图可以看出，a、b、c、d分别归属为与酚羟基相邻的苯环上质子氢、与乙酰基相邻苯环上质子氢、酚羟基上氢、乙酰基上甲基的峰。各峰均为单峰，a/b/c/d的峰面积比例为1/1/2/6，与4,6-二乙酰基间苯二酚的结构相符合。