本发明公开了一种N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，先由对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯进行缩合反应，得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒；再由氯化苄与上述得到的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒进行N-烷基化反应，得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒，其中对氨基苯甲酸乙酯与所述的三烷基原甲酸酯的摩尔比为1∶0.3～1∶0.7。本发明的方法一次性接入两个4-乙氧基羰基苯基，从而只需要两步反应即可得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒，大大缩短了合成路线，而且反应总收率高达60%以上，特别适合于工业化生产。
1.一种N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：先由对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯进行缩合反应，得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒；再由氯化苄与上述得到的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒进行N-烷基化反应，得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒；
所述的对氨基苯甲酸乙酯与所述的三烷基原甲酸酯的摩尔比为1∶0.3～1∶0.7。
2.根据权利要求1所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的对氨基苯甲酸乙酯与所述的三烷基原甲酸酯的摩尔比为1∶0.5～
3.根据权利要求2所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的对氨基苯甲酸乙酯与所述的三烷基原甲酸酯的摩尔比为1∶0.52～
4.根据权利要求1至3之一所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的缩合反应是在有机溶剂中进行的，反应温度为回流反应，反应时间为7h～11h。
5.根据权利要求4所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为乙醇。
6.根据权利要求1至3之一所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的N-烷基化反应是在非质子极性溶剂中以及无机弱碱的存在下进行的，反应温度为40℃～50℃，反应时间为20h～28h。
7.根据权利要求6所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒与所述的非质子极性溶剂的重量比为1∶2～1∶5；所述的非质子极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
8.根据权利要求6所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒与所述的无机弱碱的摩尔比为
9.根据权利要求6所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒与所述的氯化苄的摩尔比为1∶1～
N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法。
背景技术
[0002] N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒是一种重要的紫外线吸收剂，在多种有机材料如塑料制品、树脂制品、化妆品、燃料、纺织品等的合成工艺中加入该紫外线吸收剂，可以避免紫外线的光致降解作用导致的合成制品的物理性能的破坏（如产品变色、脱色或易碎易裂）。
[0003] 中国专利文献CN1956947A公开了一种N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，该方法是以对氨基苯甲酸乙酯为原料，首先与甲酸进行甲酰化反应，然后与苄溴进行N-烷基化反应，最后再与对氨基苯甲酸乙酯进行缩合反应得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒。
[0004] 中国专利文献CN101481331A同样也公开了一种N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，该方法同样是以对氨基苯甲酸乙酯为原料，首先与甲酸进行甲酰化反应，然后与苄氯进行N-烷基化反应，最后再与对氨基苯甲酸乙酯进行缩合反应得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒。
[0005] 上述两篇文献的方法不足之处在于：（1）均需要经历甲酰化反应、N-烷基化反应以及缩合反应，合成路线较长，工艺较为复杂。（2）反应收率均不高，前一篇仅有37.8%，后一篇最高也只有55%，不适于工业化生产。
发明内容
[0006] 本发明的目的在于解决现有技术合成路线较长、反应收率不高的技术问题，提供一种合成路线较短、反应收率较高的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法。
[0007] 实现本发明目的的技术方案是：一种N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒的制备方法，先由对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯进行缩合反应，得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒；再由氯化苄与上述得到的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒进行N-烷基化反应，得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒。
[0008] 所述的缩合反应是将有机溶剂、对氨基苯甲酸乙酯以及三烷基原甲酸酯加入到反应装置中，升温至回流，反应7h～11h；反应结束后，经后处理得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒。所述的后处理是：冷却至室温（15℃～25℃，下同），抽滤，对滤饼依次进行水洗、干燥、乙醇重结晶。
[0009] 所述的对氨基苯甲酸乙酯与所述的三烷基原甲酸酯的摩尔比为1∶0.3～1∶0.7，优选1∶0.5～1∶0.6，更优选1∶0.52～1∶0.58；所述的三烷基原甲酸酯为原甲酸三甲酯或者原甲酸三乙酯。所述的对氨基苯甲酸乙酯与所述的有机溶剂的重量比为1∶1～1∶10，优选1∶1～1∶3，更优选1∶1.4～1∶1.6；所述的有机溶剂为醇类溶剂，优选乙醇。
[0010] 所述的N-烷基化反应是将N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒加入到非质子极性溶剂中，然后加入无机弱碱以及氯化苄，升温至40℃～50℃，保温反应20h～28h；反应结束后，经后处理得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒。所述的后处理是：先将反应液趁热加入到水中，抽滤；然后将滤饼再加入到水中，搅拌升温至40℃～60℃保温1h～3h；接着冷却至室温，抽滤；最后对滤饼进行水洗、干燥。
[0011] 所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒与所述的非质子极性溶剂的重量比为1∶2～1∶10，优选1∶2～1∶5；更优选1∶2～1∶2.5；所述的非质子极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或者二甲亚砜，优选N,N-二甲基甲酰胺。所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒与所述的无机弱碱的摩尔比为1∶1～
1∶6，优选1∶1～1∶3，更优选1∶1.5～1∶1.8；所述的无机弱碱为碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾或者氢化钠，优选碳酸钾。所述的N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）甲脒与所述的氯化苄的摩尔比为1∶1～1∶5，优选1∶1～1∶3，更优选1∶1.3～1∶1.6。
[0012] 本发明的合成路线如下：
[0013]。
[0014] 本发明具有的积极效果：（1）本发明将现有技术需要分两步接入4-乙氧基羰基苯基改为一次性接入两个4-乙氧基羰基苯基，从而使得本发明只需要两步反应即可得到N,N'-二（4-乙氧基羰基苯基）-N'-苄基甲脒，大大缩短了合成路线。（2）本发明的反应总收率高达60%以上，比现有技术的最高收率高出10%以上，特别适合于工业化生产。
具体实施方式
[0015] （实施例1）
