稳定剂以及包括该稳定剂的组成物转让专利

申请号 : CN201310717104.X

文献号 : CN103709442B

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发明人 : 陈炯达林志伟简名杨汪恩庆刘建良

申请人 : 双键化工(上海)有限公司

摘要 :

本发明提供一种稳定剂,其包括第一成分以及第二成分,第一成分为式(1)所表示的化合物,第二成分为式(2)所表示的化合物,式(2),其中n为1或4,当n为1时,R2为碳数为1至18的烷基,当n为4时,R2为2,2-二甲基丙-1,3,1',1''-四基。

权利要求 :

1.一种稳定剂,包括:

第一成分,为由式(1)所表示的化合物,

1

其中R为自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至

15的芳基、具有取代基的碳数为6至15的芳基、碳数为6至15的杂环基以及具有取代基的碳数为6至15的杂环基所组成的族群,m为选自1至8的整数;以及第二成分,为由式(2)所表示的化合物,

其中n为1或4,当n为1时,R2为碳数为1至18的烷基,当n为4时,R2为2,2-二甲基丙-1,3,1',1”-四基;其中:所述的第一成分为为式(1-2)所表示的化合物:

2.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,基于所述第一成分与所述第二成分的总量为100重量%,所述第一成分的含量为10重量%至60重量%,且所述第二成分的含量为

40重量%至90重量%。

3.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,所述第二成分为选自由3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯所组成的族群。

4.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,基于所述第一成分与所述第二成分的总量为100重量%,所述第一成分的含量为10重量%至60重量%,所述第二成分的

3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯的含量为20重量%至80重量%,所述第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯的含量为10重量%至70重量%。

5.一种组成物,包括:

聚合物;以及

如权利要求1至4项中任一项所述的稳定剂,其中基于所述聚合物的含量为100重量份,所述稳定剂的含量为0.01重量份至10重量份。

6.如权利要求5所述的组成物,其特征在于,所述聚合物选自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所组成的族群。

7.一种稳定剂,包括:

第一成分,为由式(1)所表示的化合物,

其中R1为自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至

15的芳基、具有取代基的碳数为6至15的芳基、碳数为6至15的杂环基以及具有取代基的碳数为6至15的杂环基所组成的族群,m为选自1至8的整数;其中所述第一成分为由式(1-2)所表示的化合物;

8.一种组成物,包括:

聚合物;以及

如权利要求7所述的稳定剂,其中基于所述聚合物的含量为100重量份,所述稳定剂的含量为0.01重量份至10重量份。

9.如权利要求8所述的组成物,其特征在于,所述聚合物选自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所组成的族群。

说明书 :

稳定剂以及包括该稳定剂的组成物

技术领域

[0001] 本发明是有关于一种稳定剂,且特别是有关于一种用于聚合物的稳定剂。

背景技术

[0002] 随着化学工业的发展,合成聚合物被广泛地应用于各种领域,例如黏着剂(adhesives)、光阻材料、燃料电池之电解质膜以及绝缘材料等。
[0003] 一般而言,聚合物通常需要经受高温加工,并且在照光、受热的情况下使用。因此,随着聚合物在加工或使用过程中的氧化以及化学结构的改变,使得聚合物发生热降解(thermal degradation)。为了改善上述问题,通常在聚合物中添加各种添加剂(additives),以降低聚合物的热降解的程度。举例而言,添加剂例如是抗氧化剂(antioxidants)或稳定剂(stabilizers)等。
[0004] US2011/0130492揭露一种包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨基甲酸酯(polyurethane)以及受阻胺光稳定剂(hindered amine light stabilizer)的组成物。EP1853660揭露一种包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨基甲酸酯(polyurethane)等聚合物、丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-((3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基)甲基)丁酯(bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-((3,5-bis(1,1-dimethyl ethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)butylmalonate)以及膦酸(((1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基)甲基)乙酯之钙盐(calcium salt of(((1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)ethylphosphonate)的组成物。WO2004/068217揭露一种丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-((3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基)甲基)丁酯与新戊四醇四(3-(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)丙酸酯)在光色聚氨基甲酸酯膜中或在光色聚酯多元醇中的组合物。
[0005] 虽然目前已发展了许多避免聚合物的热降解的稳定剂,但上述这些组成物或应用上述稳定剂的聚合物在受热的情况下仍存在聚合物的热降解的问题。
[0006] 于是,亟需发展一种稳定剂,其适于添加于聚合物之中,以防止聚合物发生热降解的问题,藉此提升聚合物的抗热降解的程度。

发明内容

[0007] 本发明提供一种用于添加至聚合物中的稳定剂,藉此防止聚合物因加热而发生热降解等化学变化。
[0008] 本发明提供一种稳定剂,其包括第一成分以及第二成分。第一成分为由式(1)所表示的化合物,
[0009]
[0010] 其中R1为自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至15的芳基、具有取代基的碳数为6至15的芳基、碳数为6至15的杂环基以及具有取代基的碳数为6至15的杂环基所组成的族群,m为选自1至8的整数。
[0011] 第二成分,为由式(2)所表示的化合物,
[0012]
[0013] 其中n为1或4,当n为1时,R2为碳数为1至18的烷基,当n为4时,R2为2,2-二甲基丙-1,3,1',1''-四基。
[0014] 在本发明的一实施例中,上述的第一成分为选自由式(1-1)所表示的化合物、由式(1-2)所表示的化合物以及由式(1-3)所表示的化合物所组成的族群,
[0015]
[0016] 在本发明的一实施例中,基于第一成分与第二成分的总量为100重量%,第一成分的含量为10重量%至60重量%,且第二成分的含量为40重量%至90重量%。
[0017] 在本发明的一实施例中,上述的第二成分为选自由3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯所组成的族群。
[0018] 在本发明的一实施例中,基于第一成分与第二成分的总量为100重量%,第一成分的含量为10重量%至60重量%,第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯的含量为20重量%至80重量%,第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯的含量为10重量%至70重量%。
[0019] 本发明亦提供一种稳定剂,其包括上述的第一成分。
[0020] 本发明另提供一种组成物,其包括聚合物以及上述稳定剂,其中基于聚合物的含量为100重量份,稳定剂的含量为0.01重量份至10重量份。
[0021] 在本发明的一实施例中,上述的聚合物选自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所组成的族群。
[0022] 基于上述,本发明藉由在聚合物之中添加包括上述第一成分、第二成分或上述两种成分的稳定剂,可以有效改善习知聚合物热降解的问题。
[0023] 为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂,下文特举实施例详细说明如下。

具体实施方式

[0024] 本发明提供一种用于添加于聚合物中之稳定剂,其包括第一成分、第二成分或上述两种成分的组合。又,添加于聚合物中之稳定剂较佳为第一成分或是第一成分与第二成分的组合。以下将详细说明用于本发明的稳定剂的各个成分。此外,若需要,于聚合物中亦可添加其他添加剂。
[0025] 第一成分
[0026] 第一成分为聚(二丙二醇)亚磷酸酯类化合物,具体而言,第一成分可为由式(1)所表示的化合物,
[0027]
[0028] 其中R1为自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至15的芳基、具有取代基的碳数为6至15的芳基、碳数为6至15的杂环基以及具有取代基的碳数为6至15的杂环基所组成的族群,m为选自1至8的整数。
[0029] 当R1为碳数为1至18的烷基时,上述烷基可为直链或支链的烷基,具体而言,R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支链的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支链的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂酰1
基(stearyl group))或其类似基团。当R为具有取代基的碳数为1至18的烷基时,上述取代基为直链或支链的碳数为1至18的烷基或碳数为6至15的芳基,其中烷基为例如上述的烷基,并且芳基为一个环或多个稠合环之同素环芳族基。值得注意的是,上述取代基可为1个或超过1个。
[0030] 当R1为碳数为6至15的芳基时,上述芳基可为一个环或多个稠合环之同素环芳1 1
族基,具体而言,R为苯基、萘基、菲基、稠四苯基、茀基、芘基或其类似基团。当R 为具有取代基的碳数为6至15的芳基时,上述取代基为直链或支链的碳数为1至18的烷基或碳数为6至15的芳基,其中烷基以及芳基为例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可为1个或超过1个。
[0031] 当R1为碳数为6至15的杂环基时,上述杂环基为芳基或环烷基中的其中一个碳被杂原子取代的基团。杂原子的实例包括氮原子、氧原子及硫原子。具体而言,杂环基例如为咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、吗啉基、苯并恶唑基、苯并咪唑基、苯并1
噻唑基、咔唑基、氮呯基及其类似基团。当R为具有取代基的碳数为6至15的杂环基时,取代基是指将杂环基上的氢(例如碳或氮上的氢)取代的基团。此外,取代基为直链或支链的碳数为1至18的烷基或碳数为6至15的芳基,其中烷基以及芳基为例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可为1个或超过1个。
[0032] 第一成分的实例包括由式(1-1)所表示的化合物、由式(1-2)所表示的化合物以及由式(1-3)所表示的化合物或其类似物,或其上述化合物的组合。
[0033]
[0034] 由式(1-1)所表示的化合物是一种聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯。具体而言,由式(1-1)所表示的化合物之市售商品的实例为氧基双亚丙基双(1,5,9,13,17,21-六甲基-7,15,23,23-四苯氧基-3,6,8,11,14,16,19,22-八氧杂-7,15,23-三磷福克斯-1-基)( 苯 基 ) 膦 ((oxybispropylenebis(1,5,9,13,17,21-hexamethyl-7,15,23,23-tetraphenoxy-3,6,8,11,14,16,19,22-octaoxa-7,15,23-triphosphatricos-1-yl)(phenyl)phosphine))(商品名Chinox TP-20,CAS第80584-86-7号,由双键化工股份有限公司制造)。
[0035] 由式(1-2)所表示的化合物之市售商品的实例为4-((8-((双((1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)膦基)氧基)-4-甲基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,6-三氧杂-2-膦-2-基)氧基)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(4-((8-((bis((1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)phosphanyl)oxy)-4-methyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,3,6-trioxa-2-phosphanonan-2-yl)oxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine)(商品名Chinox MP,由双键化工股份有限公司制造)、
[0036] 由式(1-3)所表示的化合物之市售商品的实例为1-(2-双(2,4-二第三丁基苯氧基)膦基氧基丙氧基)丙-2-基双(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯(1-(2-bis(2,4-di-tert-butylphenoxy)phosphanyloxypropoxy)propan-2-yl-bis(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphate)(商品名Chinox TP-80,CAS第1204606-71-2号,由双键化工股份有限公司制造)。
[0037] 值得注意的是,第一成分较佳为由式(1-1)所表示的化合物以及由式(1-2)所表示的化合物所组成的族群,且更佳为由式(1-2)所表示的化合物。
[0038] 藉由在稳定剂中添加第一成分,可以使得稳定剂对于防止聚合物因加热而发生热降解等化学变化更佳。
[0039] 基于第一成分以及第二成分的总量为100重量%,第一成分的含量可为10重量%至60重量%,较佳为15重量%至50重量%,且更佳为20重量%至40重量%。当第一成分的含量未达到10重量%或超过60重量%时,稳定剂对于防止聚合物因加热而发生热降解的效果不佳。
[0040] 第二成分
[0041] 第二成分为(3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸烷酯),具体而言,第二成分可为由式(2)所表示的化合物,
[0042]
[0043] 其中n为1或4,当n为1时,R1为碳数为1至18的烷基,当n为4时,R1为2,2-二甲基丙-1,3,1',1''-四基。
[0044] 当R1为碳数为1至18的烷基时,上述烷基可为直链或支链的烷基,具体而言,R1例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支链的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支链的十五烷基、十六烷基、十八烷基1
(硬脂酰基(stearyl group))或其类似基团。值得注意的是,在式(2)中,R较佳为选自由碳数为1、7、8以及9的烷基所组成的族群。
[0045] 第二成分的实例包括3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸乙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸丙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸丁酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸戊酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸己酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯(heptyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯(octyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、
3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯(nonyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸癸酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十一烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十二烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十八烷酯(Octadecyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)或其类似物,或其上述化合物的组合。
[0046] 第二成分较佳为选自3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯所组成的族群。
[0047] 藉由在稳定剂中添加第二成分,可以使得稳定剂对于防止聚合物因加热而发生热降解等化学变化更佳,并且可进一步使得稳定剂的制备成本下降。值得注意的是,基于第一成分以及第二成分的总量为100重量%,第二成分的含量可为40重量%至90重量%,较佳为50重量%至80重量%,且更佳为60重量%至70重量%。当第二成分的含量未达到40重量%或超过90重量%时,稳定剂对于防止聚合物因加热而发生热降解的效果不佳。
[0048] 在本发明之较佳实施例中,当第二成分是由3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯所组成时,第一成分的含量为10重量%至60重量%,且第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯的含量为20重量%至80重量%,第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯的含量为10重量%至70重量%。
[0049] 添加剂
[0050] 本发明的稳定剂可选择性地进一步添加添加剂,具体而言,添加剂包括抗氧化剂、UV吸收剂及光稳定剂、金属去活化剂(metal deactivators)、亚磷酸酯和亚膦酸酯(phosphonite)、羟胺、硫代增效剂(thiosynergists)、过氧化物清除剂(peroxide scavengers)、聚酰胺稳定剂(polyamide stabilizer)、碱性共稳定剂(basic costabilizer)、成核剂(Nucleating agents)、填充剂(filler)和增强剂(reinforcing agents)、其他添加剂、苯并呋喃酮(Benzofuranones)和吲哚啉酮(indolinones)、阻燃剂(flame retardants)。
[0051] 抗氧化剂的实例包括烷基化单酚类、烷硫基甲酚类、氢醌类及烷基化氢醌类、生育酚类、羟基化硫代二苯醚类、亚烷基双酚类、O-、N-及S-苯甲基化合物类、羟基苯甲基化丙二酸酯类、芳香族羟基苯甲基化合物类、三嗪化合物类、膦酸苯甲酯类、酰胺酚类、β-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元醇之酯类、β-(5-第三丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单元醇或多元醇之酯类、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元醇之酯类、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基醋酸与单元醇或多元醇之酯类、β-(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)丙酸之酰胺类、抗坏血酸或胺系抗氧化剂。
[0052] 烷基化单酚类的实例包括2,6-二-第三丁基-4-甲酚、2-第三丁基-4,6-二甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁酚、2,6-二-第三丁基-4-异丁酚、2,6-二-第三丁基-4-第二丁酚、2,6-二-第三丁基-4-壬酚、2,6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲酚、2,6-二-十八烷基-4-甲酚、2,4,6-三环己酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲酚、在侧链中为直链或支链之壬酚,例如2,6-二壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1,-甲基十三烷-1'-基)酚或其类似物,或上述化合物的组合。
[0053] 烷硫基甲酚类的实例包括2,4-二辛硫基甲基-6-第三丁酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬酚或其类似物,或上述化合物的组合。
[0054] 氢醌类及烷基化氢醌类的实例包括2,6-二-第三丁基-4-甲氧酚、2,5-二-第三丁基氢醌、2,5-二-第三戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧酚、2,6-二-第三丁基氢醌、2,5-二-第三丁基-4-羟基大茴香醚、3,5-二-第三丁基-4-羟基大茴香醚、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羟苯酯、双(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)己二酸酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0055] 生育酚类的实例包括α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维它命E)或其类似物,或上述化合物的组合。
[0056] 羟基化硫代二苯醚类的实例包括2,2'-硫代双(6-第三丁基-4-甲酚)、2,2'-硫代双(4-辛酚)、4,4'-硫代双(6-第三丁基-3-甲酚)、4,4'-硫代双(6-第三丁基-2-甲酚)、4,4'-硫代双(3,6-二-第二戊酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物或其类似物,或上述化合物的组合。
[0057] 亚烷基双酚类的实例包括2,2'-亚甲基双(6-第三丁基-4-甲酚)、2,2'-亚甲基双(6-第三丁基-4-乙酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-第三丁酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-第三丁酚)、2,2'-亚乙基双(6-第三丁基-4-异丁酚)、2,2'-亚甲基双(6-(α-甲基苯甲基)-4-壬酚)、2,2'-亚甲基双(6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二-第三丁酚)、4,4'-亚甲基双(6-第三丁基-2-甲酚)、1,1-双(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-第三丁基-5-甲基-2-羟苯甲基)-4-甲酚、1,1,3-三(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯丁烷、乙二醇双(3,3-双(3'-第三丁基-4'-羟苯基)丁酸酯)、双(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双(2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基)对酞酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷或其类似物,或上述化合物的组合。
[0058] O-、N-及S-苯甲基化合物类的实例包括3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羟基二苯甲醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苯甲基巯基醋酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-第三丁基苯甲基巯基醋酸酯、三(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)胺、双(4-第三丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯甲基)二硫代对酞酸酯、双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)硫化物、异辛基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基巯基醋酸酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0059] 羟基苯甲基化丙二酸酯类的实例包括二-十八烷基-2,2-双(3,5-二-第三丁基-2-羟基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基巯乙基-2,2-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)丙二酸酯、双(4-(1,1,3,3-四甲丁基)苯基)-2,2-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)丙二酸酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0060] 芳香族羟基苯甲基化合物类的实例包括1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、1,4-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)-2,3,5,6-四甲苯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)酚或其类似物,或上述化合物的组合。
[0061] 三嗪化合物类的实例包括2,4-双(辛巯基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巯基-4,6-双(3,5-二-第三丁基)-4-羟基苯胺基-1,3,5-三嗪、2-辛巯基-4,6-双(3,5-二-第三丁基)-4-羟基苯氧基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基)-4-羟基苯氧基-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯甲基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基)-4-羟基苯甲基异氰脲酸酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0062] 膦酸苯甲酯类的实例包括膦酸二甲基-2,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酯、膦酸二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酯、膦酸二-十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酯、膦酸二-十八烷基-5-第三丁基-4-羟基-3-甲基苯甲酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0063] 酰胺酚类的实例包括4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)胺基甲酸辛酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0064] β-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元醇之酯类,其中单元醇或多元醇例如是甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰二胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧杂双环(2.2.2)辛烷;β-(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)丙酸之碳数为13至15的烷基酯(CAS第171090-93-0号)或其类似物,或上述化合物的组合。
[0065] β-(5-第三丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单元醇或多元醇之酯类,其中单元醇或多元醇为例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰二胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧杂双环(2.2.2)辛烷;3,9-双(2-(3-(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺旋(5.5)-十一烷或其类似物,或上述化合物的组合。
[0066] β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元醇之酯类,其中单元醇或多元醇为例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰二胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧杂双环(2.2.2)辛烷或其类似物,或上述化合物的组合。
[0067] 3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基醋酸与单元醇或多元醇之酯类,其中单元醇或多元醇为例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰二胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧杂双环(2.2.2)辛烷或其类似物,或上述化合物的组合。
[0068] β-(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)丙酸之酰胺类的实例包括N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基丙酰基)六甲撑二酰胺、N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基丙酰基)三甲撑二酰胺、N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基丙酰基)酰肼、N,N'-双(2-(3-(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基)丙酰氧基)乙基)乙二酰二胺(Naugard XL-1,由Uniroyal供应)或其类似物,或上述化合物的组合。
[0069] 抗坏血酸(维它命C)。
[0070] 胺系抗氧化剂的实例包括N,N'-二-异丙基-对苯二胺、N,N'-二-第二丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基苯基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对-甲苯磺胺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4,4'-双(α,α-二甲基苯甲基)二苯胺、N-苯基苯胺与异丁烯及2,4,4-三甲基戊烯之反应产物、辛基化二苯胺,例如对,对'-二-第三辛基二苯胺、4-正丁基胺酚、4-丁炔基胺酚、4-壬酰基胺酚、4-十二烷酰基胺酚、4-十八烷酰胺酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲胺基甲酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N'N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-双((2-甲基苯基)胺基)乙烷、1,2-双(苯胺基)丙烷、(邻-甲基苯基)双胍、双(4-(1',3'-二甲丁基)苯基)胺、第三丁基化N-苯基-1-萘胺、单烷基化与二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、单烷基化与二烷基化壬基二苯胺之混合物、单烷基化与二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、单烷基化与二烷基化异丙基/异己基二苯胺之混合物、单烷基化与二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化与二烷基化第三丁基/第三辛基吩噻嗪之混合物、单烷基化与二烷基化第三辛基吩噻嗪之混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0071] UV吸收剂及光稳定剂包括2-(2'-羟苯基)苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类、经取代或未经取代之苯甲酸之酯类、丙烯酸酯类、镍化合物类、位阻胺类、草酰胺类、2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪类或上述化合物的组合。
[0072] 2-(2'-羟苯基)苯并三唑类的实例包括2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双-(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-(2-乙基己氧基)羰乙基)-2'-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-(2-乙基己氧基)羰乙基)-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-酚);2-(3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰乙基)-2'-羟苯基)-2H-苯并三唑与聚乙二醇300之转酯化产物、
[0073]
[0074] ,其中R=3'-第三丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-(2'-羟基)-3'-(α,α-二甲基苯甲基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)苯基)苯并三唑或其类似物,或上述化合物的组合。
[0075] 2-羟基二苯甲酮类的实例包括4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羟基及2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物或其类似物,或上述化合物的组合。
[0076] 经取代或未经取代之苯甲酸之酯类的实例包括水杨酸4-第三丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛苯酯、二苯酰基间苯二酚、双(4-第三丁基苯酰基)间苯二酚、苯酰基间苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-第丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸十六酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸十八酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第丁基苯酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0077] 丙烯酸酯类的实例包括α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-碳化甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸丁酯、α-碳化甲氧基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-碳化甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚满、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0078] 镍化合物类的实例包括具有或不具有额外配体(例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)之2,2'-硫代双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚)之镍复合物,如1:1或1:2之复合物、二丁基二硫代胺基甲酸镍、4-羟基-3,5-二-第三丁基苯甲基膦酸之单烷基酯(例如甲酯或乙酯)之镍盐、酮肟(例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)之镍复合物、具有或不具有额外配体之1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑之镍复合物或其类似物,或上述化合物的组合。
[0079] 位阻胺类的实例包括双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与号珀酸之缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)六甲撑二胺与4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直链或环系缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)三醋酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基-4-六氢哌嗪酮)、4-苯酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺旋(4.5)癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撑二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直链或环系缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-胺丙基胺基)乙烷之缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-胺丙基胺基)乙烷之缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺旋(4.5)癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、
3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-与
4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撑二胺与4-环己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之缩合物、1,2-双(3-胺丙基胺基)乙烷及
2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪与4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登记第(136504-96-6)号)之缩合物、1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及N,N-二丁胺与4-丁胺
基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登记第(192268-64-7)号)之缩合物、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-酮基-螺旋(4.5)癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-酮基螺旋(4.5)癸烷与环氧氯丙烷之反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撑二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶之二酯、聚(甲丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基))硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反应产物、2,4-双(N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基)-6-(2-羟乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、山杜维(Sanduvor)科莱恩(Clariant)公司;CAS登记第106917-31-1号、
5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双((1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基)-6-氯-S-三嗪与N,N'-双(3-胺丙基)乙二胺之反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基六氢哌嗪-3-酮-4-基)胺基-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基六氢哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪或其类似物,或上述化合物的组合。
[0080] 草酰胺类的实例包括4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁酰替苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-第三丁酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基胺基丙基)乙二酰二胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁酰替苯胺之混合物、邻-与对-甲氧基二取代之草酰替苯胺之混合物及邻-与对-乙氧基二取代之草酰替苯胺之混合物或其类似物,或上述化合物的组合。
[0081] 2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪类的实例包括2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基)苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羟基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪或其类似物,或上述化合物的组合。
[0082] 金属去活化剂类的实例包括N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰基)肼、N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基胺基-1,2,4-三唑、双(亚苯甲基)草酰二肼、草酰替苯胺、异酞酰二肼、癸二酰基联苯酰肼、N,N'-二乙酰基己二酰二肼、N,N'-双(水杨酰基)草酰二肼、N,N'-双(水杨酰基)硫代丙酰二肼或其类似物,或上述化合物的组合。
[0083] 亚磷酸酯及亚膦酸酯类为式(3)所表示的化合物,
[0084]
[0085] 其中R3、R4以及R5各自独立为单键或氧,R6、R7以及R8各自独立选自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至15的芳基以及具有取代基的碳数为6至15的芳基所组成的族群。
[0086] R3、R4以及R5各自可为相同的或不同的基团,例如R3与R4相同但与R5不同,R3与5 4 4 5 3 3 4
R相同但与R 不同、R 与R 相同但与R 不同或者三者皆相同。值得注意的是,R 、R以及
5 3 4 5
R较佳为相同的基团,并且R 、R以及R 更佳为氧。
[0087] 当R6、R7以及R8各自独立选自由碳数为1至18的烷基时,上述烷基可为直链或支6 7 8
链的烷基,具体而言,R、R以及R 各自独立为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支链的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支链的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂酰基(stearyl group))或其类似基团。当
6 7 8
R、R以及R 各自独立为具有取代基的碳数为1至18的烷基时,上述取代基为直链或支链的碳数为1至18的烷基或碳数为6至15的芳基,其中烷基以及芳基为例如上述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可为1个或超过1个。
[0088] 当R6、R7以及R8各自独立为6至15的芳基时,上述芳基可为一个环或多个稠合环6 7 8
之同素环芳族基,具体而言,R、R以及R 各自独立为苯基、萘基、菲基、稠四苯基、茀基、芘
6 7 8
基或其类似基团。当R、R以及R 各自独立为具有取代基的碳数为6至15的芳基时,上述取代基为直链或支链的碳数为1至18的烷基或碳数为6至15的芳基,其中烷基以及芳基为例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可为1个或超过1个。
[0089] R6、R7以及R8各自可为相同的或不同的基团,例如R6与R7相同但与R8不同,R6与8 7 7 8 6 6 7
R相同但与R 不同、R 与R 相同但与R 不同、三者皆不同或者三者皆相同。此外,R 、R以
8 6 7 8
及R亦可相互连结,形成环状结构。值得注意的是,R 、R以及R 较佳为相同的基团。此
3 4 5 6 7 8 6 7 8
外,当R、R以及R 为氧、R 、R以及R 碳数为1至18的烷基时,R 、R以及R 较佳为癸基、
3 4 5 6 7 8
十一烷基、十二烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。当R、R以及R 为氧、R 、R以及R
6 7 8
为具有取代基的碳数为6至15的芳基时,R、R以及R 较佳为苯基,且苯基上的取代基为壬基或第三丁基。
[0090] 亚磷酸酯及亚膦酸酯类为的具体实例包括亚磷酸三苯酯(triphenylphosphite)、亚磷酸二苯基烷酯(diphenylalkyl phosphites)、亚磷酸苯基二烷酯(phenyldialkyl phosphites)、亚 磷 酸 三( 壬 基 苯 基)酯 (tris(nonylphenyl)phosphite)、亚磷酸三(癸基)酯(tridecyl phosphite)、亚磷酸三(十一烷基)
酯(triundecyl phosphite)、亚磷酸三(十二烷 基)酯(tridodecyl phosphite)、亚磷酸三(十八烷基)酯(trioctadecyl phosphite)、二硬脂酰基异戊四醇二亚磷酸酯(distearylpentaerythritol diphosphite)、亚 磷酸三(2,4-二第 三丁基 苯基)酯(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)、二异癸基异戊四醇二亚磷酸酯(diisodecyl pentaerythritol diphosphite)、双(2,4-二第三丁基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、双(2,4-二-异丙苯基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、双(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、二异癸氧基异戊四醇二亚磷酸酯(diisodecyloxypentaerythritol diphosphite)、双(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、双(2,4,6-三(第三丁基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、三硬脂酰基山梨糖醇三亚磷酸酯(tristearyl sorbitol triphosphite)、四(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-联伸二苯二亚膦酸酯(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylenediphosphonite)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并(d,g)-1,3,2-二氧磷杂八环(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz(d,g)-1,3,2-dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-phenyl)methyl phosphite)、亚磷酸双(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite)、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并(d,g)-1,3,2-二氧磷杂八环(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz(d,g)-1,3,2-dioxaphospho cin)、2,2',2"-氮基(三乙基三(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯)(2,2',2"-nitrilo(triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite))、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯(2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenoxy)-
1,3,2-dioxaphosphirane)或其类似物,或上述化合物的组合。
[0091] 羟胺类的实例包括N,N-二苯甲基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二-十四烷基羟胺、N,N-二-十六烷基羟胺、N,N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、自氢化牛油脂所衍生之N,N-二烷基羟胺或其类似物,或上述化合物的组合。
[0092] 硝酮类的实例包括N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、自氢化牛油脂所衍生之N,N-二烷基羟胺所衍生之硝酮或其类似物,或上述化合物的组合。
[0093] 硫代增效剂的实例包括硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯或二硬脂基二硫化物或其类似物,或上述化合物的组合。
[0094] 过氧化物清除剂的实例包括β-硫代二丙酸之酯类(例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯)、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑之锌盐、二丁基二硫代胺基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、新戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯或其类似物,或上述化合物的组合。
[0095] 聚酰胺稳定剂类的实例包括与碘化物及/或磷化合物组合之铜盐类、二价锰之盐类或其类似物,或上述化合物的组合。
[0096] 碱性共稳定剂类的实例包括三聚氰胺、聚乙烯基吡咯啶酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、高碳脂肪酸之碱金属盐类和碱土金属盐类,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、篦麻油酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌或其类似物,或上述化合物的组合。
[0097] 成核剂类的实例包括无机物质,如滑石粉、金属氧化物(如二氧化钛或氧化镁)、较佳为碱土金属之磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,如单羧酸或多羧酸及其盐类,例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基醋酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合型化合物,如离子共聚物(离子聚合物)。尤其较佳的是1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚苯甲基)山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苯甲基)山梨醇及1,3:2,4-二(亚苯甲基)山梨醇或其类似物,或上述化合物的组合。
[0098] 填充剂及加强剂类的实例包括碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它天然产品之粉料或纤维、合成纤维。
[0099] 其它添加剂类的实例包括增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、触媒、流动控制剂、增白剂、抗静电剂及发泡剂。
[0100] 苯并呋喃酮及吲哚酮类的实例包括那些在U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5,175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中所述者,或3-(4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-(4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基)-苯并呋喃-2-酮、3.3'-双(5,7-二-第三丁基-3-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-苯并呋喃)-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊酰氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮、或其类似物,或上述化合物的组合。
[0101] 阻燃剂类的实例包括卤化苯、其联苯类、酚类、醚类或酯类;双酚、二苯醚、芳香族羧酸或多酸类、其酐类、酰胺类或酰亚胺类;有机环脂肪族或聚环脂肪族卤化化合物类;及有机脂肪族卤化化合物类,如卤化石蜡、寡-或聚合物、磷酸烷基酯或异氰脲酸烷基酯。
这些化合物大部分为本技艺中已知者,参见例如美国专利第4,579,906号(例如第3栏第30-41行)、第5,393,812号;也参见由Zweifel所编辑之第五版Plastics Additives Handbook第681-698页,Hanser出版社,Munich2001;或四苯基间苯二酚二亚磷酸酯(FYROFLEX RDP,Akzo Nobel)、氯烷基磷酸酯类(ANTIBLAZE AB-100,Albright&Wilson;
FYROL FR-2,Akzo Nobel)、聚溴化二苯醚(DE-60F,Great Lakes)公司、十溴二苯醚(DBDPO;
SAYTEX102E)、三(3-溴-2,2-双(溴甲基丙基))磷酸酯(PB370,FMC公司)、双酚A之双(2,3-二溴丙醚)(PE68)、溴化环氧树脂、乙烯-双(四溴酞酰亚胺)(SAYTEX BT-93)、双(六氯环戊二烯基)环辛烷(DECLORANE PLUS)、氯化石蜡、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴双酚A(SAYTEX RB100或SAYTEX CP-200)、乙烯-双(二溴降冰片烷二甲酰亚胺)(SAYTEX BN-451)、双(六氯环戊二烯基)环辛烷(DECLORANE Plus)、三-(2,3-二溴丙基)-异氰脲酸酯、乙烯-双-四溴酞酰亚胺、1,2,5,6,9,10-六溴环十二烷、乙烷-1,2-双(五溴苯基)、四溴双酚A-双-(烯丙醚)、二溴环己烷、三溴酚氰脲酸酯(Dead Sea FR-245)、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸(chlorendic acid)、四氯酞酸、四溴酞酸、双(N,N'-羟乙基)四氯苯撑二胺、聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物、八溴二苯醚、六氯环戊二烯衍生物、乙烯-双(二溴降冰片烷二甲酰亚胺)(Saytex BN-451)、双(六氯环戊二烯基)-环辛烷、添加或未添加锑增效剂(如Sb2O3)之聚四氟乙烯(Teflon GC)、四苯基间苯二酚二亚磷酸酯(FYROFLEX RDP,Akzo Nobel)、磷酸三苯酯、聚磷酸铵(APP或HOSTFLAM AP750)、间苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP)、乙二胺二磷酸酯(EDAP)、磷酸三辛酯、磷酸三甲酚酯、硫化四(羟甲基)鏻、膦酸二乙基-N,N-双(2-羟乙基)-胺甲酯、磷酸之羟烷基酯类、磷腈阻燃剂、氢氧化镁、氧化锌、三氧化钼、Sb2O5、Sb2O3、三聚氰胺磷酸酯(MELAPUR MP)、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺多磷酸铵、三聚氰胺焦磷酸铵、三聚氰胺氰脲酸酯(MELAPUR MC)、三聚氰胺硼酸酯、三聚氰胺多磷酸酯(Melapur200)、三聚氰胺氰脲酸酯(Melapur MC50);或2,4-双((1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基)-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-胺丙基)乙二胺之反应产物(CAS191680-81-6)、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;或氧化铝三水合物、二乙基膦酸之铝盐(DEPAL);或硼酸锌;或寡聚型二异丙苯、二氧化硅、聚硅氧、硅酸钙、硅酸镁、硫酸钙、碳酸镁,或上述化合物的组合。上述稳定剂以及各种添加剂可以单独使用或组合使用,并且可用来添加于聚合物中,藉此防止聚合物因加热而发生热降解。
[0102] 聚合物
[0103] 聚合物选自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所组成的族群。
[0104] 值得注意的是,聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚及/或聚氨基甲酸酯组成物也可为泡棉(软质、硬质、综合)、微球泡棉、浇铸型PU、PU皮、PU热熔胶黏着剂、硅烷化聚氨基甲酸酯(SPUR)、以硅烷基终止之聚醚、热塑性聚氨基甲酸酯(TPU)、PU弹性体、人造皮革、PU皮、PU喷雾涂料或反应注射成型模(RIM)。
[0105] 聚合物的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚或聚氨基甲酸酯组成物不发泡。
[0106] 例如丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇及官能化聚醚的市售商品。
[0107] 聚氨基甲酸酯藉由例如使含有末端羟基(即多元醇)之聚醚、聚酯及聚丁二烯多元醇与脂肪族或芳香族聚异氰酸酯反应而得。
[0108] 具有末端羟基之聚醚及聚酯为习知且藉由例如使环氧化物(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、环氧苯乙烯、环氧氯丙烷)与其本身在例如BF3的存在下聚合,或藉由这些环氧化物单独或成为混合物或连续与含有反应性氢原子(如醇、氨或胺)之原料组份(例如乙二醇、1,3-和1,2-丙二醇、三羟甲基丙烷、4,4'-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺)的加成反应所制备。此外,也可使用蔗糖聚醚。在许多例子中,较佳为选用主要包括一级OH基团(以在聚醚中存在的全部OH基团计,多达90重量%)的聚醚。又,以乙烯基聚合物改良之聚醚(例如以苯乙烯与丙烯腈在聚醚的存在下聚合所形成)为适合者,例如含有OH基团之聚丁二烯。
[0109] 上述用来合成具有末端羟基之聚醚及聚酯的化合物通常为具有40的分子量且为多羟基化合物,尤其是含有2至8个羟基之化合物,例如,含有至少2个、通常为2至8个羟基,较佳为2至4个羟基之聚醚。又,上述多羟基化合物的分子量为800至10000,且较佳为1000至6000的化合物。习知以其用于制备均匀的聚氨基甲酸酯及蜂窝状聚氨基甲酸酯。
[0110] 亦可使用含有至少2个异氰酸酯反应性氢原子之上述化合物(特别具有400-10000之分子量)的混合物。
[0111] 聚异氰酸酯的实例包括脂肪族、环脂肪族、芳脂肪族、芳香族及杂环聚异氰酸酯,例如,亚乙基二异氰酸酯、1,4-丁基二异氰酸酯、1,6-己基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷1,3-二异氰酸酯、环己烷1,3-二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯或上述异构物的组合;1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯、2,6-六氢甲苯二异氰酸酯或上述异构物的组合;六氢-1,3-苯撑二异氰酸酯、六氢-1,4-苯撑二异氰酸酯、全氢-2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、全氢-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-苯撑二异氰酸酯、1,4-苯撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯或上述异构物的组合;二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、萘撑1,5-二异氰酸酯、三苯基甲烷4,4',4''-三异氰酸酯、聚苯基-聚亚甲基聚异氰酸酯(如以苯胺-甲醛缩合及接着以光气化所获得)、异氰酸间异氰酸基苯基磺酰酯、对异氰酸基苯基磺酰酯、高氯化聚异氰酸芳酯、含有碳化二酰亚胺基团之聚异氰酸酯、含有脲基甲酸酯基团之聚异氰酸酯、含有异氰脲酸酯基团之聚异氰酸酯、含有氨基甲酸酯基团之聚异氰酸酯、含有酰化脲素基团之聚异氰酸酯、含有缩二脲基团之聚异氰酸酯、含有酯基团之聚异氰酸酯、上述异氰酸酯与缩醛之反应产物、含有聚合型脂肪酸基之聚异氰酸酯或上述化合物的组合。
[0112] 还可使用含异氰酸酯基团之蒸馏残余物,因为彼等为或溶解在一种或多种上述聚异氰酸酯,残余物在异氰酸酯的工业制备过程中而获得。聚异氰酸酯较佳为以工业上可轻易获得的聚异氰酸酯,例如芳香族异氰酸酯(如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯或上述化合物的组合')、以苯胺-甲醛缩合及接着以光气化所制备的聚苯基-聚亚甲基聚异氰酸酯、含有碳化二酰亚胺、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、脲素或缩二脲基团之聚异氰酸酯(经改值的聚异氰酸酯)。
[0113] 聚氨基甲酸酯较佳为自液体原料组份(即以一步法(one shot process)互相混合在一起反应的原料)所制备。
[0114] 组成物
[0115] 本发明亦提供一种组成物,其包括上述聚合物以及上述稳定剂。组成物的制备方法如下:在60℃至65℃的温度下,在玻璃容器中,将聚合物与稳定剂,以形成混合物。接着,将混合物在60℃至65℃的温度下搅拌30分钟至35分钟。随后冷却至室温,即可获得组成物。
[0116] 将上述稳定剂加入聚合物的步骤可以在配混(compounding)、挤压(extrusion)、共挤压(co-extrusion)之前或之中;在聚合之前或之中;或在交联之前进行。若稳定剂是在聚合之前添加,则可以将稳定剂溶解在一个或多个反应物中。将上述稳定剂加入聚合物的步骤较佳为将稳定剂溶解于聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇或氢化聚丁二烯多元醇。又,若需要,可一并使用添加剂。
[0117] 基于聚合物的含量为100重量份,稳定剂的含量为0.01重量份至10重量份,较佳为0.05重量份至6重量份,且更佳为0.1重量份至5重量份。
[0118] 此外,基于聚合物的含量为100重量份,稳定剂的第一成分的含量为0.01重量份至6重量份,并且稳定剂的第二成分的含量为0.03重量份至9重量份。较佳地,第一成分的含量可为0.05重量份至5重量份,并且第二成分的含量可为0.07重量份至8重量份。更佳地,第一成分的含量可为0.1重量份至4重量份,并且第二成分的含量可为0.15重量份至7重量份。
[0119] 上述组成物可经受各种加工处理(例如压模法(compression molding)、注射模制法(Injection Molding)、挤制法(Extruding)以及旋转模制法(Rotational Molding)等方法)来形成各种产品,具体而言,上述产品的实例包括:
[0120] (1)黏着剂、涂层或弹性体。
[0121] (1-1)PU(聚胺酯)弹性体。
[0122] (1-1-1)电或电子工业轴衬、电缆连接、电控制或调整用之组份、电磁开关、硬质或弹性体密封剂、机电车电器用之排档电缆浇铸件、绝缘剂、印刷电路、封装、半导体、开关、配电盘、中高压变压器或高压变压器。
[0123] (1-1-2)重型工业轮胎、输送带、筛网或衬套。
[0124] (1-1-3)休闲滑板车。
[0125] (1-2)黏着剂
[0126] (1-2-1)汽车在泡棉上的纺织品黏结、车辆挡风玻璃之无窗镶嵌、玻璃镶嵌更换、各种车用组份的固着或铝箔至纤维板的真空层压。
[0127] (1-2-2)建筑或土木工程夹心绝缘板的黏结、地板、屋顶、停车场密封加固、混凝土路面、工业地板、垂直接合用之单组分密封材料(预制混凝土板、伸缩接合)或垂直表面用之可倾倒之接合密封材料(地板对墙接合)。
[0128] (1-2-3)木匠业家具组合或木头对塑料之轮廓层压。
[0129] (1-2-4)软性包装薄膜对薄膜或薄膜对铝箔层压。
[0130] (1-2-5)鞋制品鞋底的黏结。
[0131] (1-2-6)一般工业电子工业、家用物品、扬声器回音板、办公室家具、金属窗架、空气调理系统、公交车、货柜、卡车、金属/薄片金属建造、火车车箱、污水渠工程、筒仓或通风系统。
[0132] (1-2-7)隔热玻璃窗
[0133] (1-2-8)橡胶碎片用于再研磨之橡胶废弃物之黏结剂、主要用作成型地砖、游乐场(就地)或跑道(就地)之复合材料。
[0134] (1-2-9)夹板建造类似的基板一起或与其它材料黏结,如金属、塑料或硬质泡棉;或在各种层压板中使用,如建筑物、拖车、分隔墙、冷冻货车或货柜或冷藏库用之层压板。
[0135] (1-3)聚胺酯热熔黏着剂
[0136] (1-3-1)汽车应用,特别用于仪器板、隔音、地毯、座椅、装饰件、外部应用,如挡风雨条、外部饰件、灯壳组、挡风玻璃配件或休旅车侧壁。
[0137] (1-3-2)纺织品应用,特别用于层压或轮廓包装。
[0138] (1-3-3)家具工业,特别用于黏结砌合硬木头、木头复合材料、金属器具或装饰用塑料层压材料。
[0139] (1-3-4)建造工业,特别用于门与窗框架之配件或用于亚麻地板之包角罩。
[0140] (2)热塑性聚氨酯弹性体(Thermoplastic polyurethane,TPU)
[0141] (2-1)黏着剂种类
[0142] 用于鞋子(砌合上部与鞋底)、安全鞋鞋头盖(粉末)、家具、自己动手(DIY)或汽车之黏着剂。
[0143] (2-2)挤出物种类
[0144] (2-2-1)电缆或电线应用家电用品电缆、户外电缆、工业电缆或电线
[0145] (2-2-2)软管或硬管气动运输系统、通风系统、气动控制组、气动式剎车、油压管、波纹管、消防水管或吸尘器用管。
[0146] (2-2-3)轮廓应用阀杆填料、齿形带、垫圈、钢索、脱模刀片或电缆。
[0147] (2-3)薄膜与薄板
[0148] 一般而言,指保护膜、黏着膜、接缝胶带或在安全玻璃中的中间层。
[0149] (2-3-1)脂族TPU的光学应用:安全层压材料或安全显示屏幕。
[0150] (2-3-2)脂肪族TPU之非光学应用
[0151] 交通或警示标志、外部汽车应用之保护膜、工业胶带、工业船和汽球、用于食物包装之薄膜或宇宙飞船。
[0152] (2-3-3)熔胶涂层
[0153] 用于食品输送或工业物品之输送带。
[0154] (2-4)射出成型
[0155] (2-4-1)一般用途
[0156] 卷标、转盘、马蹄铁、插头或手表带。
[0157] (2-4-2)高性能/特殊化合物
[0158] 用于运动鞋之透明鞋底、用于滑雪眼镜之镜架、工业零件或筛网(采矿用)。
[0159] (2-4-3)汽车应用
[0160] 排档杆装饰头、轴承座套、电缆插头、轴衬、浇铸件或滑动轴承。
[0161] (2-4-4)密封应用
[0162] 液压密封、脱模圈、垫圈、气封或薄膜。
[0163] (3)汽车应用
[0164] 保险杠、仪表板、电池、后或前衬套、引擎盖下的模件、帽架、行李箱衬套、内衬套、气囊罩、用于配件(灯具)之电子模件、用于仪表板之窗格、头灯玻璃、仪器板、外衬套、室内装潢品、汽车灯具、头灯、位置灯、尾灯、停车灯、内部和外部饰件、门板、油槽、前侧镶嵌玻璃、后窗、椅背、外壳车板、电线绝缘套、用于密封之轮廓压出、护套、柱架盖、底盘零件、排气系统、汽油滤清器/加油机、燃油泵、燃油槽、车侧身模件、汽车天窗顶、后视镜、外部饰件、扣件/固定件、前端模块、铰链、锁系统、行李(luggage)/行李(roof)架、冲压(pressed)/冲压(stamped)零件、密封材料、侧冲击保护、噪音消声器/隔音器或天窗。
[0165] (3-1)软质泡棉,特别用于扶手、座椅头枕、隔音泡棉地毯或座椅。
[0166] (3-2)半硬质泡棉,特别用于车顶衬垫、帽架、门板、扶手、仪器板、前撞击保护或侧冲击保护。
[0167] (3-3)硬质泡棉,特别用于孔穴的泡棉填充物。
[0168] (3-4)软性综合泡棉,特别用于方向盘、空气清新器、排档杆装饰头、扰流板、电缆薄片或座椅头枕。
[0169] (3-5)RIM,特别用于保险杠、天窗、前和后扰流裙或门坎边脚踏板。
[0170] (3-6)TPU,特别用于前和后扰流裙、门坎边脚踏、电缆薄片、排文件杆装饰头、仪器板。
[0171] (3-7)浇铸型PU系统,特别用于弹簧辅助器、弹簧隔离器、座椅阻尼系统、防倾杆、限滚器、紧急轮、车壳支架组或在门系统中的门闩。
[0172] (4)鞋类
[0173] 鞋/鞋底(鞋内底、高统靴、黏着剂、结构黏着剂)
[0174] (5)家具
[0175] (6)运动器材
[0176] 休闲时间用之对象,如运动或健身装置、体操垫、滑雪靴、直排轮、滑雪用具、防滑涂层(big foot)或体育用表面(例如网球场)。
[0177] (7)其他
[0178] 复合板、绝缘板和块、技术绝缘、导管绝缘、食品盒(水果、肉品、鱼)、合成纸、用于瓶子的标签、长沙发、人造关节、印刷板(弹性凸版印刷油墨)、印刷电路板、显示器科技、螺旋盖、用于瓶子的盖子或塞子或罐头。例如PU弹性体、PU皮、PU喷雾涂料、TPU、PU人造皮革、硅烷化聚氨基甲酸酯(SPUR)、PU热熔胶黏着剂、浇铸型PU、PU泡棉(软质、硬质、综合)、PU微球或反应注射成型模(RIM)。
[0179] 4-((8-(( 双((1,2,2,6,6- 五 甲 基 哌 啶 -4- 基 ) 膦 基) 氧 基 )-4- 甲基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,6-三氧杂-2-膦-2-基)氧基)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(商品名Chinox MP,表1中的化合物A-3)的合成方法
[0180] 在烧瓶中,置入100重量分的氧基双亚丙基双(1,5,9,13,17,21-六甲基-7,15,23,23-四苯氧基-3,6,8,11,14,16,19,22-八氧杂-7,15,23-三磷福克斯-1-基)(苯基)膦(商品名Chinox TP-20,CAS第80584-86-7号,由双键化工股份有限公司制造)、
77.2重量分的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇以及0.2重量分的甲醇钠。在145℃的温度以及氮气气氛下,一边加热一边搅拌3小时。待搅拌3小时后,反应所获得的混合物中的
1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇<1重量%(以气相层析仪测定)。接着,将烧瓶中的氮气气氛置换为真空,并且在真空(真空度为3mm-Hg)环境下蒸馏出65重量分的副产物苯酚(蒸馏的时间为6小时)。然后,将经温度降至120℃。接着,将经蒸馏的混合物以硅藻土过滤。
如此一来,便可获得103g重量分的Chinox MP。
[0181] 实施例
[0182] 实施例1
[0183] 在65℃、玻璃容器中,将100重量份聚醚多元醇(Bayer ARCOL POLYOL5603)与0.3重量份的稳定剂(如表1的成分A-1)混合,以形成混合物。接着,将混合物在65℃下搅拌30分钟,随后冷却至室温。
[0184] 实施例2至实施例5
[0185] 实施例2至实施例5的组成物是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变成分的种类及其使用量(如表2所示),其中表2中标号(A-1、A-2、A-3、B-1、B-2、C-1以及D-1)所对应的化合物如表1所示。
[0186] 比较例1
[0187] 比较例1的组成物为空白试验,亦即不添加任何稳定剂。又,比较例2的组成物的制备方法为在65℃、玻璃容器中,将100重量份(30公克)聚醚多元醇(Bayer ARCOL POLYOL5603)搅拌30分钟,随后冷却至室温。
[0188] 比较例2
[0189] 比较例2的组成物是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变成分的种类及其使用量(如表2所示),其中表2中标号(A-1、A-2、A-3、B-1、B-2、C-1以及D-1)所对应的化合物如表1所示。值得注意的是,比较例2所使用的稳定剂是一种常见用于评价稳定剂的标准品。
[0190] 微差扫瞄热量法的量测
[0191] 根据微差扫瞄热量法(Differential scanning calorimetry,DSC)来测量聚合物之聚合物的耐氧化性(亦即抗热降解的程度)。在实施例中,微差扫瞄热量计的型号为NETZSCH DSC200F3。
[0192] 氧化诱导温度OIT(a)的量测
[0193] 取实施例或比较例所得的样品(即组成物)15毫克,并放入微差扫瞄热量计中。接着,在氧气气氛下,对上述实施例或比较例所得的样品进行加热,其中升温范围为50℃至280℃,且升温速率为5℃/分钟。然后,从微差扫瞄热量法所得的热分析曲线观察放热峰,其中放热峰之起始点所对应的温度即为氧化诱导温度OIT(a)。
[0194] 氧化诱导温度OIT(a)越高,代表聚合物的耐氧化性愈高(亦即聚合物的抗热降解的程度愈高),这意味着稳定剂可有效使聚合物的抗热降解的程度提升。实施例1以及比较例1至比较例6的聚合物之氧化诱导温度OIT(a)如表2所示。
[0195] 氧化诱导期OIT(b)的量测
[0196] 取实施例或比较例所得的样品15毫克,并放入微差扫瞄热量计中。接着,先在氮气气氛下,对上述实施例或比较例所得的样品进行加热,其中升温范围为50℃至180℃,且升温速率为20℃/分钟。接着,在180℃下,将氮气气氛转换为氧气气氛(氧气的流速与氮气的流速相同)。然后,在180℃的恒温下,从热分析曲线观察:在转换为氧气气氛之后,与参考物(Al2O3)比较,观察样品开始进行放热反应所需的时间,其中放热反应所需的时间即为氧化诱导期OIT(b)。
[0197] 氧化诱导期OIT(b)越高,代表聚合物在高温下的热稳定性愈高(亦即聚合物的抗热降解的程度愈高),这意味着稳定剂可有效使聚合物的抗热降解的程度提升。实施例1以及比较例1至比较例6的聚合物之氧化诱导期OIT(b)如表2所示。
[0198] 评价结果
[0199] 表2展示了实施例1至实施例5以及比较例1至比较例2的聚合物的氧化诱导温度OIT(a)以及氧化诱导期OIT(b)。
[0200] 比较例1的组成物不含有稳定剂,并且氧化诱导温度OIT(a)以及氧化诱导期OIT(b)较低。相对于此,实施例1至实施例5以及比较例2的组成物皆含有稳定剂,并且氧化诱导温度OIT(a)以及氧化诱导期OIT(b)皆较高。此结果显示,在聚合物中加入稳定剂可以有效提升聚合物的抗热降解的程度。又,实施例4的稳定剂的成本较低,因此有利于应用。
[0201] 比较例2所使用的稳定剂是一种常见用于评价稳定剂的标准品。与比较例2相比,实施例1、实施例2、实施例3以及实施例5的氧化诱导温度OIT(a)低,并且氧化诱导期OIT(b)较高。此结果显示,含有第一成分或亚磷酸酯或亚膦酸酯C的稳定剂可使聚合物的抗热降解的程度提升。
[0202] 此外,根据实施例1至实施例3的记载,当稳定剂是由第一成分组成时,可以有效提升聚合物的抗热降解的程度。又,当稳定剂为化合物A-3时,效果特别佳。
[0203] 表1
[0204]
[0205]
[0206] 表2
[0207]