草甘膦水解尾气的处理工艺

摘要

本发明提供了一种草甘膦水解尾气的处理工艺，将碱性溶液加入碱洗塔中，加热碱性溶液至60℃以上，然后在碱洗塔底部通入草甘膦水解尾气，草甘膦水解尾气与碱性溶液混合进行中和反应，在碱洗塔顶部得到气体；将所述气体通入甲缩醛精馏塔中，分离出甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液。与现有技术相比，本发明中碱性溶液可有效吸收草甘膦水解尾气中的盐酸而使气体成为中性或者弱碱性，从而使草甘膦水解尾气可以集中处理，不再每个水解釜配备一台冷凝器，使尾气处理更加高效，延长设备使用寿命，降低生产成本，并且操作过程简单、方便；并且本发明处理方法不排放过量的碱，污水处理生成的盐减少，不但能降低废水处理费用，还能有效地减少环境污染。

权利要求

1.一种草甘膦水解尾气的处理工艺，其特征在于，包括：A）将碱性溶液加入碱洗塔中，加热碱性溶液至60℃以上，然后在碱洗塔底部通入草甘膦水解尾气，草甘膦水解尾气与碱性溶液混合进行中和反应，在碱洗塔顶部得到气体；

B）将所述气体进行脱水处理后，冷凝至64℃~65℃，再通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液。

2.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，所述碱性溶液选自氢氧化钙水溶液、草甘膦碱性母液与氢氧化钠水溶液中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，所述碱性溶液的pH值为8~14。

4.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，所述步骤A）中加热碱性溶液至

60℃~120℃。

5.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，所述甲缩醛精馏塔的塔顶温度为

39℃~46℃。

6.根据权利要求1所述的处理工艺，其特征在于，所述步骤B）还包括：将所述塔底采出液通入甲醇精馏塔中，进行精馏，分离得到甲醇。

说明书

草甘膦水解尾气的处理工艺

技术领域

[0001] 本发明属于草甘膦生产技术领域，尤其涉及草甘膦水解尾气的处理工艺。

背景技术

[0002] 草甘膦英文名Glyphosate，又称农达、农民乐等，分子式为C3H8NO5P，分子量169.08，外观为白色固体，不溶于有机溶剂，属芽后内吸非选择性高效广谱灭生性除草剂，通过溶解杂草的叶直径表面蜡质层，药效迅速进入植物传导系统产生作用，使杂草枯竭死亡，具有广谱、低毒、无残留、内吸传导和优良的灭生性等特定。

[0003] 美国孟山都（Monsanto）化学公司于20世纪60年代筛选合成了草甘膦，由于该产品能杀死大多年生深根性难除杂草，且低毒、无残留、在动物和水生物中不会积累，入土后随微生物降解，不会造成土壤及地下水的污染等优异特点，因此一经问世即引起世界农业界的广泛关注。2001年孟山都草甘膦专利到期后，中国企业凭借自有技术迅速发展和数家万吨级草甘膦生产企业的优势，已占据世界草甘膦市场的20%左右份额。近年来，草甘膦一直是全球产量最大的农药原药除草品种，占据世界农药销售额首位，且每年以20%左右的速度递增。

[0004] 甘氨酸烷基酯法草甘膦生产工艺是以多聚甲醛、甘氨酸、亚磷酸烷基酯为起始原料，以三乙胺为催化剂、甲醇为溶剂，经加工、缩合、加酸、水解、结晶而得到草甘膦。多聚甲醛和甲醇也可由多聚甲醛的甲醇溶液简称解聚液来代替；亚磷酸烷基酯有亚磷酸三烷基酯和亚磷酸二烷基酯，亚磷酸三烷基酯如亚磷酸三甲酯，亚磷酸二烷基酯如亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯等。

[0005] 以甘氨酸亚磷酸二甲酯法草甘膦生产工艺为例，其流程如下：

[0006] （1）在合成釜内投入计量好的甲醇、三乙胺和多聚甲醛，再投入氨基乙酸，进行加成反应，然后慢慢加入亚磷酸二甲酯，在50℃～60℃下进行缩合反应，保持1～1.5h。

[0007] （2）缩合反应结束后，转入加酸釜，夹套通冷却水，滴加盐酸，配制成酸化液。

[0008] （3）将酸化液转入水解釜，夹套蒸汽加热，在50℃～125℃水解脱溶，水解脱溶出来的酸性气体即草甘膦水解尾气，经石墨冷凝器冷凝后，不凝气体氯甲烷去氯甲烷回收装置回收氯甲烷，冷凝液在石墨静态混合器经碱中和后的中和甲醇去甲缩醛精馏塔在39～46℃下蒸出甲缩醛，未蒸出的甲醇去甲醇精馏塔蒸出甲醇套用。

[0009] （4）水解液加入适量水后经冷却到40℃～60℃，放入结晶釜，继续冷却结晶。

[0010] （5）结晶经吸滤、离心、烘干后得草甘膦。

[0011] （6）滤出结晶的母液用烧碱中和后进行分离，上层的三乙胺经蒸馏回收三乙胺，供合成工段循环使用。

[0012] （7）三乙胺回收后的蒸馏母液中尚含0.8%～2%草甘膦，PH为10～13，温度100℃～110℃，称为草甘膦碱母液，又称草甘膦配制母液。草甘膦碱母液加酸调至中性，经蒸发脱去部分水。浓缩液中氯化钠析出，经过滤分离掉氯化钠后，残液焚烧处理，副产蒸汽和焦磷酸钠。

[0013] 甘氨酸烷基酯法草甘膦水解尾气为酸性气体，且其温度可达到100℃以上，必须使用石墨冷凝器等低效率冷凝器，且每台水解釜必须配备1台石墨冷凝器，对酸性草甘膦水解尾气进行全冷凝，酸性冷凝液通过石墨静态混合器或耐腐蚀设备加碱调节pH至碱性，此碱性冷凝器称为中和甲醇，存入中和甲醇储罐中。中和甲醇是甲缩醛、甲醇、氯化钠、氢氧化钠的共溶水溶液，主要成分是甲醇，约占60～70%，中和甲醇可在甲缩醛精馏塔在39℃～46℃下蒸出甲缩醛，未蒸出的甲醇去甲醇精馏塔蒸出甲醇，其处理工艺流程如图1所示。

[0014] 由于现有甘氨酸烷基酯法草甘膦生产工艺水解脱溶出来的酸性气体温度可达到100℃以上，含氯化氢约0.7%，对冷凝器的要求高，冷凝器易于损坏，设备使用寿命短，设备折旧成本高。

发明内容

[0015] 有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供草甘膦水解尾气的处理工艺，该方法可延长设备使用寿命。

[0016] 本发明提供了一种草甘膦水解尾气的处理工艺，包括：

[0017] A）将碱性溶液加入碱洗塔中，加热碱性溶液至60℃以上，然后在碱洗塔底部通入草甘膦水解尾气，草甘膦水解尾气与碱性溶液混合进行中和反应，在碱洗塔顶部得到气体；

[0018] B）将所述气体通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液。

[0019] 优选的，所述碱性溶液选自氢氧化钙水溶液、草甘膦碱性母液与氢氧化钠水溶液中的一种或多种。

[0020] 优选的，所述碱性溶液的pH值为8～14。

[0021] 优选的，所述步骤A）中加热碱性溶液至60℃～120℃。

[0022] 优选的，所述甲缩醛精馏塔的塔顶温度为39℃～46℃。

[0023] 优选的，所述步骤B）还包括：

[0024] 将所述塔底采出液通入甲醇精馏塔中，进行精馏，分离得到甲醇。

[0025] 优选的，所述步骤B）还包括：

[0026] 将所述气体进行脱水处理后，再通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液。

[0027] 优选的，所述气体进行脱水处理后，冷凝至64℃～65℃，再通入甲缩醛精馏塔中。

[0028] 优选的，所述步骤B）还包括：

[0029] 将所述气体全冷凝，分离出氯甲烷，冷凝后的液体再通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛与塔底采出液。

[0030] 本发明提供了一种草甘膦水解尾气的处理工艺，包括：A）将碱性溶液加入碱洗塔中，加热碱性溶液至60℃以上，然后在碱洗塔底部通入草甘膦水解尾气，草甘膦水解尾气与碱性溶液混合进行中和反应，在碱洗塔顶部得到气体；B）将所述气体通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液。与现有技术相比，本发明通过采用碱性溶液与草甘膦水解尾气进行酸碱中和反应，碱性溶液可有效吸收草甘膦水解尾气中的盐酸而使气体成为中性或者弱碱性，从而使草甘膦水解尾气可以集中处理，不再每个水解釜配备一台冷凝器，使尾气处理更加高效，延长设备使用寿命，降低生产成本，并且操作过程简单、方便；并且本发明处理方法不排放过量的碱，污水处理生成的盐减少，不但能降低废水处理费用，还能有效地减少环境污染，利于环境保护。

附图说明

[0031] 图1为现有草甘膦水解尾气处理工艺流程示意图；

[0032] 图2为本发明实施例1草甘膦水解尾气处理工艺流程示意图；

[0033] 图3为本发明实施例3草甘膦水解尾气处理工艺流程示意图；

[0034] 图4为本发明实施例5草甘膦水解尾气处理工艺流程示意图。

具体实施方式

[0035] 本发明提供了一种草甘膦水解尾气的处理工艺，包括：A）将碱性溶液加入碱洗塔中，加热碱性溶液至60℃以上，然后在碱洗塔底部通入草甘膦水解尾气，草甘膦水解尾气与碱性溶液混合进行中和反应，在碱洗塔顶部得到气体；B）将所述气体通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液。

[0036] 其中，所述草甘膦水解尾气为本领域技术人员熟知的甘氨酸烷基酯法草甘膦生产过程中水解工艺所产生的尾气，并无特殊的限制；所述碱性溶液为本领域技术人员熟知的碱性溶液即可，并无特殊的限制，本发明中所述碱性溶液优选为氢氧化钙水溶液、草甘膦碱性母液与氢氧化钠水溶液中的一种或多种，更优选为氢氧化钙水溶液与草甘膦碱性母液中的一种或多种，由于1吨氧化钙即生石灰比1吨30%氢氧化钠溶液便宜，1吨生石灰相当与6吨30%氢氧化钠，因此使用生石灰制备成氢氧化钙水溶液比现有工艺用30%氢氧化钠溶液中和冷凝的酸性冷凝液更能降低生产成本；所述碱性溶液的pH值优选为8～14，更优选为
11～13。

[0037] 将碱性溶液加入碱洗塔中，加热碱性溶液至60℃以上，本发明中优选加热碱性溶液至60℃～120℃，更优选为70℃～100℃；然后在碱洗塔底部通入草甘膦水解尾气，草甘膦水解尾气与碱性溶液混合进行中和反应，在碱洗塔顶部得到气体，该气体为中性或弱碱性的气体。

[0038] 在本发明中，为了使草甘膦水解尾气与碱性溶液在碱洗塔中充分混合，发生反应，优选将碱性溶液在碱洗塔中循环，从而使碱洗塔中的碱性溶液pH值更加均匀。

[0039] 在碱洗塔中草甘膦水解尾气与碱性溶液混合进行中和反应，碱性溶液可重复使用，当碱性溶液的pH接近中性，优选pH值小于8时，补充碱性物质使碱性溶液的pH值呈碱性；随着草甘膦水解尾气与碱性溶液的反应，碱性溶液中的盐类逐渐增多，当碱性溶液的比重≥1.4g/ml时，需更换新的碱性溶液，同时盐类增多的替换掉的碱性溶液可用于制冷工段冷冻盐水的补充，节约冷冻盐水费用，变废水为循环盐水，进一步降低了生产成本。

[0040] 按照本发明，在碱洗塔顶部得到的气体为中性或弱碱性气体，将所述气体通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，其塔顶温度优选为39℃～46℃，甲缩醛精馏塔的顶部采出甲缩醛和氯甲烷气体，通过冷凝可分离出液态甲缩醛和不凝气体氯甲烷；甲缩醛精馏塔的塔底得到塔底采出液，此时塔底采出液的成分为甲醇和水，其优选通入甲醇精馏塔中进行精馏，得到甲醇；本发明，所述甲缩醛精馏塔的下部气体也含有甲醇，其优选也通入甲醇精馏塔中进行精馏，得到甲醇。气体不经过冷凝直接进去甲缩醛精馏塔中，可节约汽化所需的额能量，更加节能。

[0041] 本发明通过采用碱性溶液与草甘膦水解尾气进行酸碱中和反应，碱性溶液可有效吸收草甘膦水解尾气中的盐酸而使气体成为中性或者弱碱性，从而使草甘膦水解尾气可以集中处理，不再每个水解釜配备一台冷凝器，使尾气处理更加高效，延长设备使用寿命，降低生产成本，并且操作过程简单、方便；并且本发明处理方法不排放过量的碱，污水处理生成的盐减少，不但能降低废水处理费用，还能有效地减少环境污染，利于环境保护。

[0042] 按照本发明，碱洗塔顶部得到的气体还可优选先脱水处理，再通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，得到甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液；所述脱水处理优选采用脱水塔进行；所述脱水塔塔底温度优选为101℃～106℃；所述脱水塔顶部温度优选为64℃～70℃；脱水塔塔底排污为热水，热水可经换热器换热为其他系统提供热能之后，再用于循环水补充水；脱水塔顶部出来的气体通入甲缩醛精馏塔中，此时，所述甲缩醛精馏塔的塔顶温度优选为
41℃～43℃，塔底温度优选为64℃～68℃。在甲缩醛精馏塔中进行精馏后，分离出甲缩醛、氯甲烷与塔底采出液，由于碱洗塔顶部得到的气体先进行脱水处理后，再进行甲缩醛精馏，因此其塔底采出液为成品甲醇，无需再进行甲醇精馏。

[0043] 为进一步减少脱水处理后气体中的水分，使脱水塔内部工艺气体中的水冷凝下来，碱洗塔顶部得到的气体进行脱水处理后，通过冷凝器冷凝至64℃～65℃，液体可进入甲醇回流缓冲槽中，再重复脱水处理的步骤，通过冷凝后后的不凝气体通入甲缩醛精馏塔中。

[0044] 将碱洗塔顶部得到的气体先经过脱水处理后，再进行甲缩醛精馏，可在节约能源的同时脱除水分，经过甲缩醛精馏一步即可分离出甲缩醛、氯甲烷和甲醇，无需再经过甲醇精馏。

[0045] 按照本发明，碱洗塔顶部得到的气体还可优选进行全冷凝，分离出氯甲烷，冷凝后的液体再通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛与塔底采出液。其中，所述全冷凝的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明中优选采用冷凝器组进行冷凝，更优选采用二级或三级冷凝器组进行冷凝；全冷凝所使用的一级冷凝器优选采用蒸发式冷凝器、列管式冷凝器或板式冷凝器，当采用列管式冷凝器或板式冷凝器时优选通入循环水进行冷凝；二级冷凝器或三级冷凝器优选采用管式冷凝器或板式冷凝器，优选通入冷冻盐水进行冷凝。

[0046] 通过全冷凝，可将碱洗塔顶部得到的气体冷凝得到中性或弱碱性的液体与不凝气体氯甲烷。中性或弱碱性的液体含有甲醇和甲缩醛，主要成分为甲醇，约占60～70wt%。冷凝后的液体通入甲缩醛精馏塔中，进行精馏，分离出甲缩醛与塔底采出液；塔底采出液优选通入甲醇精馏塔中进行精馏，分离得到甲醇。

[0047] 为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的草甘膦水解尾气的处理工艺进行详细描述。

[0048] 以下实施例中所用的试剂均为市售。

[0049] 实施例1

[0050] 将1500kg水加入5000L碱洗塔塔釜中，再加入1500kg32%氢氧化钠溶液（液碱）配制成16%的氢氧化钠水溶液，用pH试纸检测pH值大于13，然后加热碱洗塔塔釜中的氢氧化钠水溶液至温度为70℃，关闭碱洗塔塔釜夹套蒸汽阀门，打循环；打开气相管道阀门，从水解釜出来的50℃～125℃草甘膦水解尾气从碱洗塔底部进入塔体，草甘膦水解尾气与氢氧化钠溶液发生中和反应，pH值为8的弱碱性气体从碱洗塔顶部出塔；然后将弱碱性气体直接通入甲缩醛精馏塔在39℃～46℃下塔顶采出甲缩醛与氯甲烷，并冷凝分离出液态甲缩醛与气体氯甲烷，甲缩醛精馏塔塔底采出液直接通入甲醇精馏塔精馏出甲醇，其工艺流程示意图如图2所示。

[0051] 利用高效液相色谱对实施例1中分离出的甲缩醛与甲醇进行分析，得到结果：分离出的甲缩醛中含水分0.2%，甲缩醛88.1%，甲醇11.7%；分离出的甲醇的成分为水分0.2%，甲醇99.8%。

[0052] 碱性循环液的pH值小于8时，补加液碱；循环碱液的比重大于1.4g/ml时，更换新的碱液，被更换的比重大于1.4g/ml的碱性液体中主要成分为氯化钠，加酸调成中性之后，经多效蒸发器脱去部分水，浓缩液中氯化钠析出，过滤分离氯化钠后，残液送污水处理站。

[0053] 实施例2

[0054] 将3000kg90℃草甘膦碱性母液加入5000L碱洗塔塔釜中，用pH试纸检测pH值为11，打循环；打开气相管道阀门，从水解釜出来的50℃～130℃草甘膦水解尾气从碱洗塔底部进入塔体，草甘膦水解尾气与草甘膦碱性母液发生中和反应，pH值为8的弱碱性气体从碱洗塔顶部出塔；然后将弱碱性气体直接通入甲缩醛精馏塔在39℃～46℃下塔顶采出甲缩醛与氯甲烷，并冷凝分离出液态甲缩醛与气体氯甲烷，甲缩醛精馏塔塔底采出液直接通入甲醇精馏塔精馏出甲醇；并且甲缩醛精馏塔下部的气体含甲醇，通入甲醇精馏塔中精馏出甲醇。

[0055] 利用高效液相色谱对实施例2中分离出的甲缩醛与甲醇进行分析，得到结果：分离出的甲缩醛中含水分0.2%，甲缩醛89.1%，甲醇10.7%；分离出的甲醇的成分为水分0.2%，甲缩醛0.2%，甲醇99.6%。

[0056] 为保证碱性循环液的pH值大于8时，需不停在碱洗塔中加入草甘膦碱性母液，同时以同样的流量排出pH值较低的循环液，排出的pH值较低的循环液加酸调成中性后，经多效蒸发器蒸发脱除部分水，浓缩液中氯化钠析出，过滤分离掉氯化钠后，残液送污水处理站。

[0057] 实施例3

[0058] 将1500kg水加入5000L碱洗塔塔釜中，再加入1500kg32%氢氧化钠溶液（液碱）配制成16%的氢氧化钠水溶液，用pH试纸检测pH值大于13，然后加热碱洗塔塔釜中的氢氧化钠水溶液至温度为70℃，关闭碱洗塔塔釜夹套蒸汽阀门，打循环；打开气相管道阀门，从水解釜出来的50℃～125℃草甘膦水解尾气从碱洗塔底部进入塔体，草甘膦水解尾气与氢氧化钠溶液发生中和反应，pH值为8的弱碱性气体从碱洗塔顶部出塔；将弱碱性气体通入脱水塔精馏脱水，脱水塔塔底温度控制为103℃～106℃，塔底排污为热水，其中含氯化钠0.2%、甲醇0.1%，热水经换热器换热为其他系统提供热能之后可用于循环水补充水；脱水塔塔顶出来的65℃～70℃气体进入冷凝器部分冷凝至64℃，冷凝得到的液体进入甲醇回流缓冲槽中用于打回流，使脱水塔内部工艺气体中的水冷凝下来，冷凝后的不凝气体直接进入甲缩醛精馏塔中，控制塔顶温度为41℃～43℃，塔底温度为64℃～68℃，塔顶采出甲缩醛与氯甲烷，并冷凝分离出液态甲缩醛与气体氯甲烷，甲缩醛精馏塔塔底采出液为甲醇，，其工艺流程示意图如图3所示。

[0059] 利用高效液相色谱对实施例3中分离出的甲缩醛与甲醇进行分析，得到结果：分离出的甲缩醛中含甲缩醛90.2%，甲醇9.8%；分离出的甲醇的成分为水分0.2%，甲醇99.7%，甲缩醛0.1%。

[0060] 碱性循环液的pH值小于8时，补加液碱；循环碱液的比重大于1.4g/ml时，更换新的碱液，被更换的比重大于1.4g/ml的碱性液体中主要成分为氯化钠，加酸调成中性之后，经多效蒸发器脱去部分水，浓缩液中氯化钠析出，过滤分离氯化钠后，残液送污水处理站。

[0061] 实施例4

[0062] 将3000kg90℃草甘膦碱性母液加入5000L碱洗塔塔釜中，用pH试纸检测pH值为11，打循环；打开气相管道阀门，从水解釜出来的50℃～130℃草甘膦水解尾气从碱洗塔下部进入塔体，草甘膦水解尾气与草甘膦碱性母液发生中和反应，pH值为8的弱碱性气体从碱洗塔顶部出塔；将弱碱性气体通入脱水塔精馏脱水，脱水塔塔底温度控制为103℃～106℃，塔底排污为热水，其中含氯化钠0.2%、甲醇0.1%，热水经换热器换热为其他系统提供热能之后可用于循环水补充水；脱水塔塔顶出来的65℃～70℃气体进入冷凝器部分冷凝至64℃，冷凝得到的液体进入甲醇回流缓冲槽中用于打回流，使脱水塔内部工艺气体中的水冷凝下来，冷凝后的气体直接精馏甲缩醛精馏塔中，控制塔顶温度为41℃～43℃，塔底温度为64℃～68℃，塔顶采出甲缩醛与氯甲烷，并冷凝分离出液态甲缩醛与气体氯甲烷，甲缩醛精馏塔塔底采出液为甲醇。

[0063] 利用高效液相色谱对实施例4中分离出的甲缩醛与甲醇进行分析，得到结果：分离出的甲缩醛中含甲缩醛90.1%，甲醇9.9%；分离出的甲醇的成分为水分0.2%，甲缩醛
0.1%，甲醇99.7%。

[0064] 为保证碱性循环液的pH值大于8时，需不停在碱洗塔中加入草甘膦碱性母液，同时以同样的流量排出pH值较低的循环液，排出的pH值较低的循环液加酸调成中性后，经多效蒸发器蒸发脱除部分水，浓缩液中氯化钠析出，过滤分离掉氯化钠后，残液送污水处理站。

[0065] 实施例5

[0066] 将1500kg水加入5000L碱洗塔塔釜中，再加入1500kg30%氢氧化钠溶液（液碱）配制成15%的氢氧化钠水溶液，用pH试纸检测pH值大于13，然后加热碱洗塔塔釜中的氢氧化钠水溶液至温度为70℃，关闭碱洗塔塔釜夹套蒸汽阀门，打循环；打开气相管道阀门，从水解釜出来的50℃～125℃草甘膦水解尾气从碱洗塔底部进入塔体，草甘膦水解尾气与氢氧化钠溶液发生中和反应，pH值为8的弱碱性气体从碱洗塔顶部出塔；将弱碱性气体通入冷凝器组冷凝得到pH值为8的弱碱性液体与不凝气体氯甲烷，该液体中含有甲醇与甲缩醛，主要成份为甲醇，经检测该液体中甲醇含量为64.50%，甲缩醛含量为9.10%，氯离子0.02%，水分26.38%；所使用的冷凝器组的一级冷凝器为蒸发式冷凝器，二级冷凝器与三级冷凝器为列管式冷凝器并通入冷冻盐水；不凝气体氯甲烷通入氯甲烷回收装置回收氯甲烷；弱碱性液体通入甲缩醛精馏塔在39℃～46℃下塔顶采出甲缩醛，甲缩醛精馏塔塔底采出液直接通入甲醇精馏塔精馏出甲醇，其工艺流程示意图如图4所示。

[0067] 利用高效液相色谱对实施例5中分离出的甲缩醛与甲醇进行分析，得到结果：分离出的甲缩醛中含水分0.2%，甲缩醛87.4%，甲醇12.4%；分离出的甲醇的成分为水分0.2%，甲醇99.8%。

[0068] 碱性循环液的pH值小于8时，补加液碱；循环碱液的比重大于1.4g/ml时，更换新的碱液，被更换的比重大于1.4g/ml的碱性液体中主要成分为氯化钠，加酸调成中性之后，经多效蒸发器脱去部分水，浓缩液中氯化钠析出，过滤分离氯化钠后，残液送污水处理站。

[0069] 实施例6

[0070] 将2000kg水加入5000L碱洗塔塔釜中，再加入600kg生石灰配制成热的氢氧化钙溶液，pH值为11，将上清液过滤后打循环；打开气相管道阀门，从水解釜出来的50℃～130℃草甘膦水解尾气从碱洗塔底部进入塔体，草甘膦水解尾气与氢氧化钙溶液发生中和反应，pH值为8的弱碱性气体从碱洗塔顶部出塔；将弱碱性气体通入冷凝器组冷凝得到pH值为8的弱碱性液体与不凝气体氯甲烷，该液体中含有甲醇与甲缩醛，主要成份为甲醇，经检测该液体中甲醇含量为64.8%，甲缩醛含量为9.20%，氯离子0.03%，水分25.97%；所使用的冷凝器组的一级冷凝器为蒸发式冷凝器，二级冷凝器与三级冷凝器为列管式冷凝器并通入冷冻盐水；不凝气体氯甲烷通入氯甲烷回收装置回收氯甲烷；弱碱性液体通入甲缩醛精馏塔在40℃～42℃下塔顶采出甲缩醛，甲缩醛精馏塔塔底采出液直接通入甲醇精馏塔精馏出甲醇。

[0071] 利用高效液相色谱对实施例6中分离出的甲缩醛与甲醇进行分析，得到结果：分离出的甲缩醛中含水分0.2%，甲缩醛88.2%，甲醇11.6%；分离出的甲醇的成分为水分0.2%，甲醇99.8%。

[0072] 碱性循环液的pH值小于8时，补加生石灰；循环碱液的比重大于1.4g/ml时，更换新的碱液，被更换的比重大于1.4g/ml的碱性液体中主要成分为氯化钙，加酸调成中性之后，送制冷工段补充氯化钙循环盐水；多余的中性氯化钙溶液经浓缩釜脱去部分水，浓缩液中氯化钙析出，过滤分离氯化钙后，残液送污水处理站。

[0073] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。