聚碳酸酯及其制备方法

摘要

本发明的聚碳酸酯树脂的特征在于包括分别由式1、式2、式3和式4表示的重复单元。

权利要求

1.一种聚碳酸酯，包括分别由式1、式2、式3和式4表示的重复单元：[式1]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是从0至4的整数；

[式2]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是从0至4的整数；

[式3]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，R3是C1至C6烷基、C6至C12芳基、C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1；以及[式4]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，R3是C1至C6烷基、C6至C12芳基、C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1。

2.一种聚碳酸酯，基于全部的重复单元，包含1～50mol％的式4的重复单元，并且具有130至190℃的玻璃转化温度，根据UL-94对3.2mm厚试样测量的V-0阻燃性，根据ASTM D256在室温下对1/8”厚试样测量的25至120kg·cm/cm的缺口IZOD冲击强度，以及通过以下等式1计算的12％或更小的透射率差ΔT：[式4]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，R3是C1至C6烷基、C6至C12芳基、C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1，[等式1]

其中，T0是2.5mm厚试样的初始可见光透射率，并且T1是通过将所述试样在由甲基异丁基酮、环己酮和2-乙氧基乙醇组成的溶液中浸渍2分钟然后将所述试样在80℃下干燥

30分钟而获得的所述试样的可见光透射率。

3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯包括以M1：M2:M3:M4＝

20～90mol％:5～50mol％:1～50mol％:1～50mol％的摩尔比的式1(M1)、式2(M2)、式

3(M3)和式4(M4)的重复单元：

[式1]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是从0至4的整数；

[式2]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是从0至4的整数；

[式3]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，R3是C1至C6烷基、C6至C12芳基、C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1；以及[式4]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，R3是C1至C6烷基、C6至C12芳基、C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1。

4.一种制备聚碳酸酯的方法，包括使包含式1-1和式2-1的二醇与碳酸酯和磷酸酯进行酯交换：[式1-1]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是0至4的整数；以及[式2-1]

其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基、C3至C6环烷基、C6至C12芳基或卤素原子；并且a和b各自独立地是从0至4的整数。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述磷酸酯是芳族磷酸酯和芳族膦酸酯中的至少一种。

6.根据权利要求4所述的方法，其中所述磷酸酯由式4-1表示：[式4-1]

其中，R1和R2各自独立地是C6至C12芳基、或者由C1至C12烷基取代的C6至C12芳基，R3是C1至C6烷基、C6至C12芳基、C7至C20芳烷基，n是0或1。

7.根据权利要求4所述的方法，其中式1-1与式2-1的摩尔比是60～95mol％:5～

40mol％。

8.根据权利要求4所述的方法，其中所述碳酸酯与所述磷酸酯的摩尔比是60～

99mol％:1～40mol％。

9.一种热塑性树脂组合物，包含：

权利要求1和2中任一项所述的聚碳酸酯；以及

除所述聚碳酸酯之外的热塑性树脂。

10.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包括选自由以下各项组成的组中的添加剂：成核剂、表面活性剂、偶联剂、填料、增塑剂、润滑剂、抗微生物剂、脱模剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、抗静电剂、颜料、染料、以及耐火剂。

11.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包括选自由以下各项组成的组中的添加剂：抗氧化剂、热稳定剂、和光稳定剂。

说明书

聚碳酸酯及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及聚碳酸酯及其制备方法。更具体地，本发明涉及一种具有自身阻燃性（无需与阻燃剂共混），并且还具有优异的耐化学性和冲击性能的聚碳酸酯及其制备方法。

背景技术

[0002] 聚碳酸酯树脂是具有约135℃或者更高的热挠曲温度并且可以呈现出众的包括抗冲击性的机械性能、和优异的自熄特性、尺寸恒定性、耐热性以及透明度的典型的热塑性材料。因此，聚碳酸酯树脂被广泛地用于各种应用，诸如电子和电气产品、汽车组件等的外部材料。

[0003] 因此，当聚碳酸酯树脂用作电子和电气产品、或者汽车组件的外部材料时，如遇火警，为安全起见很早以前已经要求聚碳酸酯树脂具有阻燃性。对于将聚碳酸酯树脂用于家用电子设备的外部材料，聚碳酸酯树脂应当基本保持透明度。此外，为了防止聚碳酸酯树脂被电子组件产生的热量损坏，聚碳酸酯树脂同时应当具有优异的耐热性。

[0004] 最近，为了呈现漂亮的产品外观，常常对外观进行涂漆。在这种情况下，将涂料在各种有机溶剂里稀释之后，用稀释的涂料涂布树脂模制品的表面，然后干燥。在这种过程中，用作稀释剂的有机溶剂渗透到聚碳酸酯里，因此它们成为透明度和机械刚度减小的原因。因此，为了将聚碳酸酯应用于在生活环境中可以轻易地与各种有机溶剂发生接触的产品，要求具有对这些有机溶剂的耐性。

[0005] 然而，还未报道在同时改善这种聚碳酸酯树脂的阻燃性和耐化学性方面的大的发展。大部分呈现用于单独改善阻燃性或者耐化学性的几个方法。

[0006] 用于同时改善聚碳酸酯的耐化学性和阻燃性的已知方法是通过将具有耐化学性的树脂与阻燃剂共混给出阻燃性的手段。然而，这种方法难以具有足够的耐化学性，但是由于为了给出阻燃性而添加的阻燃剂造成冲击强度迅速劣化。为了对此补偿，使用抗冲击改性剂，但是它们导致聚碳酸酯的优异透明度大大地下降。此外，单独改善阻燃性或者耐化学性的方法造成不能满足物理特性（另一个重要要求）的结果。

[0007] 此外，与官能单体共聚以给出满足阻燃性的阻燃性，但是存在不能满足耐化学性（另一个重要要求）的缺点。

[0008] 在与其他树脂共聚或者共混来改善耐化学性的情况下，可以改善聚碳酸酯的耐化学性，但是其透明度被大大地降低。因此，不可能根本上改善阻燃性。

发明内容

[0009] 【技术问题】

[0010] 本发明的目的是提供具有自身阻燃性和耐化学性（无需与其他成分共混）的聚碳酸酯及其制备方法。

[0011] 本发明的另一个目的是提供与现有的聚碳酸酯相比具有优异的阻燃性、耐化学性、流动性、冲击强度和耐热性同时保持透明度的聚碳酸酯，及其制备方法。

[0012] 如下所述的本发明可以实现上述方面及其他方面。

[0013] 【技术方案】

[0014] 本发明的一个方面涉及一种聚碳酸酯。聚碳酸酯包括分别由式1、式2、式3和式4表示的重复单元：

[0015] [式1]

[0016]

[0017] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是0至4的整数）；

[0018] [式2]

[0019]

[0020] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是0至4的整数）；

[0021] [式3]

[0022]

[0023] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，R3是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C6至C12芳基、取代或未取代的C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1）；以及

[0024] [式4]

[0025]

[0026] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，R3是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C6至C12芳基、取代或未取代的C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1）。

[0027] 在另一方面，基于各重复单元，聚碳酸酯的特征在于基于重复单元包含约1～50mol%的式4的重复单元，并且具有约130至约190℃的玻璃转化温度，如根据UL-94对
3.2mm厚的试样测量的V-0阻燃性，如根据ASTM D256在室温下对1/8''厚的试样测量的约25至约120kg cm/cm的缺口IZOD冲击强度，以及如通过以下等式1计算的约12%或更少的透射率差（ΔT），：

[0028] [式4]

[0029]

[0030] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，R3是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C6至C12芳基、取代或未取代的C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1），

[0031] [等式1]

[0032]

[0033] （其中，T0是2.5mm厚试样的初始可见光透射率，并且T1是通过在由甲基异丁基酮、环己酮以及2-乙氧基乙醇组成的溶液里浸渍试样2分钟然后在80℃下干燥试样30分钟获得的试样的可见光透射率）。

[0034] 在一个实施方式中，聚碳酸酯可以包括以M1：M2：M3：M4= 约20～90mol%：约5～50mol%：约1～50mol%：约1～50mol%的摩尔比的式1（M1）、式2（M2）、式3（M3）以及式
4（M4）的重复单元。

[0035] 本发明的另一个方面涉及一种制备聚碳酸酯的方法。方法包括使包括式1-1以及式2-1的二醇与碳酸酯和磷酸酯进行酯交换：

[0036] [式1-1]

[0037]

[0038] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是0至4的整数）；以及

[0039] [式2-1]

[0040]

[0041] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子；并且a和b各自独立地是从0至4的整数）。

[0042] 磷酸酯可以是芳族磷酸酯和芳族膦酸酯中的至少一种。

[0043] 在一个实施方式中，磷酸酯可以由式4-1表示：

[0044] [式4-1]

[0045]

[0046] （其中，R1和R2各自独立地是C6至C12芳基、或者C1至C12烷基取代的C6至C12芳基，R3是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C6至C12芳基、取代或未取代的C7至C20芳烷基，和n是0或1）。

[0047] 在一个实施方式中，式1-1至式2-1的摩尔比可以是约60～95mol%：约5～40mol%。

[0048] 在一个实施方式中，碳酸酯与磷酸酯的摩尔比可以是约60～99mol%：约1～40mol%。

[0049] 本发明的另一个方面涉及一种包括聚碳酸酯的热塑性树脂组合物。在一个实施方式中，热塑性树脂组合物包含聚碳酸酯和热塑性树脂。

[0050] 在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包括选自由抗氧化剂、成核剂、表面活性剂、偶联剂、填料、增塑剂、润滑剂、抗微生物剂、脱模剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、抗静电剂、颜料、染料、以及耐火剂组成的组中的添加剂。

[0051] 【有益效果】

[0052] 本发明具有的发明效果是提供与传统聚碳酸酯相比具有优异的阻燃性和耐化学性、以及在保持透明度的同时具有优异的耐化学性、流动性、冲击强度、以及耐热性的聚碳酸酯及其制备方法。

具体实施方式

[0053] 本发明的聚碳酸酯是通过二醇与碳酸酯和磷酸酯进行酯交换而制备的。

[0054] 在一个实施方式中，二醇可以包括式1-1和式2-1：

[0055] [式1-1]

[0056]

[0057] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是从0至4的整数）。

[0058] 式1-1的实例可以包括2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二异丙基-4-羟苯基)丙烷等。其中，可以优选也称作双酚A的2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷。

[0059] [式2-1]

[0060]

[0061] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子；并且a和b各自独立地是从0至4的整数）。

[0062] 式2-1的实例可以包括4,4'-双酚、2,2'-二甲基4,4'-联苯二醇、3,3-二甲基4,4-二羟基联苯、2,2',6,6',-四甲基-4,4'-双酚等。其中，可以优选4,4'-双酚。

[0063] 在本发明的另一个实施方式中，除了具有上述结构的二醇，为了不约束本发明的目的，其他二醇成分可以进一步包含在范围内。二醇的实例可以包括氢醌、间苯二酚、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、
2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚、1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、
1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环庚二醇、1,3-环庚二醇、1,4-环庚二醇、
1,2-环辛二醇、1,3-环辛二醇、1,4-环辛二醇等，但不限于此。这些可以单独使用，或以其两种或更多种的组合使用。

[0064] 在一个实施方式中，式1-1与式2-1的摩尔比可以是约60～95mol%：约5～40mol%。在此范围内，可以获得包括冲击强度、耐化学性和流动性的物理性能之间的平衡。

[0065] 在一个实施方式中，碳酸酯可以由式3-1表示：

[0066] [式3-1]

[0067]

[0068] （其中，R1和R2各自独立地是C1至C6烷基或者C6至C20芳基，并且是相同的或不同的）。

[0069] 在实施方式中，碳酸酯的实例可包括碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲苯基酯、碳酸二萘基酯、碳酸双(二苯基)酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸二环己酯等，但不限于此。这些可以单独或者作为其混合物使用，并且其中，可以优选碳酸二苯酯。

[0070] 磷酸酯可以是芳族磷酸酯和芳族膦酸酯中的至少一种。其中，在反应性和平衡的物理性能中可以更加优选芳族膦酸酯。

[0071] 在一个实施方式中，磷酸酯可以由式4-1表示：

[0072] [式4-1]

[0073]

[0074] （其中，R1和R2各自独立地是C6至C12芳基、或者C1至C12烷基取代的C6至C12芳基，R3是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C6至C12芳基、取代或未取代的C7至C20芳烷基，和n是0或1）。

[0075] 磷酸酯的实例可以包括二苯基苯基膦酸酯（diphenyl phenylphosphonate）（PDPP）、二苯基苄基膦酸酯（BDPP）、二苯基甲基膦酸酯（DPP）、二苯基甲基苯基膦酸酯、二苯基乙基膦酸酯、二苯基丙基膦酸酯、二苯基丁基膦酸酯等。

[0076] 在一个实施方式中，碳酸酯与磷酸酯的摩尔比可以是约60～99mol%：约1～40mol%。在此范围内，可以获得包括冲击强度、耐化学性和流动性的物理性能之间的平衡。

[0077] 在本发明的一个实施方式中，可以使用的具有式1-1和式2-1的二醇化合物与碳酸酯和磷酸酯的摩尔比为约0.6～1.0，优选摩尔比为约0.7～0.9。在该范围内时，可获得优异的机械强度。

[0078] 在一个实施方式中，在向反应器中增加二醇化合物、碳酸酯和磷酸酯化合物之后，可以通过进行酯交换制备聚碳酸酯。可以在减压下，在约150至约300℃，优选地约160至约280℃、更优选约190至约270℃的进行酯交换。在此范围内，反应速率可以是适当的并且可以适当减少副反应。

[0079] 此外，可以在约150托或更少，例如约100托或更少，优选地约50托或更少，并且更优选地约5托或更少的减压下执行酯交换至少约10分钟或更多，优选地约15分钟至约24小时，并且更优选地约15分钟至约12小时。在此范围内，反应速率可以是适当的并且可以适当减少副反应。

[0080] 在本发明的一个实施方式中，可以在约160℃至约280℃的反应温度下反应约2至约9小时来制备聚碳酸酯树脂。

[0081] 可以在有碱金属和碱土金属催化剂的情况下进行酯交换。碱金属和碱金属催化剂的实例可包括LiOH、NaOH、KOH等，但不限于此。这些金属可以单独或作为混合物使用。可基于二羟芳族化合物的量确定催化剂的量。在本发明的一个实施方式中，基于约1mol二羟-8 -3芳香化合物可以使用约1×10 mol至约1×10 mol的量的催化剂。在这个范围内，可获得充分的反应性，且可减少由于副反应而产生的副产物，从而呈现改善的热稳定性和色彩稳定性。

[0082] 通过上述方法制备的聚碳酸酯包括分别由式1、式2、式3和式4表示的重复单元：

[0083] [式1]

[0084]

[0085] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是从0至4的整数）

[0086] [式2]

[0087]

[0088] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，并且a和b各自独立地是从0至4的整数）

[0089] [式3]

[0090]

[0091] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，R3是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C6至C12芳基、取代或未取代的C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1）

[0092] [式4]

[0093]

[0094] （其中，R1和R2各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C3至C6环烷基、取代或未取代的C6至C12芳基或卤素原子，R3是取代或未取代的C1至C6烷基、取代或未取代的C6至C12芳基、取代或未取代的C7至C20芳烷基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且n是0或1）。

[0095] 聚碳酸酯可以包括以M1：M2：M3：M4= 约20～90mol%：约5～50mol%：约1～50mol%：约1～50mol%的摩尔比的式1（M1）、式2（M2）、式3（M3）以及式4（M4）的重复单元。在此范围内，聚碳酸酯具有在包括阻燃性、耐热性、耐化学性、透明度和机械强度的物理性能之间的优良平衡。

[0096] 尤其是，本发明的聚碳酸酯的特征在于基于各重复单元包含约1～50mol%式4的重复单元，并且具有约130至约190℃的玻璃转化温度，如根据UL-94对3.2mm厚的试样测量的V-0阻燃性，如根据ASTM D256在室温下对1/8‘'厚试样测量的约25至约120kg·cm/cm的缺口IZOD冲击强度，以及如通过以下等式1计算的约12%或更少，优选约10%或更少，更优选约0～7%的透射率差（ΔT）：

[0097] [等式1]

[0098]

[0099] （其中，T0是2.5mm厚试样的初始可见光透射率，并且T1是通过在由甲基异丁基酮、环己酮以及2-乙氧基乙醇组成的溶液里浸渍试样2分钟然后在80℃下干燥试样30分钟而获得的试样的可见光透射率）。

[0100] 在一个实施方式中，聚碳酸酯可以具有满足以下条件的式1（M1）和式2（M2）的摩尔比：

[0101] M1≥M2

[0102] 优选地，M1>M2。在这种情况下，在室温下的耐热性和冲击强度尤其优异。

[0103] 并且，M3与M4的摩尔比可以是约1:1至约1:2。在此范围内，可以获得阻燃性和耐化学性之间的尤其优异的平衡的物理性能。

[0104] 此外，本发明的聚碳酸酯可以包含约0.5～30wt%范围内的磷。在此范围内，聚碳酸酯具有在包括阻燃性、透明度和冲击强度的物理性能之间的优异平衡。

[0105] 根据本发明制备的聚碳酸酯树脂具有优异的阻燃性、耐化学性、透明度、流动性和冲击强度，同时维持它们之间的平衡，并且因此可以应用在各种产品中。例如，聚碳酸酯树脂可以用于汽车、机器零件、电气和电子部件、诸如计算机的办公设备以及小产品等。具体地，聚碳酸酯树脂优选地不仅可以用于诸如TV、计算机、打印机、洗衣机、磁带播放器、音响、移动电话、游戏机以及玩具的电气和电子产品的外壳，而且还可以用于加湿器、蒸汽真空吸尘器、蒸汽熨斗等的外壳。使用聚碳酸酯树脂的模塑法可以是任何常规模塑法，例如，挤压成形、注塑、真空模塑、模塑、吹塑、压延成型等。这些方法对于本领域中的普通技术人员是众所周知的。

[0106] 可以通过与常规的热塑性树脂共混来使用聚碳酸酯树脂。热塑性树脂的实例可以包括除本发明的聚碳酸酯以外的所有热塑性树脂。例如，可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类树脂、芳族乙烯基树脂、橡胶改性的芳族乙烯基树脂、聚苯基醚、聚苯硫醚、聚酰胺、聚烯烃等，但是不局限于此。此外，聚碳酸酯树脂根据其在模塑聚碳酸酯中的使用可以选择性地进一步包括常规的添加剂。添加剂的实例可以包括抗氧化剂、成核剂、表面活性剂、偶联剂、填料、增塑剂、润滑剂、抗微生物剂、脱模剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、抗静电剂、颜料、染料、以及耐火试剂等，但不限于此。这些可以单独或以它们的混合物使用。

[0107] 接下来，将参照以下实例来更详细地解释本发明。提供这些实例仅仅是为了示例性目的，不应以任何方式将其解释为限制本发明。

[0108] 【实施例】

[0109] 实施例1

[0110] 向反应器中连续地添加2.85kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚）、0.12kg的4,4-双酚、2.78kg的碳酸二苯酯、0.21kg的二苯基苯基膦酸酯以及150ppb的KOH（基于
1mol双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。将反应器加热至160℃，再加热至190℃，在该温度下反应6小时。6小时后，将反应器进一步加热至210℃并在100托下保持1小时。
将反应器加热至260℃并在20托下保持1小时，随后减压至0.5托并保持1小时。然后，向熔融聚合物中添加0.03phr的抗氧化剂和0.05phr的磷热稳定剂并且混合约10分钟以形成均匀混合物（含磷量：1.2%）。

[0111] 实施例2

[0112] 向反应器中连续地添加2.70kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、0.25kg的4,4'-双酚、2.63kg的碳酸二苯酯、0.42kg的二苯基苯基膦酸酯以及150ppb的KOH（基于
1mol双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。然后，用和实施例1中一样的方法进行聚合反应（含磷量：2.3%）

[0113] 实施例3

[0114] 向反应器中连续地添加2.70kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、0.25kg的4,4'-双酚、2.34kg的碳酸二苯酯、0.85kg的二苯基苯基膦酸酯以及150ppb的KOH（基于
1mol的双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。然后，用和实施例1中的一样的方法进行聚合反应（含磷量：2.3%）。

[0115] 实施例4

[0116] 向反应器中连续地添加2.40kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、0.49kg的4,4'-双酚、2.34kg的碳酸二苯酯、0.85kg的二苯基苯基膦酸酯以及150ppb的KOH（基于
1mol的双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。然后，用和实施例1中的一样的方法进行聚合反应（含磷量：2.3%）。

[0117] 实施例5

[0118] 向反应器中连续地添加2.40kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、0.49kg的4,4'-双酚、2.05kg的碳酸二苯酯、1.27kg的二苯基苯基膦酸酯以及150ppb的KOH（基于
1mol的双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。然后，用和实施例1中的一样的方法进行聚合反应（含磷量：3.5%）。

[0119] 比较例1

[0120] 向反应器连续地添加3.00kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、2.93kg的碳酸二苯酯、以及150ppb的KOH（基于1mol的双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。然后，用和实施例1中的一样的方法进行聚合反应。

[0121] 比较例2

[0122] 将15重量份的双酚A二磷酸酯（CR-741）作为磷阻燃剂混合到100重量份的在比较例1中制备的聚碳酸酯树脂以获得树脂组合物。

[0123] 比较例3

[0124] 将3重量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-丙烯酸乙酯（EXL2602，KUREHA CHEM.）作为抗冲改性剂和15重量份的双酚A二磷酸酯（CR-741）作为磷阻燃剂添加到100重量份的在比较例1中制备的聚碳酸酯树脂以获得树脂组合物。

[0125] 比较例4

[0126] 将15重量份的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（RC-1700，IDEMITSU）和15重量份的双酚A二磷酸酯（CR-741）作为磷阻燃剂添加到85重量份的在比较例1中制备的聚碳酸酯树脂以获得树脂组合物。

[0127] 比较例5

[0128] 向反应器中连续地添加2.40kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、0.49kg的4,4'-双酚、2.93kg的碳酸二苯酯、以及150ppb的KOH（基于1mol的双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。然后，用和实施例1一样的方法进行聚合反应。将15重量份的双酚A二磷酸酯（CR-741）作为磷阻燃剂添加到100重量份的制备的聚碳酸酯树脂以获得树脂组合物。

[0129] 比较例6

[0130] 向反应器连续地添加3.00kg的2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、2.05kg的碳酸二苯酯、1.05kg的二苯基苯基膦酸酯以及150ppb的KOH（基于1mol的双酚A），并且使用氮除去反应器中的氧。然后，用和实施例1一样的方法进行聚合反应。将10重量份的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（RC-1700，IDEMITSU）添加到90重量份的制备的聚碳酸酯以获得树脂组合物。

[0131] 表1

[0132]

[0133] 将100重量份的分别在实施例和比较例中制备的聚碳酸酯树脂、0.03重量份的十八烷基3-(3,5-二-叔-4-羟苯基)丙酸酯作为抗氧化剂和0.03重量份的三(2,4-二-叔-丁基苯基)磷酸酯（Irgafox168，CIBAGEIGY）作为磷抗氧化剂在270℃的温度下的双螺杆挤出机（L/D=36和Φ=32）中挤压并且使用造粒机形成颗粒。依下列各项评价制备的颗粒的物理性能，在表2中示出结果。

[0134] 物理性能的评价方法

[0135] （1）透射率：使用浊度计（Gmbh4725,BYK-Gardner）测量通过注塑获得的2.5mm厚试样的可见光透射率。

[0136] （2）玻璃转化温度（℃）：使用DSC（Q100,TA Instruments)在10℃每分钟的温度升高速率下测量玻璃转化温度

[0137] （3）阻燃性：根据UL-94阻燃剂规定分别为具有0.8mm、1.6mm以及3.2mm的厚度的试样测量阻燃性

[0138] （4）室温下的冲击强度（kgf cm/cm）：使用注射机（DHC120WD,120ton，Dongshin en-Tech Co.,Ltd.）在270℃的模压温度和70℃的模温度下将制备的颗粒形成为1/8''IZOD试样里，随后根据ASTM D256（1/8''，缺口）评价。

[0139] （5）耐化学性：

[0140] *对乙醇的耐化学性：通过注塑制备根据ASTM D638的拉伸试样，在制备之后，根据ASTM D543对试样施加2.1%的张力用于评价耐环境应力抗裂性，并且向其滴加甲醇和异丙醇。在10分钟之后，观察在试样的弯曲部分上产生裂纹。（◎：无裂纹，○：细裂缝，△：许多裂纹，X：雾化裂纹（Haze of cracks））

[0141] *浸渍在涂层溶液之后的透射率：将2.5mm扁平试样在用于聚碳酸酯树脂的涂层稀释剂（主要成分：甲基异丁基酮、环己酮和2-乙氧基乙醇）中浸渍2分钟并且在80℃下干燥30分钟，随后使用浊度计（Gmbh4725,BYK-Gardner)测量可见光透射率（%）。

[0142] 并且，通过等式1计算出透射率差（△T)并且评价：