阻燃性树脂组合物及使用其的电线

摘要

本发明提供阻燃性优异、燃烧时腐蚀性气体的产生得到抑制的阻燃性树脂组合物。所述阻燃性树脂组合物，其特征在于，相对于不含卤素的热塑性树脂，作为阻燃剂成分，含有下述（A）成分、或者（A）成分和（B）成分，（A）成分与（B）成分的比率按质量比计为100:0～60:40，依据IEC60754-2测得的燃烧时产生气体的导电率为10.0μS/mm以下，且依据UL94VTM标准测得的阻燃性等级为VTM-2以上。（A）成分：下述通式（1）所示的（聚）磷酸盐化合物。（B）成分：下述通式（2）所示的（聚）磷酸盐化合物。（式（2）中，X1为氨或下述通式（3）所示的三嗪衍生物）。

权利要求

1.一种电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其特征在于，

相对于不含卤素的热塑性树脂，

作为阻燃剂成分，含有下述(A)成分、或者(A)成分和(B)成分，含有(B)成分时，(A)成分与(B)成分的比率按质量比计为100:0～60:40，依据IEC 60754-2测定的燃烧时产生气体的导电率为10.0μS/mm以下，且依据UL94VTM标准测定的阻燃性等级为VTM-2以上，(A)成分：下述通式(1)所示的(聚)磷酸盐化合物，式(1)中，r表示1～100的整数，Y1为[R1R2N(CH2)mNR3R4]、哌嗪或含有哌嗪环的二胺，R1、R2、R3和R4各自独立为氢原子、碳原子数1～5的直链或支链的烷基，R1、R2、R3和R4可以为相同基团也可以不同，m为1～10的整数，q为满足关系式0

(B)成分：下述通式(2)所示的(聚)磷酸盐化合物，

式(2)中，n表示1～100的整数，X1为氨或下述通式(3)所示的三嗪衍生物，p为满足关系式0

式(3)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，为选自由-NR5R6基、羟基、巯基、碳原子数1～10的直链或支链的烷基、碳原子数1～10的直链或支链的烷氧基、苯基和乙烯基组成的组中的基团，其中，R5和R6各自独立表示氢原子、碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者羟甲基，所述热塑性树脂含有一种以上的聚烯烃类树脂。

2.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，相对于阻燃性树脂组合物整体，来源于所述(B)成分的氮含量为0质量％以上且小于4.0质量％，并且来源于(A)成分的氮含量与来源于(B)成分的氮含量的总氮含量为3.0质量％以上且小于5.75质量％。

3.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，所述(A)成分与(B)成分的比率按质量比计为100:0～60:40，且相对于100质量份阻燃性树脂组合物，(B)成分的含量为9质量份以下。

4.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，树脂组合物中的(A)成分和(B)成分的总含量为25～40质量％。

5.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，还含有氧化锌作为(C)成分。

6.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，所述(A)成分为在所述通式(1)中q为1、Y1为哌嗪的聚磷酸哌嗪。

7.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，所述通式(1)表示的(聚)磷酸盐化合物为焦磷酸哌嗪。

8.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，所述(B)成分为在所述通式(2)中n为2、p为2、X1为三聚氰胺的焦磷酸三聚氰胺。

9.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其中，所述聚烯烃类树脂为聚乙烯类树脂。

10.根据权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物，其是无卤阻燃性树脂组合物。

11.一种无卤阻燃电线或电缆，其特征在于，使用权利要求1所述的电线或电缆用阻燃性树脂组合物。

说明书

阻燃性树脂组合物及使用其的电线

技术领域

[0001] 本发明涉及阻燃性树脂组合物，详细而言，涉及阻燃性优异、燃烧时腐蚀气体的产生得到抑制的阻燃性树脂组合物。

背景技术

[0002] 近年来，作为不使用聚氯乙烯、卤素类阻燃剂的环境友好的电线，环保材料（EM）电线·电缆开始迅速普及。

[0003] 这些环保材料电线·电缆除了要求不含卤素元素、有毒的重金属以外，还要求阻燃性、要求燃烧时腐蚀性气体、烟的产生少。

[0004] 例如，作为环保材料电线·电缆的标准，制订有IEC60754-1（JIS C3612），作为燃烧时产生气体的导电率的测定方法和酸度的测定方法，制订有IEC60754-2（JIS C3666-2），作为发烟浓度的测定方法，制订有IEC60695-6-30（JIS C60695-6-30），对于腐蚀性气体的产生量、发烟浓度进行了规定。

[0005] 此外，关于阻燃性，以美国保险商实验室公司的阻燃标准（UL标准）等进行了规定。

[0006] 在上述这种环保材料电线·电缆用途中，作为无卤的树脂，主要使用以聚乙烯为主要成分的聚烯烃类树脂。此外，为了赋予阻燃性，作为无卤的阻燃剂，使用氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物（参见专利文献1、2）。

[0007] 现有技术文献

[0008] 专利文献

[0009] 专利文献1：日本特开2002-275317号公报

[0010] 专利文献2：日本特开2002-285011号公报

发明内容

[0011] 发明要解决的问题

[0012] 然而，金属氢氧化物的阻燃性称不上充分，为了满足阻燃性需要大量配混，结果，存在电线的机械特性、外观受损等问题。

[0013] 因此，本发明的目的在于提供阻燃性优异、燃烧时腐蚀性气体的产生得到抑制的阻燃性树脂组合物。进而，在于提供使用了该树脂组合物的无卤的环保材料电线·电缆。

[0014] 用于解决问题的方案

[0015] 本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的阻燃剂能够解决上述问题，从而完成了本发明。

[0016] 即，本发明的阻燃性树脂组合物的特征在于，相对于不含卤素的热塑性树脂，[0017] 作为阻燃剂成分，含有下述（A）成分、或者（A）成分和（B）成分，含有（B）成分时，（A）成分与（B）成分的比率按质量比计为100:0～60:40，依据IEC60754-2测得的燃烧时产生气体的导电率为10.0μS/mm以下，且依据UL94VTM标准测得的阻燃性等级为VTM-2以上。

[0018] （A）成分：下述通式（1）所示的（聚）磷酸盐化合物。

[0019]

[0020] （式（1）中，r表示1～100的整数，Y1为[R1R2N（CH2）mNR3R4]、哌嗪或含有哌嗪环的二胺，R1、R2、R3和R4各自独立为氢原子、碳原子数1～5的直链或支链的烷基，R1、R2、R3和R4可以为相同基团也可以不同，m为1～10的整数，q为满足关系式0

[0021] （B）成分：下述通式（2）所示的（聚）磷酸盐化合物。

[0022]

[0023] （式（2）中，n表示1～100的整数，X1为氨或下述通式（3）所示的三嗪衍生物，p为满足关系式0

[0024]

[0025] （式（3）中，Z1和Z2可以相同也可以不同，为选自由-NR5R6基[其中，R5和R6各自独立表示氢原子、碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者羟甲基]、羟基、巯基、碳原子数1～10的直链或支链的烷基、碳原子数1～10的直链或支链的烷氧基、苯基和乙烯基组成的组中的基团。）

[0026] 对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，相对于阻燃性树脂组合物整体，来源于前述（B）成分的氮含量为0质量%以上且小于4.0质量%，并且来源于（A）成分的氮含量与来源于（B）成分的氮含量的总氮含量为3.0质量%以上且小于5.75质量%。

[0027] 对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，前述（A）成分与（B）成分的比率按质量比计为100:0～60:40，且相对于100质量份阻燃性树脂组合物（，B）成分的含量为9质量份以下。

[0028] 对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，树脂组合物中的（A）成分和（B）成分的总含量为25～40质量%。

[0029] 此外，对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，还含有氧化锌作为（C）成分。

[0030] 此外，对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，前述（A）成分为在前述通式（1）中q为1、Y1为哌嗪的聚磷酸哌嗪。

[0031] 此外，对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，前述聚磷酸哌嗪为焦磷酸哌嗪。

[0032] 此外，对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，前述（B）成分为在前述通式（2）中n为2、p为2、X1为三聚氰胺的焦磷酸三聚氰胺。

[0033] 此外，对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，前述热塑性树脂含有一种以上的聚烯烃类树脂。

[0034] 此外，对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，前述聚烯烃类树脂为聚乙烯类树脂。

[0035] 此外，本发明的阻燃性树脂组合物优选为无卤阻燃性树脂组合物。

[0036] 此外，本发明的阻燃性树脂组合物可以适宜地用作电线用。

[0037] 本发明的无卤阻燃电线或电缆的特征在于，使用上述电线用无卤阻燃性树脂组合物。

[0038] 发明的效果

[0039] 根据本发明，可以提供阻燃性优异、燃烧时腐蚀性气体的产生得到抑制的阻燃性树脂组合物。本发明的阻燃性树脂组合物通过制成无卤阻燃性树脂组合物，可以适宜地用于环保材料电线·电缆用途。

具体实施方式

[0040] 首先，对本发明的阻燃性树脂组合物中使用的不含卤素的热塑性树脂进行说明。

[0041] 本发明中使用的不含卤素的热塑性树脂只要不是氯乙烯等含有卤素的树脂则没有特别限定，任何热塑性树脂均可使用。例如可列举出：聚烯烃类树脂、热塑性弹性体、工程塑料、聚苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂等。其中优选聚烯烃类树脂，在聚烯烃类树脂当中，更优选聚乙烯类树 脂。

[0042] 若列举出聚乙烯类树脂的例子，则可列举出：低密度聚乙烯（LDPE）、直链状低密度聚乙烯（LLDPE）、直链状超低密度聚乙烯（VLDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA）、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA）、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA）、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-丁烯-己烯三元共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物（EPDM）、乙烯-辛烯共聚物（EOR）、乙烯共聚聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物（EPR）、聚-4-甲基-戊烯-1、马来酸接枝低密度聚乙烯、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物（H-SBR）、马来酸接枝直链状低密度聚乙烯、乙烯与碳数为4～20的α烯烃的共聚物、马来酸接枝乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、马来酸接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐三元共聚物、以丁烯-1为主要成分的乙烯-丙烯-丁烯-1三元共聚物、乙丙橡胶等，这些可以单独使用或2种以上共混使用。

[0043] 此外，若要给出分类为聚烯烃类树脂的聚丙烯类树脂的例子，则作为聚丙烯（PP），可列举出全同立构聚丙烯或间同立构聚丙烯，均聚丙烯、含有乙烯类的共聚成分的无规聚丙烯也均可使用。此外，还可以与前述聚乙烯类树脂共混。

[0044] 若要给出热塑性弹性体的例子，则可列举出：苯乙烯类、酯类、聚氨酯类、酰胺类、烯烃类热塑性弹性体。

[0045] 苯乙烯类热塑性弹性体是指苯乙烯类嵌段共聚物，根据软链段的种类，可列举出SBS（PS（聚苯乙烯）-聚丁二烯-PS）、SIS（PS-聚异戊二烯-PS）、SEBS（PS-聚乙烯/丁烯-PS）等。此外，也包括这些苯乙烯类嵌段共聚物与聚丙烯（PP）等的共混物。

[0046] 酯类热塑性弹性体是作为硬链段具有聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、作为软链段具有软质聚酯共聚物的物质的总称，有软链段由聚四亚甲基二醇（PTMG）和对苯二甲酸的缩合物形成的聚醚-酯共聚物、使用了聚己内酯的聚酯-酯共聚物。

[0047] 聚氨酯类热塑性弹性体的硬链段为聚氨酯，根据软链段的种类有聚酯类、聚醚类，进一步作为聚酯类，可列举出己内酯类、己二酸酯类、聚碳酸酯类。

[0048] 酰胺类热塑性弹性体是指以尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12等为硬链段并以聚醚、聚酯为软链段的热塑性弹性体。

[0049] 烯烃类热塑性弹性体是以聚烯烃树脂为硬链段的热塑性弹性体，有共混型和共聚型。在这里，是指硬链段在聚合物成分中为15～95重量%的范围的物质。

[0050] 作为硬链段，需要结晶性的聚烯烃，可列举出：聚丙烯（PP）或高密度聚乙烯（HDPE）或低密度聚乙烯（LDPE）、直链状低密度聚乙烯（LLDPE）等。作为软链段，可列举出：乙烯-丙烯共聚物（EPM）、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物（EPDM）、丙烯腈-丁二烯共聚物（NBR）、氢化NBR、乙烯-辛烯共聚物（EOR）、乙烯-丁烯-1共聚物（EBR）、直链状低密度聚乙烯（LLDPE）、超低密度聚乙烯（VLDPE）、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA）、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）、含有苯乙烯成分的弹性体等。

[0051] 此外，本发明中，烯烃类热塑性弹性体还分类为聚烯烃类树脂，含有乙烯成分的物质还分类为聚乙烯类树脂。

[0052] 此外，热塑性弹性体有通过有机过氧化物等将上述软链段局部交联的物质，在混炼时将分散的软链段完全交联（动态硫化）的物质等。

[0053] 作为工程塑料，可列举出：聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、改性聚苯醚、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯硫醚、聚醚砜、聚醚醚酮、聚醚酮。其中，适宜的是较为具有可挠性的聚酰胺 46、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12、聚对苯二甲酸丁二醇酯、用苯乙烯类嵌段共聚物改性的聚苯醚、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮。

[0054] 本发明的阻燃性树脂组合物中使用的不含卤素的热塑性树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

[0055] 接着对本发明的（A）成分进行说明。

[0056] 在本发明中作为（A）成分使用的、下述通式（1）所示的（聚）磷酸盐化合物是（聚）磷酸与Y1所示的二胺的盐。

[0057]

[0058] 式（1）中，r表示1～100的整数，Y1为[R1R2N（CH2）mNR3R4]、哌嗪或含有哌嗪环的二胺，R1、R2、R3和R4各自独立为氢原子、碳原子数1～5的直链或支链的烷基，R1、R2、R3和R4可以为相同基团也可以不同，m为1～10的整数，q为满足关系式0

[0059] Y1所示的二胺是R1R2N（CH2）mNR3R4、哌嗪或含有哌嗪环的二胺。在这里，R1、R2、R3和R4各自独立为氢原子、或碳原子数1～5的直链或支链的烷基，R1、R2、R3和R4可以为相同基团也可以为不同基团。作为上述R1～R4所示的碳原子数1～5的直链或支链的烷基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基等。

[0060] 作为含有哌嗪环的二胺，例如可列举出：哌嗪的2、3、5、6位的1处以上被烷基（优选为碳数1～5的烷基)取代了的化合物；哌嗪的1位和/或4位的氨基被取代有氨基的烷基（优选为碳数1～5的烷基)取代了的化合物。

[0061] 作为前述通式（1）中的Y1所示的二胺的例子，可列举出：N,N,N’,N’- 四甲基二氨基甲烷、亚乙基二胺、N,N’-二甲基亚乙基二胺、N,N’-二乙基亚乙基二胺、N,N-二甲基亚乙基二胺、N,N-二乙基亚乙基二胺、N,N,N’,N’-四甲基亚乙基二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、哌嗪、反式-2,5-二甲基哌嗪、1,4-双(2-氨基乙基)哌嗪、1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪等。

[0062] 在前述通式（1）所示的（聚）磷酸盐化合物当中，作为优选用作（A）成分的化合物，例如可列举出：正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪等磷酸与哌嗪的盐。在本发明中，在上1
述化合物当中，优选前述通式（1）中的q为1且Y 为哌嗪的聚磷酸哌嗪，尤其优选焦磷酸哌嗪。

[0063] 磷酸与哌嗪的盐、例如焦磷酸哌嗪可以如下得到：在水中或甲醇水溶液中使哌嗪与焦磷酸反应，从而以难溶于水的沉淀的形式容易地得到。

[0064] 在本发明中使用（聚）磷酸哌嗪时，也可以使用由正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、其他聚磷酸的混合物形成的聚磷酸与哌嗪所得到的盐。对此时作为原料的聚磷酸的构成并没有特别限定。

[0065] 接着对本发明的（B）成分进行说明。

[0066] 在本发明中作为（B）成分使用的、下述通式（2）所示的（聚）磷酸盐化合物为磷酸与氨或下述通式（3）所示的三嗪衍生物的盐。

[0067] （B）成分：下述通式（2）所示的（聚）磷酸盐化合物。

[0068]

[0069] 式（2）中，n表示1～100的整数，X1为氨或下述通式（3）所示的三嗪衍生物，p为满足0

[0070]

[0071] 式（3）中，Z1和Z2可以相同也可以不同，为选自由-NR5R6基[其中，R5和R6各自独立表示氢原子、碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者羟甲基]、羟基、巯基、碳原子数1～10的直链或支链的烷基、碳原子数1～10的直链或支链的烷氧基、苯基和乙烯基组成的组中的基团。

[0072] 作为前述通式（3）中的Z1和Z2所示的碳原子数1～10的直链或支链的烷基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、癸基等基团。作为碳原子数1～10的直链或支链的烷氧基，可列举出由上述烷基衍生的基团。此外，作为对应于Z1和Z2可选的-NR5R6基团中的R5和R6的、碳原子数1～6的直链或支链的烷基，例如可列举出上述烷基当中碳原子数1～6的烷基。

[0073] 作为前述三嗪衍生物的具体例子，可列举出：三聚氰胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、丙烯酰胍胺、2,4-二氨基-6-壬基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-羟基-1,3,5-三嗪、2-氨基-4,6-二羟基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-乙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-异丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-巯基-1,3,5-三嗪、2-氨基-4,6-二巯基-1,3,5-三嗪等。

[0074] 前述通式（2）所示的（聚）磷酸盐化合物当中，作为优选用作（B）成分的化合物，例如可列举出磷酸与三聚氰胺的盐、或聚磷酸铵化合物，在本发明中特别优选使用磷酸与三聚氰胺的盐。

[0075] 作为上述磷酸与三聚氰胺的盐，例如可列举出正磷酸三聚氰胺、焦磷酸 三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺等，在本发明中，在这些当中，特别优选使用前述通式（2）中的n为2、p为2且X1为三聚氰胺的焦磷酸三聚氰胺。关于这些磷酸与三聚氰胺的盐，例如在为焦磷酸三聚氰胺的情况下，可以通过加入盐酸使焦磷酸钠与三聚氰胺以任意的反应比率反应，并用氢氧化钠中和而得到。

[0076] 此外，前述聚磷酸铵化合物是指单独的聚磷酸铵或以聚磷酸铵为主要成分的化合物。作为上述单独的聚磷酸铵，例如可以使用Clariant(Japan)K.K.制造的Exolit-AP422、Exolit-AP750，Monsanto Japan Limited制造的Phos-Chek-P/30、Phos-Chek-P/40，住友化学株式会社制造的Sumisafe-P等市售品（均为各公司的商品名）。

[0077] 作为上述以聚磷酸铵为主要成分的化合物，可列举出：以热固性树脂将聚磷酸铵被覆或微囊化而得到的化合物，以三聚氰胺单体、其他含氮有机化合物等被覆聚磷酸铵的表面而得到的化合物，利用表面活性剂、有机硅进行了处理的化合物，在制造聚磷酸铵的过程中添加三聚氰胺等、使其难溶化而得到的化合物等。作为这种化合物的市售品，可列举出：Clariant(Japan)K.K.制造的Exolit-AP462，住友化学株式会社制造的Sumisafe-PM，Chemische Fabrik Budenheim制造的BUDIT-3167、FR CROS-C30，FR CROS-C60等（均为各公司的商品名）。

[0078] 本发明的（A）成分和（B）成分为阻燃剂成分，在燃烧的初期阶段形成表面膨胀层（Intumescent），抑制热分解产物的扩散、传热，从而可以发挥阻燃性。

[0079] 在本发明中，优选的是，相对于阻燃性树脂组合物整体，前述来源于（B）成分的氮含量为0质量%以上且小于4.0质量%，并且来源于（A）成分的氮含量与来源于（B）成分的氮含量的总氮含量为3.0质量%以上且小于5.75质量%。本发明人等发现，来源于（B）成分的氮含量多时，会存在燃烧时 产生气体的导电率上升的倾向。作为可想到的理由之一，可举出：在燃烧时会产生来源于（B）成分的氮成分的氨，其溶于水，从而带来气体导电率的上升。此外，由于（A）成分中也含有氮，因此优选来源于（A）成分的氮含量与来源于（B）的氮含量的总和在上述范围。来源于（A）成分的氮含量与来源于（B）的氮含量的总氮含量更优选为3.0质量%以上且小于5.5质量%。

[0080] 本发明的阻燃性树脂组合物作为阻燃剂可以不含（B）成分，也可以含有（A）成分及（B）成分。在树脂组合物中，对于（A）成分与（B）成分的含有比例，按质量比计（，A）成分与（B）成分的比率为100:0～60:40，从阻燃性和燃烧时产生气体的导电率的方面来看，优选为100:0～75:25。此外，相对于100质量份树脂组合物，（B）成分的含量优选为9质量份以下，更优选为7质量份以下。本发明人等发现，与单独（A）成分的情况相比，含有（B）成分时，存在相同阻燃剂量下的阻燃性更优异的倾向，并且发现，另一方面，（B）成分的含量过多时，在燃烧时产生的气体的导电率会上升。含有（B）成分时，（A）成分与（B）成分的适宜的含有比率为
99:1～60:40，更优选为95:5～75:25。

[0081] 对于本发明的阻燃性树脂组合物而言，燃烧时腐蚀性气体、有害气体的产生受到抑制，依据IEC60754-2（电缆的燃烧时产生气体测定试验方法）测得的燃烧时产生气体的导电率为10.0μS/mm以下。

[0082] 本发明的阻燃性树脂组合物按照美国保险商实验室公司的阻燃性标准即UL94VTM标准，为VTM-2以上的阻燃性等级，优选为VTM-0以上的阻燃性等级。

[0083] 本发明的阻燃性树脂组合物中，从阻燃性和燃烧时产生气体的导电率的方面来看，在阻燃性树脂组合物中，（A）成分与（B）成分的总含量优选为25～40质量%，更优选为30～40质量%。也可以含有超过40质量%，但在制 成电线时有时会对机械特性等产生影响。此外，存在（A）成分和（B）成分的总含量越少则燃烧时产生气体的导电率越小的倾向，存在总含量越多则阻燃性等级越高的倾向。

[0084] 本发明的阻燃性树脂组合物优选还含有属于阻燃助剂的氧化锌作为（C）成分。该氧化锌可以是经表面处理的。在本发明中，可以使用市售的氧化锌。作为市售的氧化锌，例如可列举出：氧化锌1种（三井金属工业株式会社制造）、部分覆膜型氧化锌（三井金属工业株式会社制造）、NANOFINE-50（平均粒径0.02μm的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制造）、NANOFINE-K（平均粒径0.02μm的硅酸锌覆膜的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制造）等。在树脂组合物中，氧化锌的含量优选为0.5～10质量%，更优选为1.2～5质量%。

[0085] 本发明的阻燃性树脂组合物只要相对于不含卤素的热塑性树脂配混（A）成分或者（A）成分和（B）成分并视需要配混（C）成分、其他任选成分即可，对将这些成分配混到不含卤素的热塑性树脂中的时间点没有特别限制。例如，可以预先将选自配混成分中的2种以上单独包装化并配混到树脂中，也可以相对于树脂配混各个成分。在单独包装化时，可以将各成分分别粉碎之后进行混合，也可以混合之后进行粉碎。

[0086] 此外，本发明的阻燃性树脂组合物优选满足环保材料电线·电缆的标准即IEC60754-1（600V耐燃性聚乙烯绝缘电线）（JIS C3612）所规定的特性。

[0087] 例如，在燃烧时，期望腐蚀性气体、有害气体的产生受到抑制，对本发明的阻燃性树脂组合物而言，优选的是，依据IEC60754-2（电缆的燃烧时产生气体测定试验方法）（JIS C3666-2）测得的燃烧时产生气体的导电率为10μS/mm以下，同时，依据IEC60754-2（电缆的燃烧时产生气体测定试验方法）（JIS C3666-2）测得的酸度为pH4.3以上。特别是本发明的阻燃性树脂组合物可以期待避免由有害的酸性气体的产生导致的pH降低。

[0088] 此外，优选燃烧时的发烟受到抑制。具体而言，优选例如依据IEC60695-6-30（环境试验方法-电气·电子-火灾危险，火灾所具有的潜在性·偶发性危险的试验方法）（JIS C60695-6-30）测得的发烟浓度为150以下。特别是可认为，本发明由于形成了表面膨胀层（Intumescent），因此发烟受到抑制。

[0089] 此外，在本发明的阻燃性树脂组合物中，从防滴落的方面来看，可以配混层状硅酸盐作为任选成分。层状硅酸盐是指层状的硅酸盐矿物，可以在层间具有阳离子。对上述层状硅酸盐并没有特别限定，例如可列举出：皂石、蒙脱土、锂蒙脱石、贝得石、硅镁石、绿脱石等蒙脱石类粘土矿物，滑石、蛭石、多水高岭石、膨润性云母等。在这些当中，从防滴落的角度来看，优选使用皂石或滑石，从价格等经济性的角度来看，特别优选使用滑石。

[0090] 作为上述皂石，例如可举出Sumecton SA（KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制造），作为蒙脱土，可列举出Esuben（HOJUN Co.,Ltd.）、Esuben E（HOJUN Co.,Ltd.）、Esuben N-400（HOJUN Co.,Ltd.）、Esuben NO12（HOJUN Co.,Ltd.）等，作为滑石，例如可列举出MAICRO ACE P-4等Nippon Talc Co.,Ltd.制造的微粉滑石MAICRO ACE系列、Nippon Talc Co.,Ltd.制造的超微粉滑石SG系列、Nippon Talc Co.,Ltd.制造的NANO ACE系列等。

[0091] 层状硅酸盐可以是天然产物也可以是合成物质。此外，这些层状硅酸盐可以单独使用1种。也可以组合使用2种以上。

[0092] 可以存在于层状硅酸盐的层间的阳离子是指存在于层状硅酸盐的晶体表面上的钠、钙等金属离子。这些金属离子由于与阳离子性物质之间具有阳离子交换性，因此可以在上述层状硅酸盐的晶体层间插入（intercalate）有机阳离子、（季）铵阳离子、鏻阳离子等具有阳离子性的各种物质。

[0093] 上述存在于层状硅酸盐的层间的阳离子可以是金属离子，也可以一部分或全部为有机阳离子或（季）铵阳离子或鏻阳离子。

[0094] 作为上述金属离子的例子，可列举出：钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、锂离子、镍离子、铜离子、锌离子等。

[0095] 作为有机阳离子或季铵阳离子的例子，可列举出：月桂基三甲基铵阳离子、硬脂基三甲基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、二硬脂基二甲基铵阳离子、二硬化牛脂二甲基铵阳离子、二硬脂基二苄基铵阳离子等。

[0096] 这些阳离子可以单独存在1种，也可以2种以上并存。

[0097] 此外，在本发明的阻燃性树脂组合物中，从耐水性的角度来看，可以配混聚碳化二亚胺作为任选成分。作为可在本发明中使用的聚碳化二亚胺，例如可列举出使用了选自多元异氰酸酯化合物中的至少一种的（共）聚合物。作为多元异氰酸酯的具体例子，例如可列举出：六亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、吡啶二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯等。作为上述聚碳化二亚胺，从耐水性的角度来看，优选日清纺织株式会社制造的CARBODILITE HMV-8CA和CARBODILITE LA-1。

[0098] 此外，在本发明的阻燃性树脂组合物中，为了抑制配混时的二次凝聚、改善耐水性，可以配混硅油。作为硅油的例子，可列举出：聚硅氧烷的侧链、末端全部为甲基的二甲基硅油，聚硅氧烷的侧链的一部分为苯基的甲基苯基硅油，聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油等，它们的共聚物。此外，也可以使用在上述物质的侧链和/或末端的一部分导入了有机基团的胺改性、环氧改性、脂环式环氧改性、羧基改性、甲醇改性、巯基改性、聚醚改性、长链烷基改性、氟代烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级脂肪酸酰胺改性、硅烷醇改性、二醇改性、酚改性和/或芳烷基改性的改性硅油。

[0099] 若列举上述硅油的具体例子，则作为二甲基硅油，可列举出KF-96（信越化学株式会社制造）、KF-965（信越化学株式会社制造）、KF-968（信越化 学株式会社制造）等，作为具有甲基氢硅油或甲基氢聚硅氧烷结构的硅油，可列举出KF-99（信越化学株式会社制造）、KF-9901（信越化学株式会社）、HMS-151（Gelest公司制造）、HMS-071（Gelest公司制造）、HMS-301（Gelest公司制造）、DMS-H21（Gelest公司制造）等。作为甲基苯基硅油的例子，可列举出KF-50（信越化学株式会社制造）、KF-53（信越化学株式会社制造）、KF-54（信越化学株式会社制造）、KF-56（信越化学株式会社制造）等。作为环氧改性产品，例如可列举出X-22-343（信越化学株式会社制造）、X-22-2000（信越化学株式会社制造）、KF-101（信越化学株式会社制造）、KF-102（信越化学株式会社制造）、KF-1001（信越化学株式会社制造），作为羧基改性产品，例如可列举出X-22-3701E（信越化学株式会社制造），作为甲醇改性产品，例如可列举出X-22-4039（信越化学株式会社制造）、X-22-4015（信越化学株式会社制造），作为胺改性产品，例如可列举出KF-393（信越化学株式会社制造）等。

[0100] 此外，在本发明的阻燃性树脂组合物中可以配混硅烷偶联剂。硅烷偶联剂是指在具有有机官能团的同时具有水解性基团的化合物，例如用通式A-(CH2）k-Si（OR）3所表示。A为有机官能团，k表示1～3的数，R表示甲基或乙基。作为A的有机基团，可列举出环氧基、乙烯基、甲基丙烯酰基、氨基、巯基等。作为本发明中使用的硅烷偶联剂，特别优选具有环氧基的硅烷偶联剂。

[0101] 在本发明的阻燃性树脂组合物中，可以根据需要而配混润滑剂。作为这种润滑剂，可列举出：液体石蜡、天然石蜡、微晶蜡、合成石蜡、低分子量聚乙烯、聚乙烯蜡等纯烃类润滑剂；卤化烃类润滑剂；高级脂肪酸、羟基脂肪酸等脂肪酸类润滑剂；脂肪酸酰胺、双脂肪酸酰胺等脂肪酸酰胺类润滑剂；脂肪酸的低级醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯（酯蜡）等酯类润滑剂；金属皂，脂肪醇，多元醇，聚二醇， 聚甘油，脂肪酸与多元醇的偏酯，脂肪酸与聚二醇、聚甘油的偏酯类的润滑剂（，甲基)丙烯酸酯类共聚物，硅油，矿物油等。

[0102] 在树脂组合物中，本发明中的润滑剂的优选的配混量为0.01～5质量%，更优选为0.1～1质量%。

[0103] 在本发明的阻燃性树脂组合物中，还优选根据需要而进一步添加酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂、防老剂等使阻燃性树脂组合物稳定化。

[0104] 作为上述酚类抗氧化剂，例如可列举出：2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,
3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-
4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰基氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。在阻燃性树脂组合物中，这些酚类抗氧化剂的用量优选为0.001～5质量%，更优选为0.05～3质量%。

[0105] 作为上述磷类抗氧化剂，例如可列举出：三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂(phospin)-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。在树脂组合物中，这些磷类抗氧化剂的用量优选为0.001～5质量%，更优选为0.05～3质量%。

[0106] 作为上述硫醚类抗氧化剂，例如可列举出：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类和季戊四醇四(β-烷基巯基丙酸酯类)。在阻燃性树脂组合物中，这些硫醚类抗氧化剂的用量优选为0.001～5质量%，更优选为0.05～3质量%。

[0107] 作为上述紫外线吸收剂，例如可列举出：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰二苯胺等取代草酰二苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,
4-二叔丁基苯基)均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)均三嗪等三芳基三嗪类。在阻燃性树脂组合物中，这些紫外线吸收剂的用量优选为0.001～5质量%，更优选为0.05～3质量%。

[0108] 作为上述受阻胺类光稳定剂，例如可列举出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-
2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,
6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,
2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。在阻燃性树脂组合物中，这些受阻胺类光稳定剂的用量优选为0.001～5质量%，更优选为0.05～3质量%。

[0109] 作为上述防老剂，可列举出：萘胺类、二苯基胺类、对苯基二胺类、喹啉类、氢醌衍生物、单酚类、硫代双酚系、受阻酚类、亚磷酸酯类等。在阻燃性树脂组合物中，这些防老剂的用量优选为0.001～5质量%，更优选为0.05～3质量%。

[0110] 在本发明的阻燃性树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以配混强化材料作为任选成分。作为该强化材料，可以使用通常合成树脂的强化所使用的纤维状、片状、粒状、粉末状的材料。具体而言，可列举出：玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾须晶、硼酸铝须晶、镁系须晶、硅系须晶、硅灰石、海泡石、石棉、渣纤维、烧蛭石（zonolite）、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维和硼纤维等无机纤维状强化材料，聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸纤维、再生纤维素纤维、醋酸纤维、洋麻纤维、苎麻、木綿、黄麻、麻、剑麻、亚麻、亚麻纱线、丝、马尼拉麻、甘蔗、木材浆料、纸屑、废纸和羊毛等有机纤维状强化材料，玻璃薄片、非膨润性云母、石墨、金属箔、陶瓷珠、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、白云石、高岭土、微粉硅酸、长石粉、钛酸钾、白砂空心微珠（silase balloon）、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氧化钙、氧化铝、氧化钛、硅酸铝、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石和白土等片状、粒状的强化材料。这些强化材料可以用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固性树脂进行被覆或集束处理，也可以用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行处理。

[0111] 在本发明的阻燃性树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步配混晶体成核剂作为任选成分。作为该晶体成核剂，可以适当使用 一般用作聚合物的晶体成核剂的物质，在本发明中，无机类晶体成核剂和有机类晶体成核剂均可使用。

[0112] 作为上述无机系晶体成核剂的具体例子，可列举出：高岭石、合成云母、粘土、沸石、二氧化硅、石墨、炭黑、氧化镁、氧化钛、硫化钙、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化钕和苯基膦酸酯等金属盐。这些无机系晶体成核剂可以为了提高在树脂组合物中的分散性而用有机物进行了修饰。

[0113] 作为有机类晶体成核剂的具体例子，可列举出：苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲苯酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β-萘酸钠、环己烷羧酸钠等有机羧酸金属盐，对甲苯磺酸钠、磺基间苯二甲酸钠等有机磺酸盐，硬脂酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)等羧酸酰胺，亚苄基山梨醇及其衍生物，2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠等磷化合物金属盐，以及2,2-甲基双(4,6-二叔丁基苯基)钠等。

[0114] 在本发明的阻燃性树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以配混增塑剂作为任选成分。作为该增塑剂，可以适当使用一般用作聚合物的增塑剂的物质，例如可列举出：聚酯类增塑剂、甘油类增塑剂、多元羧酸酯类增塑剂、聚亚烷基二醇类增塑剂和环氧类增塑剂等。

[0115] 作为聚酯类增塑剂的具体例子，可列举出：由己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二羧酸、松香等酸成分与丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇等二醇成分形成的聚酯，由聚己内酯等羟基羧酸形成的聚酯等。这些聚酯可以是末端被单官能羧酸或 单官能醇封端的，也可以是末端被环氧化合物等封端的。

[0116] 作为甘油类增塑剂的具体例子，可列举出：甘油单乙酰单月桂酸酯、甘油二乙酰单月桂酸酯、甘油单乙酰单硬脂酸酯、甘油二乙酰单油酸酯和甘油单乙酰单褐煤酸酯等。

[0117] 作为多元羧酸酯类增塑剂的具体例子，可列举出：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯等邻苯二甲酸酯，偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己基等偏苯三酸酯，己二酸二异癸酯、己二酸正辛正癸酯、己二酸甲基二乙二醇丁基二乙二醇酯、己二酸苄基甲基二乙二醇酯、己二酸苄基丁基二乙二醇酯等己二酸酯，乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯，壬二酸二(2-乙基己基)酯等壬二酸酯，癸二酸二丁酯和癸二酸二(2-乙基基)酯等癸二酸酯等。

[0118] 作为聚亚烷基二醇类增塑剂的具体例子，可列举出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷·环氧丙烷)嵌段和/或无规共聚物、聚四亚甲基二醇、双酚类的环氧乙烷加成聚合物、双酚类的环氧丙烷加成聚合物、双酚类的四氢呋喃加成聚合物等聚亚烷基二醇，或其末端环氧改性化合物、末端酯改性化合物和末端醚改性化合物等末端封端化合物等。

[0119] 环氧类增塑剂通常是指由环氧硬脂酸烷基酯和大豆油形成的环氧三甘油酯等，除此之外也可以使用主要以双酚A和表氯醇为原料的这种所谓的环氧树脂。

[0120] 作为其他增塑剂的具体例子，可列举出：新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸)酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯，硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺，油酸丁酯等脂肪族羧酸酯，乙酰基蓖麻油酸甲酯、乙酰基蓖麻油酸丁酯等羟基酸酯，季戊四醇、各种山梨醇、聚丙烯酸酯和石蜡类等。

[0121] 在本发明中使用增塑剂时，可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。

[0122] 在本发明的阻燃性树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要而进一步使用一种以上不含卤素的有机或无机类的阻燃剂或阻燃助剂。作为这些阻燃剂·阻燃助剂，可列举出：含三嗪环化合物、金属氢氧化物、磷酸酯类阻燃剂、缩合磷酸酯类阻燃剂、磷酸酯类阻燃剂、无机磷类阻燃剂、二烷基次膦酸盐、有机硅类阻燃剂、金属氧化物、硼酸化合物、膨胀性石墨、其他无机类阻燃助剂、季戊四醇、其他有机类阻燃剂等。

[0123] 作为上述含三嗪环化合物，例如可列举出：三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺（phthalodiguanamine）、三聚氰胺氰脲酸酯、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺等。

[0124] 作为前述金属氢氧化物，可列举出：氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、KISUMA5A（协和化学工业株式会社制造的氢氧化镁的商标）等。

[0125] 作为上述磷酸酯类阻燃剂的例子，例如可列举出：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。

[0126] 作为上述缩合磷酸酯类阻燃剂的例子，可列举出：1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二甲苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。

[0127] 作为上述无机磷类阻燃剂，可举出红磷。

[0128] 作为上述二烷基次膦酸盐，可列举出二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌等。

[0129] 作为前述其他无机类阻燃助剂，例如可列举出：氧化钛、氧化铝、氧化镁、水滑石等无机化合物及其表面处理物。作为其具体例子，例如可以使用TIPAQUE R-680（石原产业株式会社制造的氧化钛的商标）、KYOWAMAG150（协和化学工业株式会社制造的氧化镁的商标）、DHT-4A（水滑石：协和化学工业株式会社制造）、ALCAMIZER4（协和化学工业株式会社制造的锌改性水滑石的商标）等各种市售品。

[0130] 此外，在本发明的阻燃性树脂组合物中，可以在不损害本发明的效果的范围内根据需要而配混通常用于合成树脂的添加剂，例如：交联剂、抗静电剂、金属皂、填充剂、防雾剂、防积垢剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、加工助剂等。

[0131] 本发明的阻燃性树脂组合物可适宜地用于电线·电缆的绝缘体、被覆体或外皮。此外，本发明的阻燃性树脂组合物优选为无卤阻燃性树脂组合物。即，对于除热塑性树脂、（A）、（B）成分以外的任选成分也优选使用不含卤素的或减少了卤素的物质。这种无卤阻燃性树脂组合物适宜用于环保材料电线。此外，可以用于光纤维电缆。

[0132] 实施例

[0133] 以下通过实施例·比较例详细示出本发明。但本发明并不受以下实施例·比较例的任何限制。需要说明的是，表1～表4的配混量为质量份基准。

[0134] [实施例1～17]

[0135] 将表1和表2中记载的成分配混得到电线用无卤阻燃性树脂组合物。此外，表1和表2中以质量比示出树脂组合物中的（A）成分与（B）成分的含有比率，以质量%示出树脂组合物中的（A）成分与（B）成分的总含量、氮含量。

[0136] 在下述加工条件下将所得电线用无卤阻燃性树脂组合物挤出制造粒料。在200℃下对该粒料进行压制成形，得到阻燃性试验和发烟浓度的试验片。此外，将该粒料用于燃烧时产生气体的导电率和酸度的试验。

[0137] 此外，在以下所示的试验条件下测定阻燃性试验、燃烧时产生气体的导电率和酸度、发烟浓度，结果示于表1和表2。

[0138] 将同样进行了试验的比较例示于表3～4。

[0139] 需要说明的是（，A）成分和（B）成分按以下方法制造。（C）成分为氧化锌。

[0140] [制造例1]

[0141] （A）成分：焦磷酸哌嗪

[0142] 使焦磷酸与哌嗪以1:1的摩尔比反应来制造。

[0143] [制造例2]

[0144] （B）成分：焦磷酸三聚氰胺

[0145] 使焦磷酸与三聚氰胺以1:2的摩尔比反应来制造。

[0146] <加工条件>

[0147] 挤出机：TEX28V-42CW-4V（株式会社日本制钢所制造）

[0148] 温度：210℃

[0149] 螺杆：双螺杆

[0150] 转速：50rpm

[0151] <阻燃性试验>

[0152] 基于阻燃性的标准UL94VTM试验（薄材料垂直燃烧试验）对阻燃性的评价进行试验。使用200mm×50mm×0.3mm的尺寸的试验片。燃烧等级以VTM-0为最高，阻燃性依VTM-1、VTM-2的顺序降低。其中，不属于VTM-0～VTM-2的等级中的任一个的评价为NR。

[0153] <燃烧时产生气体的导电率和酸度>

[0154] 均基于IEC60754-2进行测定。

[0155] <发烟浓度>

[0156] 基于IEC60695-6-30进行测定。使用76.2mm×76.2mm×0.5mm的尺寸的试验片。进行3次测定，取其平均值。

[0157] [表1]

[0158]

[0159] ＊1：低密度聚乙烯（日本聚乙烯株式会社制造：NOVATEC LF441B）

[0160] ＊2：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（东曹株式会社制造：Ultrathene635）

[0161] ＊3：四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷（ADK STAB AO-60株式会社ADEKA制造）

[0162] ＊4：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯（ADK STAB2112株式会社 ADEKA制造）[0163] ＊5：硬脂酸钙

[0164] ＊6：单硬脂酸甘油酯

[0165] [表2]

[0166]

[0167] ＊1：低密度聚乙烯（日本聚乙烯株式会社制造：NOVATEC LF441B）

[0168] ＊2：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（东曹株式会社制造：Ultrathene635）

[0169] ＊3：四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷（ADK STAB AO-60株式会社ADEKA制造）

[0170] ＊4：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯（ADK STAB2112株式会社 ADEKA制造）[0171] ＊5：硬脂酸钙

[0172] ＊6：单硬脂酸甘油酯

[0173] [表3]

[0174]

[0175] ＊1：低密度聚乙烯（日本聚乙烯株式会社制造：NOVATEC LF441B）

[0176] ＊2：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（东曹株式会社制造：Ultrathene635）

[0177] ＊3：四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷（ADK STAB  AO-60株式会社ADEKA制造）

[0178] ＊4：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯（ADK STAB2112株式会社ADEKA制造）[0179] ＊5：硬脂酸钙

[0180] ＊6：单硬脂酸甘油酯

[0181] [表4]

[0182]