热塑性树脂组合物和使用它的模制品

摘要

公开了热塑性树脂组合物及使用它的模制品，所述热塑性树脂组合物包括（A）聚碳酸酯树脂、（B）芳族乙烯基类共聚物、（C）橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物和（D）玻璃纤维，其中，所述玻璃纤维（D）包括（D-1）具有1μm至200μm的长度的第一玻璃纤维，和（D-2）具有2mm至6mm的长度的第二玻璃纤维。

权利要求

1.一种热塑性树脂组合物，包括：

20wt％至70wt％的(A)聚碳酸酯树脂，

15wt％至35wt％的(B)芳族乙烯基类共聚物，

1wt％至20wt％的(C)橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，和

5wt％至30wt％的(D)玻璃纤维，其中，所述玻璃纤维(D)包括

(D-1)具有1μm至200μm的长度的第一玻璃纤维，和(D-2)具有2mm至6mm的长度的第二玻璃纤维；

其中，所述聚碳酸酯树脂(A)具有10,000g/mol至25,000g/mol的重均分子量。

2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述玻璃纤维(D)包括1:1至1:4的重量比的所述第一玻璃纤维(D-1)和所述第二玻璃纤维(D-2)。

3.一种模制品，使用权利要求1所述的热塑性树脂组合物。

4.如权利要求3所述的模制品，其中，所述模制品包括(D-3)具有0.1μm至100μm的长度的第三玻璃纤维和(D-4)具有150μm至1,000μm的长度的第四玻璃纤维。

5.如权利要求4所述的模制品，其中，所述模制品中的所述第三玻璃纤维(D-3)与所述第四玻璃纤维(D-4)的重量比为1:1至1:4。

说明书

热塑性树脂组合物和使用它的模制品

[0001] 相关申请的交叉引用

[0002] 本申请要求于2012年12月21日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2012-0151289号的优先权和权益，其全部内容通过引用合并于此。

技术领域

[0003] 公开了热塑性树脂组合物和使用它的模制品。

背景技术

[0004] 聚碳酸酯树脂具有优异的耐热性和透明度，并且越来越多地用在各种领域中，例如用于电气/电子商品、汽车零件等的外部材料。所述聚碳酸酯树脂与包含苯乙烯的共聚物混合，以改善抗冲强度和加工性。

[0005] 具体地，橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物具有良好的可加工性和优异的抗冲强度和外观，因而作为与所述聚碳酸酯树脂的混合物广泛地用于电气/电子商品。

[0006] 此外，为了提高所述聚碳酸酯树脂和所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的混合树脂的耐化学性，所述混合的树脂与另一种具有耐化学性的树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯共混。

[0007] 然后，所述树脂组合物具有劣化的耐热性、由活化水解引起的过量水份和在高温下的有限用途的缺点。

[0008] 韩国专利公开第10-2007-0071446、10-2009-0026359和10-2010-0022376号公开了通过共混所述混合的树脂和具有耐化学性的其它树脂而改善耐化学性的方法。然而，这个方法仅稍微改善耐化学性，而且劣化抗冲强度。

[0009] 此外，添加剂例如矿物纤维等可加入到所述聚碳酸酯树脂和所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的混合的树脂中，以提供尺寸稳定性。然而常规的添加剂通常不能提供尺寸稳定性。

发明内容

[0010] 提供一种可具有改善的抗冲强度、耐热性、尺寸稳定性和/或外观的热塑性树脂组合物和使用它的模制品。

[0011] 在本发明的一个实施方式中，热塑性树脂组合物包括（A）聚碳酸酯树脂、（B）芳族乙烯基类共聚物、（C）橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物和（D）玻璃纤维。所述玻璃纤维（D）包括（D-1）具有1μm至200μm的长度的第一玻璃纤维，和（D-2）具有2mm至6mm的长度的第二玻璃纤维。

[0012] 所述聚碳酸酯树脂（A）可具有10,000g/mol至25,000g/mol的重均分子量。

[0013] 所述玻璃纤维（D）可包括1:1至1:4的重量比的所述第一玻璃纤维（D-1）和所述第二玻璃纤维（D-2）。

[0014] 基于100wt%的所述热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物可包括含量为5wt%至30wt%的玻璃纤维（D）。

[0015] 所述热塑性树脂组合物可包括20wt%至70wt%的所述聚碳酸酯树脂（A）、15wt%至35wt%的所述芳族乙烯基类共聚物（B）、1wt%至20wt%的橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物（C）和5wt%至30wt%的所述玻璃纤维（D）。

[0016] 在本发明的另一个实施方式中，提供一种使用所述热塑性树脂组合物的模制品。

[0017] 所述模制品可包括（D-3）具有0.1μm至100μm的长度的第三玻璃纤维和（D-4）具有150μm至1,000μm的长度的第四玻璃纤维。

[0018] 在所述模制品中，所述第三玻璃纤维（D-3）与所述第四玻璃纤维（D-4）的重量比可为1:1至1:4。

[0019] 根据本发明的一个实施方式的热塑性树脂组合物和使用它的模制品具有改善的抗冲强度、耐热性、尺寸稳定性和/或外观。

具体实施方式

[0020] 在本发明的以下详细说明中将更充分地描述本发明，其中描述一些而并非全部的实施方式。的确，本发明可以许多不同的形式具体化并不应理解为限于文中提出的实施方式，相反地，提供这些实施方式以便本公开满足可应用的合法需求。

[0021] 如文中所用，当未另外提供定义时，术语“取代的”是指用C1至C30的烷基、C1至C10的烷基甲硅烷基、C3至C30的环烷基、C6至C30的芳基、C2至C30的杂芳基、C1至C10的烷氧基、氟基、C1至C10的三氟代烷基例如三氟代甲基等、氰基或它们的组合取代化合物的至少一个氢。

[0022] 如文中所使用的，当没有另外提供定义时，术语“杂”可指用包括N、O、S、P或它们的组合的1至3个杂原子取代化合物或取代基中的一个或更多个碳原子。

[0023] 如文中所使用的，当没有另外提供定义时，术语“烷基”可指不包括烯基或炔基的“饱和的烷基”；或包含烯基和/或炔基中至少一个的“不饱和的烷基”。术语“烯基”是指其中至少两个碳原子用至少一个碳碳双键结合的取代基，并且术语“炔基”是指其中至少两个碳原子用至少一个碳碳三键结合的取代基。所述烷基可为支链、直链或环状烷基。

[0024] 所述烷基可为C1至C20的烷基，例如C1至C6的低级烷基、C7至C10的中级烷基或C11至C20的高级烷基。

[0025] 术语“芳族基”可指包含环状结构的化合物，环状结构中的所有元素均具有形成共轭的p-轨道。实例可为芳基和杂芳基。

[0026] 术语“芳基”可指单环或包含稠合环（即环共享碳原子的邻近对）的多环基团。

[0027] 术语“杂芳基”可指在芳基中用包括N、O、S和/或P的1至3个杂原子取代1至3个碳原子。当杂芳基为稠环时，每个环可包括1至3个杂原子。

[0028] 如文中所使用的，当没有另外提供特殊定义时，（甲基）丙烯酸酯可指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。（甲基）丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，且（甲基）丙烯酸的酯是指丙烯酸的酯或甲基丙烯酸的酯。

[0029] 如文中所使用的，当没有另外提供定义时，术语“共聚”可指嵌段共聚、无规共聚、接枝共聚或交替共聚，并且术语“共聚物”可指嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。

[0030] 在本发明的一个实施方式中，提供了热塑性树脂组合物，包括（A）聚碳酸酯树脂、（B）芳族乙烯基类共聚物、（C）橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物和（D）玻璃纤维。

[0031] 所述玻璃纤维（D）包括（D-1）具有1μm至200μm的长度的第一玻璃纤维和（D-2）具有2mm至6mm的长度的第二玻璃纤维。

[0032] 所述热塑性树脂组合物可具有改善的抗冲强度、耐热性、尺寸稳定性和/或外观特性。

[0033] 所述热塑性树脂组合物可包含20至70wt%的所述聚碳酸酯树脂（A）、15至35wt%的所述芳族乙烯基类共聚物（B）、1至20wt%的橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物（C）和5至30wt%的所述玻璃纤维（D）。

[0034] 下文，详细地说明所述热塑性树脂组合物的每种组分。

[0035] （A）聚碳酸酯树脂

[0036] 聚碳酸酯树脂可通过将由以下化学通式1表示的一种或更多种二酚与光气、卤素的酸性酯（halogenic acid ester）、碳酸酯或其组合的化合物反应而制备。

[0037] [化学通式1]

[0038]

[0039] 在以上化学通式1中，A为单键、取代或未取代的C1至C30的直链的或支链的亚烷基、取代或未取代的C2至C5的亚烯基、取代或未取代的C2至C5的亚炔基、取代或未取代的C1至C30的直链的或支链的卤代亚烷基、取代或未取代的C5至C6的亚环烷基、取代或未取代的C5至C6的亚环烯基、取代或未取代的C5至C10的亚环炔基、取代或未取代的C6至C30的亚芳基、取代或未取代的C1至C20的直链的或支链的亚烷氧基、卤素的酸性酯基、碳酸酯基、-CO-、-S-和-SO2-，每个R1和R2是相同的或不同的，并且为取代或未取代的C1至C30的烷基或取代或未取代的C6～C30的芳基，并且n1和n2是相同的或不同的且为0至4的整数。

[0040] 由以上化学通式1表示的两种或多种二酚可结合以构成聚碳酸树脂的重复单元。二酚的具体实例可包括氢醌、间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷（称为“双酚-A”）、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、
2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚等和它们的组合，但不限于此。在示例性实施方式中，可使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷和/或1,1-双(4-羟苯基)环己烷，例如可使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷。

[0041] 聚碳酸酯树脂可为使用彼此不相同的两种或更多种的二酚得到的共聚物或共聚物的混合物。聚碳酸酯树脂的其它实例可包括线性聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等和它们的组合，但不限于此。

[0042] 线性聚碳酸酯树脂可包括双酚-A类聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂可通过将多官能团的芳族化合物例如偏苯三酸酐、偏苯三酸等与碳酸酯和一种或多种的二酚反应而制得。基于支链聚碳酸酯树脂的总重量，多官能团的芳族化合物的含量可为0.05～2mol%。聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过将双官能团的羧酸与碳酸酯和一种或多种的二酚反应而制得。碳酸酯可包括碳酸二芳酯例如碳酸二苯酯、碳酸乙二酯等和它们的组合。

[0043] 所述聚碳酸酯树脂可具有10,000g/mol至25,000g/mol，例如10,000g/mol至24,000g/mol和作为另一个实例的10,000g/mol至23,000g/mol的重均分子量。

[0044] 当所述聚碳酸树脂具有在上述范围内的重均分子量时，粘度可减小且流动性可增加，因而可有效地实现外观。

[0045] 基于所述热塑性树脂组合物的总重量（100wt%），所述聚碳酸酯树脂组合物可包括含量为20wt%至70wt%，例如35wt%至65wt%的聚碳酸酯树脂。当所述聚碳酸酯树脂包含在上述范围内时，组合物可显示出改善的例如抗冲强度、耐热性和/或加工性的性能平衡。

[0046] （B）芳族乙烯基类共聚物

[0047] 所述芳族乙烯基类共聚物可为芳族乙烯基单体和不饱和腈单体的共聚物。

[0048] 所述芳族乙烯基单体可包括苯乙烯、二乙烯基苯、甲苯乙烯、烷基取代的苯乙烯（例如α-甲基苯乙烯、邻叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等）、卤素取代的苯乙烯等、和它们的组合，但不限于此。如文中所使用的，烷基可为C1至C8烷基。

[0049] 所述不饱和腈单体可包括丙烯腈、甲基丙烯腈等和它们的组合，但不限于此。

[0050] 可通过乳液聚合方法、悬浮聚合方法、溶液聚合方法、本体聚合方法等制备芳族乙烯基单体和不饱和腈单体的共聚物。

[0051] 基于包含不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的共聚物的总重量（100wt%），所述芳族乙烯基类共聚物可包含含量为10wt%至40wt%的不饱和腈单体，和含量为60wt%至90wt%的所述芳族乙烯基单体。

[0052] 当所述不饱和腈单体和所述芳族乙烯基单体的含量在上述范围内时，包含所述不饱和腈单体和所述芳族乙烯基单体的所述热塑性树脂组合物可显示出优异的抗冲强度、流动性、耐热性、抗拉强度等。

[0053] 所述芳族乙烯基类共聚物的重均分子量没有特别的限定，并可为40,000g/mol至500,000g/mol。

[0054] 基于所述热塑性树脂组合物的总重量（100wt%），所述热塑性树脂组合物可包括含量为15wt%至35wt%的所述芳族乙烯基类共聚物。当所述芳族乙烯基类共聚物的含量在上述范围内时，可改善耐化学性和耐热性。

[0055] （C）橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物

[0056] 所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物为包含在5wt%至95wt%的橡胶状聚合物上接枝的5wt%至95wt%的乙烯基类聚合物的共聚物。

[0057] 所述乙烯基类聚合物可为包含50wt%至95wt%的第一乙烯基类单体和5wt%至50wt%的第二乙烯基类单体的聚合物。

[0058] 所述第一乙烯基类单体的实例可包含芳族乙烯基单体、丙烯酸类单体、杂环单体等和它们的组合，但不限于此。

[0059] 所述第二乙烯基类单体的实例可包含不饱和腈单体、与所述第一乙烯基类单体的所述丙烯酸类单体不同的异质丙烯酸类单体、与所述第一乙烯基类单体的所述杂环单体不同的异质杂环单体等和它们的组合。

[0060] 如文中所使用的，术语“异质的”是指彼此不同的种类。

[0061] 所述芳族乙烯基单体的实例可包含苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯等和它们的组合，但不限于此。所述烷基取代的苯乙烯的实例可包含邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等和它们的组合，但不限于此。

[0062] 所述丙烯酸类单体的实例可包含(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯等和它们的组合，但不限于此。如文中所使用的，关于所述丙烯酸类单体，所述烷基可指C1至C10烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等和它们的组合，但不限于此。在示例性实施方式中，可使用(甲基)丙烯酸甲酯。

[0063] 所述杂环单体的实例可包含马来酸酐、C1至C10烷基和/或苯基N-取代的马来酰亚胺等和它们的组合，但不限于此。

[0064] 所述不饱和腈单体的实例可包含丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等和它们的组合，但不限于此。

[0065] 所述橡胶状聚合物的实例可包含丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物（EPDM）橡胶、聚有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合材料等和它们的组合，但不限于此。

[0066] 在所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的制备过程中，所述橡胶状聚合物颗粒的平均粒径可为0.05至4μm，以改善模制品的抗冲强度和表面特性，其可提供优异的抗冲强度。

[0067] 可单独使用所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，或使用两种或更多种的所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的混合物。

[0068] 所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的具体实例可包含接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶上的以混合物形式存在的苯乙烯、丙烯腈和可选择的(甲基)丙烯酸甲酯，但不限于此。

[0069] 所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的另一个具体实例可包含接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶上的(甲基)丙烯酸甲酯，但不限于此。

[0070] 所述橡胶改性的接枝共聚物的又一个具体实例可包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，但不限于此。

[0071] 本领域技术人员熟知制备所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的方法，并可为乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合中的任何方法，它的具体实例可为通过在橡胶状聚合物的存在下加入上述芳族乙烯基单体并使用聚合引发剂的乳液聚合或本体聚合。

[0072] 基于所述热塑性树脂组合物的总重量（100wt%），所述热塑性树脂组合物可包含含量为1wt%至20wt%，例如3wt%至15wt%的所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物。

[0073] 当所述热塑性树脂组合物包含在上述含量范围内的所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物时，所述热塑性树脂组合物可具有改善的机械强度、抗冲强度和/或耐热性。

[0074] （D）玻璃纤维

[0075] 所述玻璃纤维包含（D-1）具有1μm至200μm的长度的第一玻璃纤维，和（D-2）具有2mm至6mm的长度的第二玻璃纤维。当所述玻璃纤维加入到所述热塑性树脂组合物时，所述玻璃纤维可改善抗冲强度、耐热性和/或尺寸稳定性，并且同时可获得优异的外观特性。

[0076] 在所述玻璃纤维中，“长度”表示所述玻璃纤维的最长的长度。此外，玻璃纤维中的“厚度”表示在所述玻璃纤维的横截面中的最短的直径。

[0077] 第二玻璃纤维（D-2）可包括在与本发明相关的领域中通常使用的玻璃纤维。

[0078] 例如，第二玻璃纤维（D-2）可具有在2mm至5mm、例如2mm至4mm和作为另一个实例的3mm至5mm范围内的长度。

[0079] 第二玻璃纤维（D-2）可改善热塑性树脂组合物和使用所述热塑性树脂组合物的模制品的抗冲强度和尺寸稳定性。

[0080] 可通过研磨第二玻璃纤维（D-2）而制备第一玻璃纤维（D-1）。换句话说，第一玻璃纤维（D-1）可为研磨过的玻璃纤维。

[0081] 在一些实施方式中，第一玻璃纤维（D-1）可具有在10μm至200μm、例如50μm至200μm、作为另一个实例的1μm至150μm、作为另一个实例的10μm至150μm和作为另一个实例的50μm至150μm范围内的长度。

[0082] 第一玻璃纤维（D-1）可改善热塑性树脂组合物和使用所述热塑性树脂组合物的模制品的外观特性。

[0083] 所述热塑性树脂组合物包括第一玻璃纤维（D-1），该第一玻璃纤维（D-1）可提供优异的外观特性，还可包括第二玻璃纤维（D-2），该第二玻璃纤维（D-2）可改善抗冲强度和尺寸稳定性。换句话说，本发明使用两种玻璃纤维的混合物，这两种玻璃纤维的混合物可改善抗冲强度和尺寸稳定性，同时获得优异的外观特性。

[0084] 第一玻璃纤维（D-1）与第二玻璃纤维（D-2）的重量比可为1:1至1:4，例如为1:1至1:3的重量比。当所述第一玻璃纤维（D-1）与第二玻璃纤维（D-2）的重量比在上述范围内时，不仅可充分地改善抗冲强度和尺寸稳定性，还可防止外观特性的劣化。

[0085] 可用玻璃纤维处理剂处理所述玻璃纤维，以便阻止聚碳酸酯树脂的反应和/或改善注入的程度。在玻璃纤维的制造过程或在制造过程的后面步骤中，可处理所述玻璃纤维。玻璃纤维处理剂的实例可包括润滑剂、偶联剂、表面活性剂等和它们的组合，但不限于此。
在玻璃纤维的制造过程中，可使用润滑剂以形成具有均匀的直径和厚度的绳股，并且偶联剂起在所述玻璃纤维和树脂之间提供良好粘附的作用。取决于使用的所述树脂和玻璃纤维的种类可适当地选择上述各种处理剂，上述各种处理剂可提供良好的性能至玻璃纤维增强的材料。

[0086] 基于所述热塑性树脂组合物的总重量（100wt%），所述热塑性树脂组合物可包含含量为5wt%至30wt%，例如5wt%至25wt%、作为另一个实例的5wt%至20wt%、作为另一个实例的10wt%至30wt%、作为另一个实例的10wt%至25wt%，和作为另一个实例的10wt%至20wt%所述玻璃纤维（D）。

[0087] 当包含的所述玻璃纤维的含量在上述范围内时，所述热塑性树脂组合物和使用所述热塑性树脂组合物的模制品可具有优异的抗冲强度、尺寸稳定性和/或外观特性。

[0088] （E）其它添加剂

[0089] 所述热塑性树脂组合物可进一步包括一种或多种其它的添加剂以平衡性能，或为了最终使用的需要。其它的添加剂的实例可包含阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲增强剂、润滑剂、抗菌剂、脱模剂、抗氧化剂、无机材料添加剂、着色剂比如颜料和/或染料、抗静电剂、耐火剂、热稳定剂、紫外线（UV）吸收剂、紫外线（UV）阻挡剂、粘合剂等，但不限于此，并可单独使用或以两种或更多种的组合使用。

[0090] 可以预定的量包含所述其它的添加剂，只要不劣化所述树脂组合物的性质，例如，基于100重量份的所述热塑性树脂组合物，所述添加剂的含量可小于或等于40重量份，例如0.1至30重量份。

[0091] 可通过本领域中已知的用于制备树脂组合物的任何方法制备上述热塑性树脂组合物。例如，根据本发明的一个实施方式的每种组分可选地与一种或更多种其它的添加剂同时混合。所述混合物可熔融挤出并制备成颗粒。

[0092] 在本发明的另一个实施方式中，提供了使用所述热塑性树脂组合物制备的模制品。

[0093] 可通过本领域已知的各种方法，例如注塑、吹塑、挤压模塑、压缩模塑等使用所述热塑性树脂组合物制备所述模制品。

[0094] 当通过挤塑、注塑等制备所述热塑性树脂组合物成模制品时，所述第一璃纤维和第二玻璃纤维可具有在熔融-捏制过程中变化的长度。

[0095] 因此，所述模制品可包括第三玻璃纤维（D-3）和第四玻璃纤维（D-4）。

[0096] 所述第三玻璃纤维的一部分可为具有变化的长度的第一玻璃纤维，和/或所述第三玻璃纤维的一部分可为具有变化的长度的第二玻璃纤维。

[0097] 所述第四玻璃纤维的一部分可为具有变化的长度的第二玻璃纤维，和/或所述第四玻璃纤维的一部分可为具有变化的长度的第一玻璃纤维。

[0098] 在所述模制品中，所述第三玻璃纤维可具有在0.1μm至100μm，例如1μm至100μm、作为另一个实例的10μm至100μm、作为另一个实例的20μm至100μm、作为另一个实例的30μm至100μm，或作为另一个实例的40μm至100μm范围内的长度。

[0099] 所述模制品包含所述第三玻璃纤维，并可具有改善的抗冲强度、耐热性和尺寸稳定性，同时可显示出优异的外观特性。

[0100] 在所述模制品中，所述第四玻璃纤维（D-4）可具有在150μm至1,000μm，例如200μm至1,000μm范围内的长度。

[0101] 所述模制品包含所述第四玻璃纤维（D-4），并可显示出改善的抗冲强度和尺寸稳定性。

[0102] 在所述模制品中，所述第三玻璃纤维（D-3）和第四玻璃纤维（D-4）的重量比可为1:1至1:4，例如1:1至1:3。当所述第三玻璃纤维（D-3）和第四玻璃纤维（D-4）的所述重量比在上述重量比范围之内时，所述模制品可具有优异的抗冲强度和尺寸稳定性，同时可防止外观特性的劣化。

[0103] 所述模制品可获得改善的耐候性以及优异的机械性能例如抗冲击性和耐热性，并可有利地应用于各种户外电子零件、建筑材料、运动商品、汽车零件等。具体地，所述模制品具有优异的耐热性、尺寸稳定性和外观，并可用作用于汽车的顶板材料。

[0104] 下文，将参照以下实施例和对比例更详细地说明本发明。然而，提供下面的实施例和对比例仅用于说明的目的，并且本发明不限于此。

[0105] 实施例1至3和对比例1至6

[0106] 通过以下表1中显示的量混合下表1中提供的组分，然后挤出并加工所得的混合物，而制备每种颗粒状的树脂。通过使用具有L/D=29并且45mm的直径的双螺杆挤出机并设定230℃的机筒温度挤出所述混合物。

[0107] [表1]（单位：wt%）

[0108]

[0109] 如下说明表1中的每种组分。

[0110] （A-1）聚碳酸酯树脂为第一毛织株式会社制备的具有27,000g/mol的重均分子量的SC-1080。

[0111] （A-2）聚碳酸酯树脂为第一毛织株式会社制备的具有22,000g/mol的重均分子量的SC-1190。

[0112] （A-3）聚碳酸酯树脂为第一毛织株式会社制备的具有16,000g/mol的重均分子量的SC-1620。

[0113] （A'）聚酯树脂为Shinkong公司制备的具有1.2dL/g的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二酯DHK011。

[0114] （B）芳族乙烯基类共聚物为包含28.5wt%的量的丙烯腈并具有90,000g/mol的重均分子量的苯乙烯-丙烯腈（SAN）共聚物树脂。

[0115] （C）橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物为通过乳液接枝聚合具有0.27μm的平均橡胶粒径的橡胶聚合物而制备的具有核-壳结构的g-ABS树脂。

[0116] （D-1）玻璃纤维为Central Glass有限公司制备的具有在10至100μm范围内的长度的EFH75-01。

[0117] （D-2）玻璃纤维为KCC公司制备的具有3mm的长度的CS321-EC10-3。

[0118] （E）滑石为Hayasi Kasei有限公司制备的UPN HS-T0.5。

[0119] 实验例

[0120] 根据表1制备的颗粒在100°C干燥2个小时并制备成1/8”厚的样品、1/4”厚的样品，和具有9cm×5cm×0.2cm的尺寸的样品，1/8”厚的样品用于通过使用6盎司的注塑机并设定240℃的料筒温度和60℃的模制温度同时根据ASTM D256测量悬臂梁式（Izod）抗冲强度，1/4”厚的样品用于根据ASTM D648测量热变形温度。使用下面的方法测量样品的多种性质，并且结果提供在下表2中。

[0121] （1）抗冲强度测量：根据ASTM D256测量悬臂梁式抗冲强度（Izod）。（样品厚度：1/8”）

[0122] （2）耐热性测量：根据ASTM D648测量热变形温度（HDT）。（负荷：18.5kg/m2）[0123] （3）尺寸稳定性测量：根据ASTM E831测量在流动方向上的热膨胀系数（CTE）和在x流动方向（与流动方向垂直的方向）上的热膨胀系数（CTE）（-20°C至100°C）[0124] （4）测量模制品中玻璃纤维的长度和含量比例：

[0125] 在通过放5g的颗粒于坩埚中，并在炉中于800°C加热它30分钟至60分钟，而去除作为有机材料的树脂等之后，剩余0.5至1.0g的玻璃纤维。

[0126] 测量玻璃纤维的重量，通过数字显微镜（AnMo Electronics公司，Dino-Lite数字显微镜）测量具有0.1至100μm的长度的第三玻璃纤维和具有150至1,000μm的第四玻璃纤维的每个长度，并计算所述第三玻璃纤维和所述第四玻璃纤维的长度比。

[0127] 基于所述第三玻璃纤维和所述第四玻璃纤维的长度比以及所述第三玻璃纤维和所述第四玻璃纤维的重量，计算所述第三玻璃纤维和所述第四玻璃纤维的重量比。

[0128] [表2]

[0129]

[0130] 参照表2，仅使用第一玻璃纤维（D-1）的对比例1和使用滑石（E）的对比例2显示出非常低的抗冲强度、耐热性和尺寸稳定性。

[0131] 仅使用所述第二玻璃纤维（D-2）的对比例3显示出优异的抗冲强度和耐热性，但是低的在x流动方向上的尺寸稳定性。

[0132] 使用作为树脂的聚酯（A'）的对比例4显示出优异的抗冲强度和耐热性，但是显著不足的在x流动方向上的尺寸稳定性。

[0133] 不使用橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物（C）的对比例5显示出优异的耐热性和尺寸稳定性，但是显著低的抗冲强度。

[0134] 不使用聚碳酸酯树脂（A）的对比例6显示出显著劣化的耐热性。

[0135] 与此相反，实施例1至3具有7kgf·cm/cm的Izod抗冲强度，因而具有优异的抗冲强度，具有120至123°C的热变形温度（HDT），因而具有高的耐热性，此外，具有在流动方向上的35至37的热膨胀系数（CTE）和在x流动方向上的75至77的热膨胀系数（CTE），因此具有非常高的尺寸稳定性。

[0136] 本领域技术人员会想起本发明的很多修改和其它的实施方式，这些属于本发明且受益于以上描述中出现的教导。因此，应理解的是，本发明不限于公开的具体实施方式，且