从镀镍废水制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管的合成方法

摘要

本发明公开一种从镀镍废水制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管的合成方法，将吸附级的凹凸棒石粘土原矿水浸、过滤，浓缩干燥滤液得吸附级凹凸棒石粘土；将吸附级凹凸棒石粘土按照比例投入到镀镍废水中，搅拌一定时间后压滤分离，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在一定量的强碱溶液中，搅拌一定时间后转入水热釜，经一定温度和时间的水热反应后，过滤并干燥得氢氧化镍的纳米空心管；将氢氧化镍的纳米空心管在一定温度下煅烧一定时间后，得氧化镍的纳米空心管。本发明以价廉的凹凸棒石粘土为原料合成经济价值较大的氢氧化镍和氧化镍的纳米空心管，适用面广，制备方便，成本低廉，实现了镀镍废水中镍的有效利用。

权利要求

1.从镀镍废水制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管的合成方法，其特征是该方法包括以下步骤：首先，将凹凸棒石粘土原矿水浸过滤去除原矿中的石英砂杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的吸附级凹凸棒石粘土；其次，将吸附级凹凸棒石粘土按照一定的比例投入到镀镍废水中，搅拌一定时间后压滤分离，液体达到排放标准直接排出，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；然后，将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在一定量的强碱溶液中，搅拌一定时间后转入水热釜，经一定温度和时间的水热反应后，过滤并干燥得氢氧化镍的纳米空心管；将得到的氢氧化镍的纳米空心管在一定温度下煅烧一定时间后，得到氧化镍的纳米空心管；

该合成方法的具体步骤如下：

（1）凹凸棒石粘土原矿以质量比1:50在水中浸渍12小时，过滤去除原矿中的石英砂杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的凹凸棒石粘土；

（2）按照比例将吸附级凹凸棒石粘土投入到镍离子含量为120-200mg/L的镀镍废水中，吸附级凹凸棒石粘土在镀镍废水中的含量为5-20 g/L；在300-500 rpm的搅拌速率下搅拌半小时后，将混合体系压滤，滤液达排放标准后排放，不达标重新加入吸附级凹凸棒石粘土进行处理直至达标，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；

（3）将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在6-8 mol/L的强碱溶液中，吸附有镍离子的凹凸棒石粘土在强碱中的浓度为5-10 g/L，在300-500 rpm的搅拌速率下搅拌半小时后，将上述体系装入水热反应釜中，175-185°C反应24小时，取出反应釜，冷却后离心分离并在

100°C干燥8小时，得氢氧化镍的纳米空心管；

（4）将氢氧化镍的纳米空心管放入马弗炉中，以3-5 °C/min的升温速率升至350°C，保持该温度5小时后，自然降温至室温后，得氧化镍的纳米空心管。

2.根据权利要求1所述的从镀镍废水制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管的合成方法，其特征是：所述强碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。

说明书

从镀镍废水制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管的合成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种从镀镍废水制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管的合成方法，具体地说是一种以凹凸棒石粘土和镀镍废水为原料制备空心氢氧化镍和氧化镍的方法，属于化工电极材料制造工艺技术领域，亦属于工艺生产的环境保护领域。

背景技术

[0002] 镀镍是应用广泛的表面处理工艺之一，镀镍具有能够提高材料的耐腐蚀性、耐磨性、可焊性和提高材料的硬度等优点，但在镀镍过程中会产生大量的含镍废水，这已成为不可忽视的重金属污染源。目前，绝大多数镀镍企业采用常规的化学沉淀方法进行处理，其以废水达标排放为目的，污泥由其它企业另行处理，这导致企业的镀镍废水处理的成本很大，且废水中的镍没有进行回收利用。

[0003] 凹凸棒石粘土是一种天然的具有层链状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物, 它具有独特的层链状晶体结构和十分细小的棒状、纤维状晶体形态,表现出优异的吸附性能, 因此,作为天然廉价吸附剂，其用途十分广泛。虽然凹凸棒石粘土在处理含镍废水中已有了大量研究，但这些研究也仅仅局限于凹凸棒石粘土对镀镍废水中镍的吸附，未涉及吸附产物的处理，如：娄阳等总结了含镍废水的吸附处理剂（山西化工，2007，27（6）,52-54），申华等利用凹凸棒石粘土为吸附剂来处理含镍废水（辽宁化工，2005，34（5）,187-189），王九思等总结了改性凹凸棒石粘土在废水处理中的应用（天水师范学院学报，2005，25（5）,51-53），徐婉珍等研究了凹凸棒石粘土对镉和镍的吸附行为（冶金分析，
2010，30（7）,52-57），张宇等研究了凹凸棒石粘土对模拟含镍废水的研究（江苏化工，1997，
25（1）,48-49），张庆芳等研究了甘肃会宁凹凸棒石粘土对镍的吸附性能（化学与生物工程，
2011，28（35）,85-87）。但是吸附镀镍废水中镍离子的凹凸棒石粘土皆未进行进一步的处理，因而会产生固体废弃物，且镀镍废水中的镍也没有得到重新利用。因此，以凹凸棒石粘土处理镀镍废水的关键是如何解决吸附了镍离子的凹凸棒石粘土的有效利用问题。

[0004] 氢氧化镍和氧化镍在电化学电容器电极材料中有广泛的应用，它们具有很高的理论比电容，但其材料的利用率不是很高，通常其实际比电容远低于其理论比电容，且它们的倍率特性和充放电的循环稳定性较差，这是由于通常所制备的氢氧化镍和氧化镍难以使电解质离子进入其内部。而氢氧化镍和氧化镍纳米空心管能够使电解质离子和材料的接触面积大幅度增加，从而提高了氢氧化镍和氧化镍的比电容、倍率特性和循环稳定性。吸附了镍离子的凹凸棒石粘土和强碱作用在凹凸棒石表面形成氢氧化镍，然后在一定的温度和压强下，强碱能够和凹凸棒石粘土反应形成氢氧化镍的纳米空心管，氢氧化镍的纳米空心管在一定的温度下煅烧形成氧化镍的纳米空心管。因此，利用凹凸棒石粘土制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管是可行的。

发明内容

[0005] 本发明的目的是：提供一种从镀镍废水制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管的合成方法，该合成方法以价廉的凹凸棒石粘土为原料合成经济价值较大的氢氧化镍和氧化镍的纳米空心管，产品具有适用面广、制备方便、成本低廉等特点，实现了镀镍废水中镍的有效利用。

[0006] 本发明的技术解决方案是该合成方法包括以下步骤：首先，将凹凸棒石粘土原矿水浸、过滤去除原矿中的石英砂等杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的吸附级凹凸棒石粘土；其次，将吸附级凹凸棒石粘土按照一定的比例投入到镀镍废水中，搅拌一定时间后压滤分离，液体达到排放标准直接排出，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；然后，将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在一定量的强碱溶液中，搅拌一定时间后转入水热釜，经一定温度和时间的水热反应后，过滤并干燥得氢氧化镍的纳米空心管；将得到的氢氧化镍的纳米空心管在一定温度下煅烧一定时间后，得到氧化镍的纳米空心管。

[0007] 其中，所述强碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。

[0008] 本发明的合成方法的具体步骤如下：

[0009] （1）凹凸棒石粘土原矿以质量比1:50在水中浸渍12小时，过滤去除原矿中的石英砂等杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的吸附级凹凸棒石粘土；

[0010] （2）按照比例将吸附级凹凸棒石粘土投入到镀镍废水中，吸附级凹凸棒石粘土和镀镍废水的比为5-20 g/L；在300-500 rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将混合体系压滤，滤液达排放标准后排放，不达标重新加入吸附级凹凸棒石粘土进行处理直至达标），收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；

[0011] （3）将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在6-8 mol/L的强碱溶液中，吸附有镍离子的凹凸棒石粘土在强碱溶液中的浓度为5-10 g/L，在300-500 rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将上述体系装入水热反应釜中，175-185°C反应24小时，取出反应釜，冷却后离心分离并在100°C干燥8小时，得到氢氧化镍的纳米空心管；

[0012] （4）将得到的氢氧化镍的纳米空心管放入马弗炉中，以3-5 °C/min的升温速率升至350°C，保持该温度5小时后，自然降温至室温，得到氧化镍的纳米空心管。

[0013] 本发明具有以下优点：1、从严重污染环境的镀镍废水中制备应用于超级电容器的氢氧化镍和氧化镍纳米空心管，不仅保护了环境，还实现了资源的再利用；2、以廉价的凹凸棒石粘土和镀镍废水为原料，利用水热反应制备氢氧化镍和氧化镍纳米空心管，方法简单、生产成本低。

具体实施方式

[0014] 下面结合具体实施例，进一步详细描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。

[0015] 实施例1：依以下具体步骤合成氢氧化镍和氧化镍纳米空心管

[0016] （1）凹凸棒石粘土原矿以质量比1:50在水中浸渍12小时，过滤去除原矿中的石英砂等杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的吸附级凹凸棒石粘土；

[0017] （2）按照比例将吸附级凹凸棒石粘土投入到镍离子含量为150 mg/L的100 mL镀镍废水中，吸附级凹凸棒石粘土和镀镍废水的比为5 g/L；在300 rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将混合体系压滤，滤液中镍离子浓度为0.8 mg/L达排放标准排放，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；

[0018] （3）将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在6 mol/L的200 mL氢氧化钠溶液中，吸附有镍离子的凹凸棒石粘土在强碱溶液中的浓度为5g/L，在300rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将上述体系装入水热反应釜中，175°C反应24小时，取出反应釜，冷却后离心分离并在100°C干燥8小时，得到氢氧化镍的纳米空心管；

[0019] （4）将得到的氢氧化镍的纳米空心管放入马弗炉中，以3°C/min的升温速率升至350°C，保持该温度5小时后，自然降温至室温，得到氧化镍的纳米空心管。

[0020] 实施例2：依以下具体步骤合成氢氧化镍和氧化镍纳米空心管

[0021] （1）凹凸棒石粘土原矿以质量比1:50在水中浸渍12小时，过滤去除原矿中的石英砂等杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的吸附级凹凸棒石粘土；

[0022] （2）按照比例将吸附级凹凸棒石粘土投入到镍离子含量为200 mg/L的100 mL镀镍废水中，吸附级凹凸棒石粘土和镀镍废水的比为10 g/L；在350 rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将混合体系压滤，滤液中镍离子浓度为0.6 mg/L达排放标准排放，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；

[0023] （3）将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在6.5mol/L的300 mL氢氧化钾溶液中，吸附有镍离子的凹凸棒石粘土在强碱溶液中的浓度为6g/L，在350 rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将上述体系装入水热反应釜中，180°C反应24小时，取出反应釜，冷却后离心分离并在100°C干燥8小时，得到氢氧化镍的纳米空心管；

[0024] （4）将得到的氢氧化镍的纳米空心管放入马弗炉中，以4 °C/min的升温速率升至350°C，保持该温度5小时后，自然降温至室温，得氧化镍的纳米空心管。

[0025] 实施例3：依以下具体步骤合成氢氧化镍和氧化镍纳米空心管

[0026] （1）凹凸棒石粘土原矿以质量比1:50在水中浸渍12小时，过滤去除原矿中的石英砂等杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的吸附级凹凸棒石粘土；

[0027] （2）按照比例将吸附级凹凸棒石粘土投入到镍离子含量为200 mg/L的100 mL镀镍废水中，吸附级凹凸棒石粘土和镀镍废水的比为15g/L；在400rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将混合体系压滤，滤液中镍离子浓度为1.5 mg/L，未达排放标准的滤液中重新加入吸附级凹凸棒石粘土进行处理直至达标，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；

[0028] （3）将吸附有镍离子的凹凸棒石粘土分散在7mol/L的200 mL氢氧化钠溶液中，吸附有镍离子的凹凸棒石粘土在强碱溶液中的浓度为7 g/L，在400rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将上述体系装入水热反应釜中，185°C反应24小时，取出反应釜，冷却后离心分离并在100°C干燥8小时，得到氢氧化镍的纳米空心管；

[0029] （4）将得到的氢氧化镍的纳米空心管放入马弗炉中，以5 °C/min的升温速率升至350°C，保持该温度5小时后，自然降温至室温，得到氧化镍的纳米空心管。

[0030] 实施例4：依以下具体步骤合成氢氧化镍和氧化镍纳米空心管

[0031] （1）凹凸棒石粘土原矿以质量比1:50在水中浸渍12小时，过滤去除原矿中的石英砂等杂质，浓缩干燥滤液得到纯净的吸附级凹凸棒石粘土；

[0032] （2）按照比例将吸附级凹凸棒石粘土投入到镍离子含量为180 mg/L的100 mL镀镍废水中，吸附级凹凸棒石粘土和镀镍废水的比为20 g/L，在450 rmp的搅拌速率下搅拌半小时后，将混合体系压滤，滤液中镍离子浓度为0.4 mg/L达排放标准排放，收集吸附有镍离子的凹凸棒石粘土；