聚(芳基醚砜)组合物及其制备方法转让专利
申请号 : CN201280053611.1
文献号 : CN103906788B
文献日 : 2016-10-26
发明人 : E.L.卢茨 , W.H.希思 , R.R.奥德尔 , T.L.古根海姆 , J.J.R.奥多尼兹 , J.R.G.佩纳
申请人 : 沙特基础全球技术有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.聚(芳基醚砜),包括:式(I)单元:
其中Ar1是二价C6-C15芳基;Ar2是二价C6-C15芳基;Ar3是二价C6-C15芳基;且n为大于1;
和衍生自一元酚盐的式(II)端基:
其中X是氢原子或具有1-20个碳原子的有机取代基,且其中该聚合物不含甲氧基,且该聚合物具有基于聚合物重量计大于0且小于50ppm的OH含量、180-290℃的玻璃态转变温度、
20,000-100,000的分子量和大于0且小于3000ppm的卤素含量。
2.权利要求1的聚(芳基醚砜),其中该聚(芳基醚砜)具有大于0且小于2500ppm的卤素含量。
3.权利要求1的聚(芳基醚砜),其中该聚(芳基醚砜)具有大于0且小于1500ppm的卤素含量。
4.权利要求1的聚(芳基醚砜),其中该聚(芳基醚砜)具有大于0且小于900ppm的卤素含量。
5.权利要求1的聚(芳基醚砜),其中该聚(芳基醚砜)具有大于0且小于500ppm的卤素含量。
6.权利要求1-5中任一项的聚(芳基醚砜),其中该卤素选自氯、溴、碘、氟及其组合。
7.权利要求6的聚(芳基醚砜),其中该卤素是氯。
8.权利要求1-5中任一项的聚(芳基醚砜),其中该一元酚盐衍生自选自以下的一元酚:苯酚、对-叔丁基苯酚、间-叔丁基苯酚、4-羟基苯甲酰胺、4-苯氧基苯酚、4-羟基-N,N-二甲基苯甲酰胺、4-乙炔基苯酚、4-叔丁基-2-甲基苯酚、4-(2-苯基丙-2-基)苯酚、(4-羟基苯基)(苯基)甲酮、4-羟基苯甲酸甲酯、4-(2,4-二甲基庚-3-基)苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚、对甲基苯酚、对壬基苯酚、邻-叔丁基苯酚、羟基苯甲酸酯及其组合。
9.权利要求1-5中任一项的聚(芳基醚砜),其中式(II)端基基于聚合物中砜基(SO2)计的含量为1mol%-10mol%。
10.权利要求1-5中任一项的聚(芳基醚砜),其中该一元酚盐衍生自选自以下的一元酚:苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚及其组合。
11.权利要求1-5中任一项的聚(芳基醚砜),其中由该聚(芳基醚砜)制成的制品进一步在将由该聚合物制成的制品在环境空气中暴露于200℃的温度28天后具有小于120的黄度指数;且该聚合物具有大于或等于90%的热稳定系数。
12.前述权利要求中任一项的聚(芳基醚砜)的制备方法,包括:将至少一种双羟基芳香化合物与碱金属氢氧化物的含水混合物反应,由此生成该双羟基芳香化合物的双盐;
干燥该双羟基芳香化合物的双盐,由此生成该双羟基芳香化合物的干燥的双盐;
将该双羟基芳香化合物的干燥的双盐与至少一种二卤代二芳基砜在有机溶剂、碱金属碳酸盐和相转移催化剂存在下在125℃-185℃温度下反应,由此生成该聚(芳基醚砜);
其中在该方法过程中添加足量的一元酚盐以得到基于该聚(芳基醚砜)重量计具有小于3000ppm的卤素含量的聚(芳基醚砜)。
13.权利要求12的方法,其中在添加所述相转移催化剂之前干燥该双羟基芳香化合物的双盐。
14.权利要求12或13的方法,其中在该至少一种双羟基芳香化合物与碱金属氢氧化物的含水混合物反应时,在生成该双羟基芳香化合物的双盐之前,原位添加所述一元酚盐。
15.权利要求12或13的方法,其中在形成该聚(芳基醚砜)之后添加该一元酚盐。
16.权利要求12-13中任一项的方法,其中将该双羟基芳香化合物的干燥的双盐与至少一种二卤代二芳基砜在有机溶剂存在下在其中该溶剂-聚合物混合物具有基于该聚合物和溶剂混合物的总重量计大于0且小于25wt%的固体%的条件下反应,且该反应是在170-185℃的温度进行的。
17.权利要求12-13中任一项的方法,其中所述有机溶剂包括邻二氯苯、对二氯苯、二氯甲苯、1,2,4-三氯苯,或它们的混合物。
18.权利要求17的方法,其中所述有机溶剂包括邻二氯苯。
说明书 :
聚(芳基醚砜)组合物及其制备方法
的,但单体相对用量的非常小的变化能够导致分子量的显著差别。这使得在制备装置中合
成的一致性变得困难。此外,由化学计量控制得到的聚合物会具有小于所需的卤素含量,其主要是由二卤代二芳基砜单体得到的。进一步地,已知的普通聚(芳基醚砜)能够包含甲氧
基,且是用反应性的包含烷基卤化物的材料(例如氯甲烷材料)制备的,其能够产生监管和
安全问题。
制备的聚(芳基醚砜)在结构上不同的聚(芳基醚砜)。此外,需要开发在不严格使用制备聚
(芳基醚砜)所需的单体的化学计量量就能制备的聚(芳基醚砜)。进一步地,需要开发具有
低卤素含量的聚(芳基醚砜)。
发明内容
玻璃态转变温度、20,000-100,000的重均分子量和基于聚(芳基醚砜)重量计大于0且小于
3000ppm的卤素含量。该聚(芳基醚砜)能够具有大于或等于90%的热稳定系数。该聚(芳基
醚砜)在将由该聚(芳基醚砜)制成的制品在大气中暴露于200℃的温度28天后具有小于120
的黄度指数(YI)。该聚(芳基醚砜)不含甲氧基。
的双盐与二卤代二芳基砜在有机溶剂、碱金属碳酸盐和相转移催化剂存在下反应,生成该
聚(芳基醚砜),其中在该方法过程中添加足量的一元酚盐以得到基于该聚(芳基醚砜)重量
计具有小于3000百万分率的卤素含量的聚(芳基醚砜)。
附图说明
具体实施方式
尔数的约90-100%。此外,检测到很少或没有检测到包括一元酚盐的副产物。此外,使用一元酚盐降低了该聚(芳基醚砜)的卤素含量。使用一元酚盐缓解了对该双羟基芳香化合物的
双盐和该二卤代二芳基砜的严格的化学计量控制的需求。而且,有利的是,该聚(芳基醚砜)不含甲氧基,且不是用反应性的包含烷基卤化物的材料(例如氯甲烷)制备的。
(或更特别地小于5wt%,或甚至更特别地小于3wt%)的单元和端基不是式(I)和(II)所述
的那些。在一些实施方案中,该聚(芳基醚砜)由式(I)单元和式(II)端基构成。
烷基、芳烷基、环烷基、双环烷基、三环烷基和多环烷基。术语“烷基”还包括醇盐基团(烷氧基化物基团)的烷基部分。在各种实施方案中,正烷基和支化烷基是包含1-约32个碳原子的那些,作为示例性的非限制实施例,其包括非必要地取代有一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基的C1-C32烷基;和非必要地取代有一个或多个选自C1-C32烷基的C3-C15环烷基。一些特别的示例性实施例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基和十二碳烷基。环烷基和双环烷基的一些示例性的非限制实例包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基、双环庚基和金刚烷基。在各种实施方案中,芳烷基是包含7-约14个碳原子的那些,其包括但不限于苯甲
基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基。在各种实施方案中,在本发明的各种实施方案中使用的芳基是包含6-18个环碳原子的那些取代或未取代的芳基或杂芳基。这些芳基的一些示例
性的非限制实例包括非必要地取代有一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基的基团的C6-C15芳基。芳基的一些特别的示例性实例包括取代或未取代的苯基、联苯基、甲苯基和萘基。杂芳基包括包含约3-约10个环碳原子的那些,包括但不限于三嗪基、嘧啶基、吡啶基、呋喃基、噻唑啉基和喹啉基。也包括对反应具有非常高活性的芳基卤化物。这种材料的实例包括3,4-二硝基氯苯、3,4-二硝基氟苯、2-氟-苯磺酰胺和4-氟苯磺酰胺。
基)。
体,该单体具有对被酚盐部分(例如双羟基芳香化合物的双钠盐中存在酚盐部分)的替代具
有反应性的卤素。在一些实施方案中,二卤代二芳基砜包括二氯代或二氟代二芳基砜中的
至少一种。在一些实施方案中,该二卤代二芳基砜包括二卤代二苯基砜。在一些实施方案
中,该二卤代二芳基砜包括4,4’-二卤代二芳基砜。4,4’-二卤代二芳基砜的示例性实例包括4,4’-二氯二苯基砜、4,4’-二氟二苯基砜、4,4’-二(4-氯苯基磺酰基)联苯和4,4’-二(4-氟苯基磺酰基)联苯。不被理论所限制,我们相信在聚(芳基醚砜)中存在的卤素产生于二卤代二芳基砜。
对-叔丁基苯酚、间-叔丁基苯酚、4-羟基苯甲酰胺、4-苯氧基苯酚、4-羟基-N,N-二甲基苯甲酰胺、4-乙炔基苯酚、4-叔丁基-2-甲基苯酚、4-(2-苯基丙-2-基)苯酚、(4-羟基苯基)(苯基)甲酮、4-羟基苯甲酸甲酯、4-(2,4-二甲基庚-3-基)苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚、对甲基苯酚、对壬基苯酚、邻-叔丁基苯酚、羟基苯甲酸酯及其组合。在一些实施方案中,该一元酚选自由苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚及其组合构成的组。
(后文有时称作“PTC”)的反应混合物中制备的。该双羟基芳香化合物的碱金属盐典型地是钠盐或钾盐。通常使用钠盐,因为其可获得且相对较廉价。在一种实施方案中,该盐是通过将双羟基芳香化合物与碱金属碳酸盐接触生成的。在另一实施方案中,该盐是通过将双羟
基芳香化合物与碱金属氢氧化物接触生成的。
苯、对二氯苯、二氯甲苯、1,2,4-三氯苯、二苯基砜、苯乙醚、苯甲醚和藜芦醚及其混合物。在一些实施方案中,该有机溶剂与水形成共沸混合物。在一些实施方案中,该有机溶剂是邻二氯苯。
反应所需的温度时基本上稳定。可以使用不同类型的相转移催化剂。其包括:美国专利号4,
273,712中公开类型的季膦盐、美国专利号4,460,778和4,595,760中公开类型的N-烷基-4-
二烷基氨基吡啶盐、和美国专利号5,081,298、5,116,975和5,132,423中公开类型的胍盐。
由于其优越的高温稳定性及其对以高产率制备高分子量芳香聚醚聚合物的有效性,相转移
催化剂的实例包括α,ω-二(五烷基胍)烷烃盐和六烷基胍盐。六烷基胍盐包括但不限于六
烷基胍卤化物,尤其是六烷基胍氯化物。用于制备作为催化剂的胍盐的方法公开于例如美
国专利号5,229,482中。在特别的实施方案中,使用包括六烷基胍氯化物的催化剂。
含量能够为约1摩尔%-约4摩尔%,或更特别地约2摩尔%-约4摩尔%。
计算的过量可能发生一些变化,如通过将所得到的实际聚合程度与下式预算的聚合程度进
行比较可能证实的那样:
水量小于约50ppm,在其他实施方案中小于约20ppm。水的比例可以通过任意方便的方式测
定,典型地是通过Karl Fischer库伦滴定测定的。在一些实施方案中,反应混合物中水的量是通过测定塔顶蒸馏物或冷凝物的水含量而间接测定的。可以使用干催化剂表示该催化剂
包含少于约100ppm水,或更特别地少于约50ppm水,或甚至更特别地小于约30ppm水。
50ppm的水含量)。然后将该双盐与二卤代二芳基砜在有机溶剂和相转移催化剂存在下反
应。在该反应中添加足量的一元酚盐以得到基于该聚(芳基醚砜)重量计具有小于或等于
3000ppm的卤素含量的聚(芳基醚砜)。在一些实施方案中,将一元酚或一元酚盐添加到双羟基芳基化合物和碱金属氢氧化物的反应中。在一些实施方案中,在生成该聚(芳基醚砜)之
后添加该一元酚盐。
8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24和25wt%构成的组的上限的范围内。
相同的有机溶剂)中的溶液提供。也可以使用包括至少两种酸的混合物。
中使用的“酚盐端基”表示由双羟基芳香化合物的双盐得到的端基;该术语并不表示由一元酚盐得到的端基。优选地,酸的添加量大于该计算量,更优选约为对于给定分子量的聚(芳基醚砜)产物将存在的酚盐端基的计算量的两倍。该酸可以使用任何方便的程序添加。在一些实施方案中,酸的添加量在约0.02-约0.21毫摩尔(mmol)酸/克聚合物或约0.07-约0.21
毫摩尔(mmol)酸/克聚合物的范围内。
份挤出机中。
7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、
33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49构成的组中之一且小于或等于
50ppm的范围内的OH含量。
225的组的上限值。该玻璃态转变温度是由差分扫描量热法(DSC)测定的。
的,且以克/摩尔的单位表示。
500ppm。在其他实施方案中,该卤素含量能够为大于0且小于400ppm、大于0且小于300ppm、大于0或小于200ppm、大于0且小于100ppm、大于0且小于50ppm。卤素选自由氯、溴、碘、氟或其组合构成的组。在一些实施方案中,该卤素是氯。
无定形聚合物在200℃暴露于空气28天之后保持其初始分子量的90%,那么该聚合物具有
90%的热稳定系数。
被衍生自双羟基芳香化合物的双盐的酚盐部分替代由此将该聚合物链封端的单一活化取
代基的所有那些。在各种实施方案中,适合的链终止剂包括但不限于:烷基卤化物,例如烷基氯化物;和芳基卤化物,包括但不限于式(VIII)的氯化物:
不限于:氯-N-芳基邻苯二甲酰亚胺。氯-N-烷基邻苯二甲酰亚胺、3-氯-N-苯基邻苯二甲酰亚胺、4-氯-N-苯基邻苯二甲酰亚胺、3-氯-N-甲基邻苯二甲酰亚胺和4-氯-N-甲基邻苯二甲酰亚胺。也能够使用包括两种或更多种链终止剂的混合物。
基醚砜)在结构上不同于已知的聚(芳基醚砜)。本文所述的该聚(芳基醚砜)能够在不严格
使用该聚(芳基醚砜)的制备所需化学计量量的单体的情况下制备。该聚(芳基醚砜)具有低
卤素含量。该聚(芳基醚砜)具有可用且有利的性质的组合。
(芳基醚砜)能够具有大于0且小于2500ppm的卤素含量。该实施方案的该聚(芳基醚砜)还能
够具有大于0且小于1500ppm的卤素含量。该实施方案的该聚(芳基醚砜)还能够具有大于0
且小于900ppm的卤素含量。该实施方案的该聚(芳基醚砜)还能够具有大于0且小于500ppm
的卤素含量。在该实施方案中,该卤素能够选自氯、溴、碘、氟及其组合的组。在该实施方案中,该卤素能够是氯。在该实施方案中,该一元酚盐能够衍生自选自以下的一元酚:苯酚、对-叔丁基苯酚、间-叔丁基苯酚、4-羟基苯甲酰胺、4-苯氧基苯酚、4-羟基-N,N-二甲基苯甲酰胺、4-乙炔基苯酚、4-叔丁基-2-甲基苯酚、4-(2-苯基丙-2-基)苯酚、(4-羟基苯基)(苯基)甲酮、4-羟基苯甲酸甲酯、4-(2,4-二甲基庚-3-基)苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚、对甲基苯酚、对壬基苯酚、邻-叔丁基苯酚、羟基苯甲酸酯及其组合。在该实施方案中,式(II)端基基于聚合物中砜基(SO2)计的含量能够为1mol%-10mol%。在该实施方案中,该一元酚盐能够衍生自选自以下的一元酚:苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚及其组合。在该实施方案中,由该聚(芳基醚砜)制成的制品进一步在将由该聚合物制成的制品在大气中暴
露于200℃的温度28天后具有小于120的黄度指数;且该聚合物具有大于或等于90%的热稳
定系数。
双盐;干燥该双羟基芳香化合物的双盐,由此生成该双羟基芳香化合物的干燥的双盐;将该双羟基芳香化合物的干燥的双盐与至少一种二卤代二芳基砜在有机溶剂、碱金属碳酸盐和
相转移催化剂存在下反应,由此生成该聚(芳基醚砜);其中在该方法过程中添加足量的一
元酚盐以得到基于该聚(芳基醚砜)重量计具有小于3000百万分率的卤素含量的聚(芳基醚
砜)。在该方法中,在该至少一种双羟基芳香化合物与碱金属氢氧化物的含水混合物反应
时,能够在生成该双羟基芳香化合物的双盐之前,原位添加一元酚盐。在该方法中,能够在添加相转移催化剂之前干燥该双羟基芳香化合物的双盐。在该方法中,能够在形成该聚(芳基醚砜)之后添加该一元酚盐。在该方法中,该一元酚盐能够选自以下物质:苯酚、对-叔丁基苯酚、间-叔丁基苯酚、4-羟基苯甲酰胺、4-苯氧基苯酚、4-羟基-N,N-二甲基苯甲酰胺、4-乙炔基苯酚、4-叔丁基-2-甲基苯酚、4-(2-苯基丙-2-基)苯酚、(4-羟基苯基)(苯基)甲酮、
4-羟基苯甲酸甲酯、4-(2,4-二甲基庚-3-基)苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚、对甲基苯酚、对壬基苯酚、邻-叔丁基苯酚、羟基苯甲酸酯及其组合。在该方法中,该一元酚盐能够衍生自选自由以下构成的组的一元酚:苯酚、对异丙苯基苯酚、4-苯基苯酚及其组合。在该方法中,能够将该双羟基芳香化合物的干燥的双盐与至少一种二卤代二芳基砜在有机溶剂存
在下在其中该溶剂-聚合物混合物基于该聚合物和溶剂混合物的总重量计具有大于0且小
于25wt%的固体%的条件下反应,且该反应是在170-185℃的温度进行的。
响。这些实施例使用表1中所示的材料。
管道连接的玻璃虹吸管。第三颈安装有用油起泡器密封的水冷冷凝器。
该烧瓶包含磁搅拌器。将1550毫升Fisher 甲醇添加并用氮气通过浸没的针头脱
气30分钟。将双酚(93.0991g,0.5mol)在轻微氮气吹扫下加入烧瓶中,将该混合物再脱气10分钟。通过颈部在足以防止氧气进入的氮气吹扫下在该混合物中添加1N氢氧化钠Acculute
(1mol)并在室温搅拌30分钟。观察到放热。分别地,将500毫升邻-二氯苯添加到1升三颈部圆底烧瓶中,其配备有具有附接和连接到冷凝器顶部的油起泡器的Graham冷凝器的Dean-
Stark分水器(用加热带包裹)、安装在中颈的Teflon塞、磁搅拌器,在第三颈添加用于供给氮气的改进温度计适配器。在加热到150℃之前用供给氮气的针头为该邻-二氯苯和烧瓶脱
气。将该甲醇溶液以约1滴/秒的速度用蠕动泵(约3-5毫升/分钟)滴加到邻-二氯苯中。一旦添加到热邻-二氯苯,二钠盐就沉淀出来,通过蒸馏除去添加的甲醇和水。一旦完成,就将
250毫升另外的经脱气的ODCB添加到该盐悬浮液中,通过共沸蒸馏将其回流干燥,直至馏出物包含少于20ppm水。典型地,将该盐悬浮液在搅拌的同时冷却整晚,这有助于降低双酚二钠盐的颗粒尺寸。
品。将0.5克-1克搅拌的盐悬浮液添加到杯子中,并溶解在40毫升的50/50(v/v)甲醇/水混
合稀释剂中。滴定HCl过终点,使用一阶导数曲线验证固体%测量值的精确端点。该工序重复三次,然后将结果取平均值。
器、具有Teflon叶片的玻璃棒和具有Teflon盖的Dean Stark分水器。在放置在通风橱中时,通过不锈钢针头通过隔片将氮气供给该烧瓶,并用水冷冷凝器替换该盖。通过200℃的温控油浴施加热量,通过除去邻-二氯苯将该内容物共沸干燥,直至收集的塔顶物通过Karl
Fischer滴定测定低于20ppm H2O为止,达到典型地为25-28%聚合物的所需的反应固体。将催化剂(六乙基胍氯化物)在邻-二氯苯中的20wt%溶液(典型地关于二氯二苯基砜为
4mol%)通过隔片注射缓慢添加到烧瓶中。如果反应未启动,那么添加另外的催化剂。一旦反应启动,观察到放热和颜色变化,分子量迅速增大。通过凝胶渗透色谱法监控分子量,用悬浮在邻-二氯苯中的双酚-A盐(用量示于表6中)进行调节,直至达到目标分子量。
Waring1升搅拌器中。通过真空过滤分离该聚合物并使其空气干燥,然后在150℃的完全真
空的真空炉中放置整晚。
在燃烧杯以上5-7毫米。在燃烧杯中添加400微升丁醇。用氧气以5大气压将该Parr bomb吹
扫15-30分钟,并缓慢加压到约30大气压氧气。将该Parr bomb放在水浴中,并点火约5秒。使该装置从水浴中取出冷却20-30分钟,并干燥。通过减压阀添加10毫升去离子(DI)水。将该内容物转移到50毫升量筒中。将该bomb和bomb顶部用DI水冲洗并注入该量筒中。然后根据
需要用DI水将该量筒充满到一定刻度。对于各组待分析的样品,燃烧空白样并分析,如上面所述进行,只是在该系统中不添加聚合物。
如果水层不清澈,那么将该样品离心约5分钟。将水层转移到离子色谱(IC)试管中。如果需要,使用0.2微米一次性注射管过滤器过滤样品。使用所有前述步骤制备空白样,只是不将样品添加到样品瓶中。
Labs Plgel5微米MIXED-C柱和Waters2487PDA254nm检测器的Waters Separations Module
通过GPC分析测定分子量。用二氯甲烷的等度洗脱溶剂系统以1毫升/分钟进行洗脱,相对于从Polymer Labs得到的聚苯乙烯标准样报道Mw。各样品用5微升的注射体积运行15分钟。
中,以大于400MHz的频率、90°的脉冲宽度、15到-5ppm的光谱窗口、2.7秒的收集时间、20秒的循环延迟和总计16次扫描测定。
实施例1 0.5899 18.629 0.109892 0.00040 0.0041
实施例2 3.032 18.51 0.561223 0.00206 0.0423
实施例3 3.2082 18.51 0.593838 0.00218 0.0447
实施例4 3.7206 18.51 0.688683 0.00253 0.0518
合物的氯含量、颜色稳定性和分子量保持率的影响。表7包含通过分析1方法制备的样品的
数据。表8包含通过分析2方法制备的样品的数据。
使用反应性的包含烷基卤化物的材料的情况下可以制备聚(芳基醚砜)。同样地,有利地,该聚(芳基醚砜)的式(I)单元不含甲氧基,这部分地表示不必使用氯甲烷。图1中所示的结果
还显示使用一元酚盐可用于控制该聚(芳基醚砜)的分子量。更特别地,图1显示了对-异丙
苯基甲醇的量与聚(芳基醚砜)的重均分子量之间的关系。此外,图2证实该对-异丙苯基甲
醇降低了该聚合物中的氯含量。
度28天之后具有小于120的黄度指数;且还能够推断该聚合物具有大于或等于90%的热稳
定系数。
液、4,4’-双酚二钠盐在邻-二氯苯中的悬浮液、固体K2CO3和干邻-二氯苯。所有悬浮液都通过用0.1N HCl在50%(v/v)MeOH/H2O中电位滴定分别测定酚盐含量。此外,该烧瓶还附接具有隔片的改进温度计适配器、具有Teflon叶片的玻璃棒和具有Teflon盖的Dean Stark分水
器。在放置在通风橱中时,通过不锈钢针头通过隔片将氮气供给该烧瓶,并用水冷冷凝器替换该盖。通过200℃的温控油浴施加热量,通过除去邻-二氯苯将该内容物共沸干燥,直至收集的塔顶物通过Karl Fischer滴定测定低于20ppm H2O为止,达到典型地为25-28%聚合物
的所需的反应固体。将催化剂(六乙基胍氯化物)在邻-二氯苯中的20wt%溶液(典型地关于
二氯二苯基砜为4mol%)通过通过隔片注射缓慢添加到烧瓶中。如果反应未启动,那么添加另外的催化剂。一旦反应启动,观察到放热和颜色变化,分子量迅速增大。
这些改进和等效替换都被认为在后附权利要求书定义的本发明的精神和范围之内。本文引
用的所有专利和公开的文章都通过参考引入本文。