印刷片及使用其的多功能放映屏转让专利

申请号 : CN201280047296.1

文献号 : CN103907055B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 后藤修洞濑朝达伊势森雄一

申请人 : 大日本印刷株式会社

摘要 :

本发明提供能够使用生产效率优异的凹版印刷、且以规定的点的大小(点径:80~130μm)具有读取精度高的点图案的图案印刷片及使用该印刷片的多功能放映屏,本发明的印刷片,其特征在于,其在基材上依次具有预涂层、点印刷层、易粘接层、及包含固化性树脂组合物的交联固化物的表面保护层,该预涂层包含含有选白聚氨酯树脂及丙烯酸多元醇树脂中的至少一种树脂和氧化钛的树脂组合物。

权利要求 :

1.一种印刷片,其特征在于,其在基材上依次具有预涂层、点印刷层、易粘接层、及包含固化性树脂组合物的交联固化物的表面保护层,该预涂层包含树脂组合物,所述预涂层包含的树脂组合物含有二氧化钛、和选自聚氨酯树脂及丙烯酸多元醇树脂中的至少一种树脂,该预涂层的润湿张力为30~60mN/m,该二氧化钛的吸油量为10~48ml/100g,且易粘接层是使点印刷层与表面保护层的密合性提高的层。

2.根据权利要求1所述的印刷片,其60度光泽值为10~75。

3.根据权利要求1或2所述的印刷片,其中,所述易粘接层包含2液固化型聚氨酯树脂的固化物。

4.根据权利要求1或2所述的印刷片,其中,所述固化性树脂组合物含有相对于固化性树脂100质量份为0.5质量份以上且低于12质量份的填料。

5.一种多功能放映屏,其使用了权利要求1~4中任一项所述的印刷片。

说明书 :

印刷片及使用其的多功能放映屏

技术领域

[0001] 本发明涉及被使用在能够将基于手写的笔记形状转换为数字信息的手写信息输入装置中、且贴附于被写入介质的表面来使用的印刷片及使用该印刷片的多功能放映屏。

背景技术

[0002] 近年来,将手写的文字、绘画及符号等转换为能够利用信息处理装置进行处理的电子数据的必要性不断提高,尤其对于不经由扫描器等读取装置而将手写信息实时地向计算机等输入的方式的需求正在高涨。
[0003] 例如在专利文献1中公开了一种安装于显示装置前面的透明片,其印刷有能够提供用于显示基于输入用电子笔等的输入轨迹位置的位置信息的点图案。该透明片使用通过照射规定波长的光而发出可读取的光的墨液来印刷该点图案,并具有利用输入轨迹读取手段提供该点图案作为位置信息的功能。但是,专利文献1中并未记载用于实现此种透明片的墨液的种类或印刷面的朝向、位置信息的配置方案等,不过是记载了透明片的构想或愿望,并没有具体的透明片的例示。
[0004] 对此,提出了一种红外线反射图案印刷透明片,其是具有在透明基板的表面印刷具有红外线反射性的规则性的透明图案而成的印刷面、且以使该印刷面与能够显示图像的显示装置的前面对置的方式安装于该显示装置前面的透明片,构成该透明图案的墨液含有反射红外线的材料,对于该透明图案而言,使用红外线的照射及能够检测的输入终端,并从印刷面的里侧照射红外线,读取红外线的反射图案,由此能够提供透明片上的与输入终端的位置有关的信息(例如参照专利文献2)。
[0005] 此外,提出了一种电子笔记载用纸,其特征在于,其是在数据输入系统中使用的电子笔记载用纸,所述数据输入系统在利用电子笔将信息记载于信息记载面时使印刷于放置有笔尖的附近处的点图案被电子笔内装有的摄像部读取,并从发送部传送至外部通信装置,在对上述信息记载面印刷了点图案以外的图样的情况下,先印刷点图案,再在其上印刷图样(例如参照专利文献3)。
[0006] 进而,提出了一种印刷片,其特征在于,其是在基材上依次层叠具有规则性的图案状印刷层、易粘接层及表面保护层而成的印刷片,构成该印刷层的墨液含有着色剂,该印刷层使用能够检测图案的输入终端并从表面保护层侧读取该图案,由此能够提供在印刷片上的与输入终端的位置有关的信息,表面保护层是将含有填料的固化性树脂组合物固化而成的,且该印刷片的60度光泽值为8~20(例如参照专利文献4)。
[0007] 专利文献2所公开的图案印刷透明片是设置于显示器前面来使用的透明片,专利文献3所公开的电子笔记载用纸是作为输入垫使用的物质。
[0008] 在讲义或会议等时,为了进行交互性的运用,有时需要将手写的文字、绘画及符号等转换为电子数据,并通过投影仪等而投影到放映屏上。进而,若能够对于映入放映屏的图像进行直接写入,将其实时地读取为数字信息,并通过投影仪投影该写入,则是非常有用的。
[0009] 另一方面,在不需要自由讨论(brainstorming)等如上所述的交互性的会议运营的情况下,有效的是将放映屏作为如白色书写板(whiteboard)之类的笔记板使用。
[0010] 作为此种放映屏及白色书写板,汇集了多种功能的基材从能够以1种基材用于各种用途的观点出发是极其有用的,并且从会议室的节省空间化的观点出发也是有效的。
[0011] 但是,在实际中难以在不损害印刷片的功能前提下同时具有作为放映屏的功能和作为白色书写板的功能。
[0012] 因此,使用了专利文献4所公开的印刷片的放映屏在同时具有作为白色书写板的功能方面具有划时代性的意义。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1:日本特开2003-256122号公报
[0016] 专利文献2:日本特开2008-26958号公报
[0017] 专利文献3:日本特开2008-173859号公报
[0018] 专利文献4:日本特开2011-95706号公报

发明内容

[0019] 发明要解决的课题
[0020] 本发明人等对于在上述的印刷片的基材印刷点图案的方法进行了各种研究,结果发现印刷速度快、生产效率高的凹版印刷是较为优选的,并且还掌握到利用凹版印刷难以以规定的点的大小(点径:80~130μm)得到读取精度高的点图案的情况。
[0021] 另一方面,达成如下认识:与凹版印刷相比,基于喷墨印刷法等的数字印刷的点图案印刷更容易得到准确的点的大小,但是印刷速度慢,生产效率差,因此难以提高实用性。
[0022] 在上述的状况下,本发明的课题在于,提供能够在点图案印刷中使用生产效率优异的凹版印刷、且以规定的点的大小(点径:80~130μm)具有读取精度高的点图案的印刷片及使用了该印刷片的多功能放映屏。
[0023] 用于解决课题的手段
[0024] 本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究,结果发现可以通过在基材与点印刷层之间配置特定的预涂层来解决上述课题。本发明基于上述的见解而完成。
[0025] 即,本发明提供一种印刷片及使用了该印刷片的多功能放映屏,本发明的印刷片,其特征在于,其在基材上依次具有预涂层、点印刷层、易粘接层、及包含固化性树脂组合物的交联固化物的表面保护层,该预涂层包含含有选自聚氨酯树脂及丙烯酸多元醇树脂中的至少一种树脂和二氧化钛的树脂组合物。
[0026] 发明效果
[0027] 本发明的印刷片能够在点图案印刷中使用生产效率优异的凹版印刷、且以规定的点的大小(点径:80~130μm)具有读取精度高的点图案,因此可以具备精密的位置信息。而且,使用了该印刷片的放映屏具有通过投影仪等投影文字数据、图像数据等的功能、且具有进行写入并将该写入实时地输入为高精度的数字信息而反映于放映屏的功能、并且同时具有作为表面耐擦伤性高的白色书写板的功能。

附图说明

[0028] 图1为表示本发明的印刷片的一个形态的剖面的示意图。

具体实施方式

[0029] 以下,使用图1对本发明的印刷片的构成进行详细说明。
[0030] 本发明的印刷片1在基材2上依次具有预涂层3、点印刷层4、易粘接层5、及包含固化性树脂组合物的交联固化物的表面保护层6。
[0031] 此外,从需要兼顾作为放映屏的功能和表面标记消去性的观点出发,本发明的印刷片的60度光泽值优选为10~75的范围,若重视标记消去性的观点,则更优选为25~75的范围。
[0032] 作为本发明的基材2,只要为通常作为印刷片使用的基材,则并无特别限制,但一般可适合使用塑料膜。作为塑料膜,可列举由各种合成树脂形成的膜。作为合成树脂,可列举:聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、烯烃类热塑性弹性体等聚烯烃树脂;聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物等乙烯基类树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯类热塑性弹性体等聚酯树脂;聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯等丙烯酸树脂;以尼龙6或尼龙66等为代表的聚酰胺树脂;三乙酸纤维素树脂;玻璃纸;聚苯乙烯;聚碳酸酯树脂;聚芳酯树脂等。
[0033] 其中,从保护后述的图案免受热冲击或物理性冲击的观点出发,需要具有一定程度的强度,在这一点上,优选聚酯树脂。作为聚酯树脂,除了上述的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称作“PET”。)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯以外,还可列举聚芳酯、聚碳酸酯、对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚芳酯等。其中,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等,从使处理性变得容易、成本的观点出发,特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0034] 基材2的厚度并无特别限定,可以根据制品特性进行适当设定,但适合为25~400μm的范围。若基材2的厚度为该范围,则对于后述的输入终端而言,难以产生由以尖端硬质的电子笔等的笔尖记笔记时的笔压所致的凹陷,在这一点上是优选的。此外,在使与钢板或磁片(magnet sheet)等基材的层压等的操作性变得良好的方面也是优选的。从以上的观点出发,基材2的厚度进一步优选为75~250μm的范围。
[0035] 此外,可以根据需要在用于基材2的合成树脂中配合添加剂。作为添加剂,例如可列举填充剂、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
[0036] 予以说明,本发明的印刷片1能够用于各种用途,但是在作为最优选的用途即白色书写板及放映屏使用时,基材2优选为白色,并优选配合碳酸钙、二氧化钛、云母、滑石等着色剂。
[0037] 为了提高基材2与其他层的密合性,可以根据需要对基材2的单面或两面实施氧化法、凹凸化法等物理性表面处理或化学性表面处理等的易粘接处理。作为上述氧化法,例如可列举电晕放电处理、铬氧化处理、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线处理法等;作为凹凸化法,例如可列举喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理根据基材的种类而进行适当选择,但是,从效果及操作性等方面出发,一般优选使用电晕放电处理法。
[0038] 本发明中,作为化学性表面处理,可以适合使用易粘接涂布处理。易粘接涂布处理是指通过在基材上涂布树脂层等来提高粘接性的处理,例如有设置聚氨酯类树脂层等的方法。作为聚氨酯类树脂层,除了通常的氨基甲酸酯树脂以外,还可以使用氨基甲酸酯脲树脂等。此外,作为涂布量,通常为0.01~0.5g/m2左右,优选为0.03~0.3g/m2。
[0039] 优选使该聚氨酯类树脂层交联,作为交联剂,可列举三聚氰胺类交联剂、环氧类交联剂等。
[0040] 此外,还优选使用透明或半透明的材料作为基材2、并在基材2的里面侧(预涂层3的相反侧)层叠粘接层(未图示。)及贴合基材(未图示。)的形态。
[0041] 本发明的印刷片1在基材2上形成有预涂层3。该预涂层3的润湿张力优选为30~60mN/m。
[0042] 在此,润湿张力依据JIS K6768:1999进行测定。
[0043] 对于本发明的印刷片1而言,通过将润湿张力为30~60mN/m的预涂层3配置在基材2和点印刷层4之间,从而能够在规定的点的大小(点径:80~130μm)的范围内形成读取精度高的点图案作为点印刷层4。即,通过控制预涂层3的润湿张力,从而能够控制点印刷层4的点径的大小的偏差和形状。
[0044] 若预涂层3的润湿张力为30mN/m以上,则与点印刷层4、易粘接层5的密合性提高,故优选。此外,若预涂层3的润湿张力为60mN/m以下,则并未在印刷点印刷层4后立即润湿扩散,因此不会使点径大于上限,故优选。
[0045] 本发明的预涂层3包含含有选自聚氨酯树脂及丙烯酸多元醇树脂中的至少一种树脂和二氧化钛的树脂组合物。
[0046] 预涂层3中所用的聚氨酯树脂可以是热固化性聚氨酯树脂及热塑性聚氨酯树脂中的任一种,但优选热固化性聚氨酯树脂。这是由于:若为热固化性,则使预涂层3中所使用的树脂组合物的墨液与基材2的密合性提高。
[0047] 作为热固化性聚氨酯树脂,可以是2液固化型及1液固化型中的任一种,但优选2液固化型聚氨酯树脂。
[0048] 2液固化型聚氨酯树脂是以多元醇为主剂且以聚异氰酸酯为交联剂(固化剂)的聚氨酯树脂,作为多元醇,可以使用分子中具有2个以上的羟基的化合物,例如为聚乙二醇、聚丙二醇、丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚氨酯多元醇等。此外,聚异氰酸酯可以使用分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,例如为:2,4-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯;或者1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂肪族(或脂环式)异氰酸酯。或者,作为聚异氰酸酯,还可以使用上述各种聚异氰酸酯的加成物或多聚物,例如为甲苯二异氰酸酯的加成物、甲苯二异氰酸酯三聚物等。
[0049] 热塑性聚氨酯树脂为以具有异氰酸酯基和醇基等羟基的化合物缩合而形成的氨基甲酸酯键使单体共聚得到的共聚物。
[0050] 此外,丙烯酸多元醇树脂为像聚(甲基丙烯酸羟基乙酯)等那样的包含具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的聚合物。
[0051] 形成本发明的预涂层3的树脂组合物需要含有二氧化钛。
[0052] 从将预涂层3的润湿张力控制为30~60mN/m的观点出发,二氧化钛的吸油量优选为10~48ml/100g。若降低二氧化钛的吸油量,则可以降低预涂层3的润湿张力;若提高二氧化钛的吸油量,则可以提高预涂层3的润湿张力。即,可以利用二氧化钛的吸油量来控制预涂层3的润湿张力。
[0053] 在形成预涂层3的树脂组合物总量中,二氧化钛的含量优选为40~90质量%。若二氧化钛的含量为40质量%以上,基于基材的隐蔽性的理由,则是优选的,若二氧化钛的含量为90质量%以下,基于印刷适应性良好、并且印刷层形成后的二氧化钛被稳定地担载于预涂层的聚氨酯树脂、得到作为层的充分的强度的理由,则是优选的。在形成预涂层3的树脂组合物总量中,二氧化钛的含量更优选为45~90质量%。若二氧化钛的含量为45质量%以上,则得到更充分的隐蔽性。从以上几点出发,进一步优选为45~85质量%的范围。
[0054] 对于预涂层3的厚度没有特别的限制,优选1~20μm的范围。若预涂层3的厚度为1μm以上,基于基材的隐蔽性的理由,则是优选的,若预涂层3的厚度为20μm以下,则在印刷适应性、制造成本、及加工适应性的方面是有利的。从以上的观点出发,预涂层3的厚度更优选1~10μm的范围。若预涂层3的厚度为10μm以下,则在装饰片的生产过程中可以抑制阻隔性(blocking),并且在印刷面与引导印刷纸的导辊接触时不会产生印刷墨液转印到导辊的不良情况。
[0055] 此外,作为预涂层3的涂敷方法,并无特别限制,可以使用凹版涂布、棒涂布、辊涂布、逆转辊涂布、逗点涂布等公知的方式。
[0056] 本发明的印刷片1在预涂层3上形成有点印刷层4,该点印刷层是具有规则性的图案状的印刷层。关于该图案,只要是使输入终端能够检测图案形成部与图案非形成部的对比度的材料,则其材料并无特别限制,例如可以使用在装饰片等中通常作为着色剂使用的材料。
[0057] 具体而言,作为着色剂,有炭黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、黄色氧化铁、铬黄、钛黄、铁丹(bengala)、铬朱红(chromium vermilion)、镉黄、镉红、亚铁氰化物、群青、钴蓝等无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料或染料、包含铝、黄铜等的鳞片状箔片的金属颜料、包含二氧化钛被覆云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片的珍珠光泽(珍珠)颜料等,这些着色剂可以单独使用或组合使用。
[0058] 作为在点印刷层4的形成中使用的墨液,可以使用在粘结剂中含有上述着色剂、并进一步适当混合体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等而成的墨液。作为该粘结剂,并没有特别限制,例如可以将聚氨酯类树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯类共聚物树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸类共聚物树脂、氯乙烯/丙烯酸类共聚物树脂、氯化聚丙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、丁缩醛类树脂、聚苯乙烯类树脂、硝化纤维素类树脂、乙酸纤维素类树脂等中的任意树脂单独使用1种或混合使用2种以上。
[0059] 此外,作为点印刷层4的印刷方法,并无特别限定,可以使用公知的方法,例如可列举:凹版印刷法、胶版印刷法、柔性印刷法、孔版印刷法、喷墨印刷法,其中,凹版印刷法由于印刷速度快且生产效率高,因此是优选的。这是由于:根据本发明,凹版印刷法也能够适合进行印刷。
[0060] 此外,点印刷层4中的具有规则性的图案例如由多个独立的点构成、且分散地配置于基材2(以下有时记载为“点图案”)。这些点已经按照预先设定的规则进行配置,并由其配置关系来确认其在印刷片上的位置。作为这样的点图案的具体例,可列举基于Anoto公司的规格的所谓Anoto图案。
[0061] 此外,本发明的具有规则性的图案也在专利文献1中例示过,例如可列举:将点的形状设定为多个,并在平面内将配置于规定范围内的这些多个形状的点的组合图案化而成的图案;改变纵横配置的标线(Rule Line)的粗细而将规定范围内的上述标线的重叠部分的大小的组合图案化而成的图案;将x、y坐标的值直接与点的纵横的大小结合而成的图案等,尤其作为简单且适合的方法,可列举:设定在纵横等间隔排列的基准点,配置相对于该基准点向上下左右变动位置的点,利用这些点距离该基准点的相对位置关系的方法。该方法由于能够将点的尺寸固定在较小水平,因此对输入装置的高分辨率化是有利的。
[0062] 此外,关于点图案的点形状,只要能够与邻接的点容易进行区分,则并无特别限制,通常,俯视形状采用圆、椭圆、多角形等形状。此外,对于点的立体形状也没有特别的限制,可列举大致圆盘状、半球状、凹面状、多角形状等。其中,俯视形状优选为圆形。
[0063] 接着,在本发明的印刷片中,为了保护点印刷层4、提高表面保护层6与下层的密合性而设置易粘接层5。通过提高密合性,从而即使在点图案使用基材密合性欠缺的水性墨液、1液固化型墨液的情况下,也可以预防由表面摩擦所致的点剥离。
[0064] 对于构成易粘接层5的树脂组成并无特别的限制,从上述的提高密合性的目的和作为最终制品的点读取性的观点出发,理想的是无色或半透明乳白色的2液固化型树脂,特别优选2液固化型聚氨酯树脂。作为2液固化型聚氨酯树脂,适合使用上述的预涂层3所使用的树脂。
[0065] 此外,只要不损害后述的片材性能,出于防止由时间推移所致的片材变色的目的,可以在易粘接层5中添加用于提高耐侯性的耐候性改善剂,作为耐侯性改善剂,可以使用紫外线吸收剂或光稳定剂。紫外线吸收剂可以为无机类、有机类中的任意一种,作为无机类紫外线吸收剂,可以优选使用平均粒径为5~120nm左右的二氧化钛、氧化铈、氧化锌等。此外,作为有机类紫外线吸收剂,例如可列举苯并三唑类,具体而言为2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)苯并三唑、聚乙二醇的3-[3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯等。另一方面,作为光稳定剂,例如可列举受阻胺类,具体而言为2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2’-正丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,
2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯等。
[0066] 在形成易粘接层5的树脂组合物总量中,耐候性改善剂的配合量为1~50质量%左右,优选为3~40质量%,更优选为5~25质量%。
[0067] 对易粘接层5的厚度没有特别限制,但优选1~10μm的范围。若易粘接层5的厚度为1μm以上,则在保护点印刷层4免受表面摩耗影响的方面是有利的,若易粘接层5的厚度为10μm以下,则可以抑制易粘接层中所含的无机添加剂的隐蔽作用和构成易粘接层的树脂的折射率对点图案的不良影响,不会损害电子笔对位置信息的识别。从以上的观点出发,易粘接层5的厚度更优选1~5μm的范围。
[0068] 此外,作为易粘接层5的涂敷方法,并无特别限制,可以使用凹版涂布、棒涂布、辊涂布、逆转辊涂布、逗点涂布等公知的方式。
[0069] 表面保护层6通过使固化性树脂组合物交联固化而成。作为固化性树脂组合物,可以为热固化性树脂组合物,但优选电离放射线固化性树脂组合物,特别优选电子射线固化性树脂组合物。
[0070] 作为形成表面保护层6的热固化性树脂组合物中使用的热固化性树脂,可列举聚酯树脂、环氧树脂、热固化性聚氨酯树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、尿素树脂、热固化性丙烯酸树脂等热固化型树脂。其中,可适合使用热固化性聚氨酯树脂。
[0071] 本发明中,电离放射线固化性树脂是指:在电磁波或电荷粒子射线中使分子交联、聚合而得到能量量子的树脂,即通过照射紫外线或电子射线等而交联、固化的树脂。具体而言,可以从以往被惯用为电离放射线固化性树脂的聚合性单体及聚合性低聚物或预聚物中适当选择使用。
[0072] 作为聚合性单体,具代表性的适合为分子中具有自由基聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯类单体,其中,优选多官能性(甲基)丙烯酸酯。予以说明,在此,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”,其他类似的物质也具有同样的含义。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯,只要是分子内具有2个以上烯属不饱和键的(甲基)丙烯酸酯,则并无特别限制。这些多官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0073] 接着,作为聚合性低聚物,可列举分子中具有自由基聚合性不饱和基的低聚物,例如为环氧(甲基)丙烯酸酯类、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类、聚酯(甲基)丙烯酸酯类、聚醚(甲基)丙烯酸酯类等。在此,环氧(甲基)丙烯酸酯类低聚物例如可以通过使(甲基)丙烯酸与较低分子量的双酚型环氧树脂或线性酚醛型环氧树脂的环氧乙烷(oxirane)环反应并酯化而得。此外,还可以使用以二元羧酸酐将该环氧(甲基)丙烯酸酯类低聚物部分改性而成的羧基改性型的环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类低聚物例如可以通过将利用聚醚多元醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应而得的聚氨酯低聚物用(甲基)丙烯酸酯化而得到。作为聚酯(甲基)丙烯酸酯类低聚物,例如可以通过将利用多元羧酸与多元醇的缩合而得到的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得、或者通过将对多元羧酸加成环氧烷而得的低聚物的末端的羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得。聚醚(甲基)丙烯酸酯类低聚物可以通过将聚醚多元醇的羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得。
[0074] 进而,作为聚合性低聚物,还有:在聚丁二烯低聚物的侧链具有(甲基)丙烯酸酯基的疏水性高的聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯类低聚物;在主链具有聚硅氧烷键的硅酮(甲基)丙烯酸酯类低聚物;将小分子内具有多个反应性基的氨基塑料树脂改性而成的氨基塑料树脂(甲基)丙烯酸酯类低聚物;或线性酚醛型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等分子中具有阳离子聚合性官能基的低聚物等。
[0075] 在本发明中,出于降低其粘度等目的,可以将单官能性(甲基)丙烯酸酯以不损害本发明目的的范围与上述多官能性(甲基)丙烯酸酯等适当并用。这些单官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0076] 此外,电离放射线固化性树脂的数均分子量(利用GPC法测得的聚苯乙烯换算的数均分子量)优选为1000~10000,更优选为2000~10000。若数均分子量为上述范围内,则加工性优异,且可以使涂布剂组合物得到适度的触变性,因此容易形成表面保护层。
[0077] 在使用紫外线固化性树脂组合物作为电离放射线固化性树脂组合物的情况下,理想的是:相对于树脂组合物100质量份,添加0.1~5质量份左右的光聚合用引发剂。作为光聚合用引发剂,可以从以往惯用的光聚合引发剂中适当选择,并无特别的限定。
[0078] 本发明中特别优选使用电子射线固化性树脂组合物作为固化性树脂组合物。这是由于:电子射线固化性树脂组合物能够无溶剂化,从环境、健康的观点出发更为优选,并且无需光聚合用引发剂即可得到稳定的固化特性。此外,作为固化性树脂组合物的涂敷方法,并无特别限制,可以使用凹版涂布、棒涂布、辊涂布、逆转辊涂布、逗点涂布等公知的方式。作为其涂布量,优选1~20μm(固化后的厚度)的范围。
[0079] 本发明的表面保护层所使用的固化性树脂组合物中可以含有填料。填料的材质及含量由与所使用的基材、构成易粘接层的树脂组成等的关系来确定,并优选以使本发明的印刷片的表面的60度光泽值达到10以上且75以下、进而25以上且75以下的方式进行选择。
[0080] 只要为满足上述的60度光泽值的条件的范围,则填料的材质并无特别限定,也可以使用无机填料及有机填料中的任一种。
[0081] 作为无机填料,例如可列举:碳酸钙、碳酸镁、粉煤灰(fly ash)、脱水污泥、天然二氧化硅、合成二氧化硅、高岭土、粘土、氧化钙、氧化镁、二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、氢氧化钙、氢氧化铝、氧化铝、氢氧化镁、滑石、云母、铝碳酸镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、煅烧滑石、硅灰石、钛酸钾、硫酸镁、硫酸钙、磷酸镁、海泡石、烧蛭石(Zonolite)、硼酸铝、二氧化硅球、玻璃片、玻璃球、二氧化硅、制铁炉渣、铜、铁、氧化铁、炭黑、铝硅铁粉(Sendust)、铝镍钴磁石、各种铁素体等磁性粉、水泥、玻璃粉末、硅藻土、三氧化锑、碱式硫酸镁(magnesium oxysulfate)、水合铝、水合石膏、明矾等。
[0082] 予以说明,这些无机填料可以单独使用,也可以并用2种以上。
[0083] 作为有机填料,可列举:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂;氟类树脂;苯乙烯类树脂;环氧类树脂;三聚氰胺类树脂;脲类树脂;丙烯酸类树脂;酚类树脂;聚酰亚胺类树脂;聚酰胺类树脂;聚酯类树脂等。此外,还可以使用上述树脂的共聚物。其中,从作为白色书写板的性能的观点出发,更具体而言,从防止在进行笔记、消去时由标记所致的填料的染色污染的观点出发,优选利用脲树脂形成的有机填料。
[0084] 利用脲类树脂形成的有机填料通过例如尿素与甲醛的聚合反应来制造,是仅由属于热固化性树脂的尿素树脂形成的有机填料、或由包含尿素树脂与其他树脂或填料的混合物的树脂组合物形成的有机填料,适合在本发明中使用。
[0085] 此外,从固化性树脂的固化后的填料的稳定性的观点出发,理想的是采用具有固化性树脂中的反应基的化学组成的有机填料。
[0086] 进而,从充分得到作为放映屏的功能的观点出发,有机填料优选为无定形的填料,理想的是具有充分的吸油量的填料。
[0087] 予以说明,这些有机填料可以单独使用,也可以并用2种以上。
[0088] 固化性树脂组合物中的填料的含量优选如上述那样以使印刷片的表面的60度光泽值达到10以上且75以下、进而25以上且75以下的方式进行选择,根据所用的材料等,其最佳范围也不同。通常,60度光泽值显示如下倾向:填料的含量越高,则60度光泽值越降低,填料的含量越低,则60度光泽值越增大。
[0089] 作为更具体的适合范围,相对于固化性树脂100质量份,填料的含量优选为0.5质量份以上且低于12质量的范围,尤其在有机填料的情况下,相对于固化性树脂100质量份,有机填料的含量优选为0.5~11质量份的范围。
[0090] 此外,填料的平均粒径也优选以使印刷片的表面的60度光泽值达到10以上且75以下、进而25以上且75以下的方式进行选择,通常优选为0.5~10μm的范围内。若平均粒径为0.5μm以上,则可以得到表面保护层的充分的消光效果,并且可以发挥出作为放映屏的充分的功能。另一方面,若平均粒径为10μm以下,则可以使形成表面保护层时的表面凹凸变得平滑,因此能够顺利地进行白色书写板标记笔的笔记,并且在利用消除用具消除标记时可以防止标记残留。从以上的观点出发,填料的平均粒径进一步优选为1~7μm的范围。
[0091] 本发明的印刷片1可以根据需要在基材2的里面侧(点印刷层4的相反侧)隔着粘接层(未图示。)层叠贴合基材(未图示。)。
[0092] 粘接层中使用的粘接剂可以根据构成基材2、贴合基材的成分等从公知或市售的粘接剂中进行适当选择。例如,除了聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂外,还可列举聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、聚酯聚氨酯类树脂、环氧类树脂等热固化性树脂。这些树脂可以以乳胶(emulsion)的状态使用。其中,从耐热性的观点出发,优选氨基甲酸酯类树脂粘接剂。氨基甲酸酯类树脂粘接剂可优选列举以多元醇为主剂且以异氰酸酯为交联剂(固化剂)的2液固化型聚氨酯树脂。
[0093] 作为粘接方法,只要根据所使用的粘接剂的种类等而利用公知的方法实施即可。也可以采用涂布粘接剂并进行干式层压的方法、使用能够热压接的粘接剂并利用热压接将基材2和贴合基材层叠的方法。
[0094] 粘接层的厚度根据所使用的粘接剂的种类等而不同,通常可以为0.1~30μm左右。
[0095] 作为贴合基材,使用基材2侧的表面的60度光泽值优选为7以下、更优选为5以下的基材,此时,即使在如上述那样表面保护层6的填料的含量较少的情况下,也可以使图案印刷片整体的表面的60度光泽值为10以上且75以下、进而25以上且75以下。
[0096] 作为贴合基材,可以使用与上述基材2同样的基材。
[0097] 此外,贴合基材可以使用通过含有着色剂等方式而进行着色后的基材。作为在贴合基材中使用的着色剂,只要是能够使输入终端识别点印刷层4的图案形成部与贴合基材的对比度的着色剂,则并无特别限定,可以根据输入终端所读取的波长而使用例如碳酸钙、二氧化钛、云母、滑石、锑白、黄色氧化铁、铬黄、钛黄、铁丹、铬朱红、镉黄、镉红、亚铁氰化物、群青、钴蓝等无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料或染料、包含铝、黄铜等的鳞片状箔片的金属颜料、包含二氧化钛被覆云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片的珍珠光泽(珍珠)颜料等,并且与上述基材2同样地优选碳酸钙、二氧化钛、云母、滑石等白色的着色剂。
[0098] 此外,通过对本发明的印刷片进一步设置图样层(未图示),从而也可以制成具有任意图样的印刷片。
[0099] 若图样层设置在点印刷层4与易粘接层5之间、基材2的里面侧(基材2的里面、即基材2与粘接层之间或粘接层与贴合基材之间)等,则在形成点印刷层4时不会损害图案的再现性,故优选。
[0100] 作为形成图样层的具体方法,可列举将各种图样使用墨液和印刷机印刷到点印刷层4上及基材2的里面中的任一位置以上的方法。
[0101] 作为在图样层的形成中使用的着色剂,只要是能够使输入终端识别点印刷层4的图案形成部与贴合基材的对比度的着色层,则并无特别限定,可以根据输入终端的检测光、形成点印刷层4的着色剂、基材2和贴合基材所含有的着色剂等而从例如钛白、锑白、黄色氧化铁、铬黄、钛黄、铁丹、铬朱红、镉黄、镉红、亚铁氰化物、群青、钴蓝等无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料或染料、包含铝、黄铜等的鳞片状箔片的金属颜料、包含二氧化钛被覆云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片的珍珠光泽(珍珠)颜料等中进行选择。
[0102] 本发明的印刷片的表面的铅笔硬度优选为2B以上。若铅笔硬度为2B以上,则可以得到良好的耐擦伤性,并且不易产生由以作为输入终端的尖端硬质的电子笔等的笔尖记笔记时的笔压所致的凹陷。从以上的观点出发,铅笔硬度进一步优选为B以上。
[0103] 作为能够用于本发明的输入终端,只要能够识别点印刷层4的图案形成部与图案非形成部的对比度,则并无特别限定,可以具有以往公知的传感器。
[0104] 从以输入终端读取的连续的摄像数据计算位置信息,将其与时间信息组合,并用信息处理装置进行处理,提供输入轨迹数据。予以说明,作为这些处理装置,并无特别限定,只要具有处理器(processor)、存储器、通信界面及电池等部件即可。
[0105] 此外,可以在输入终端内装有读取数据处理装置,并且也可以在外部的信息处理装置内装有读取数据处理装置。
[0106] 实施例
[0107] 接着,利用实施例对本发明进行更详细地说明,但本发明不受这些示例的限定。
[0108] (评价方法)
[0109] (1)二氧化钛的吸油量(ml/100g)
[0110] 二氧化钛的吸油量是指:采取2g二氧化钛置于玻璃板上,逐次少量滴加熟亚麻籽油,用金属刮刀充分混合,使熟亚麻籽油与二氧化钛的混合物成为油灰状,直至具有成形性时的添加量,其是换算为二氧化钛100g的熟亚麻籽油的量(g)。
[0111] (2)预涂层3的润湿张力
[0112] 依据JIS K6768:1999进行了测定。
[0113] (3)点径
[0114] 利用光学显微镜(倍率:100倍),任意选择视野中的5个点,测量各个点的俯视形状下的直径,通过5点的直径的算术平均,求出点径。所允许的点径的范围为80~130μm。
[0115] (4)点图案读取性能的判定(在表1及表2中,简写为“APA”。)
[0116] 对于在各实施例及比较例中制造出的印刷片,使用Anoto图案检测装置“TECHKON制APA DMS 910IR”及专用软件“Anoto Pattern Analyzer”,确认能否读取点图案的坐标信息。按照下述的评价基准进行了判定。
[0117] 1:可以利用上述的专用读取装置无问题地读取坐标信息。(点径的范围为90~120μm。)
[0118] 2:点径接近上述的专用读取装置的读取范围(80~130μm)的上限或下限。(点径的范围为80~90μm或120~130μm。)
[0119] 3:存在少许无法利用上述的专用读取装置读取坐标信息的部分。
[0120] 4:无法利用上述的专用读取装置读取坐标信息。
[0121] (5)60度光泽值
[0122] 对于印刷片表面的光泽,使用光泽计(Gardner公司制“micro-TRI-gloss”),在入射光60度的条件下测定了光泽(60°光泽值)。
[0123] (6)投影仪放映性
[0124] 在将印刷片无褶皱地贴合于垂直面的状态下,使用“CANON制LV7365”作为投影仪进行投影,并对此时的热点(由照射光所产生的光球)按照以下的基准进行了评价。将以下的1~3判断为合格,将4判断为不合格。
[0125] 1:未确认到热点。
[0126] 2:热点呈模糊状态,并且不会感到炫目。
[0127] 3:热点被确认为圆状的光,并且感到少许炫目。
[0128] 4:热点被确认到明确的圆状的光,并且感到非常炫目。
[0129] (7)标记消去性
[0130] 用派通株式会社制Nokkuru whiteboard marker(白色书写板标记笔)(红)记笔记后,在室温下干燥1分钟,使用mug X magnet eraser(FELT系/品名编码:MMRE J),以载荷500g擦拭标记后,对所得外观按照下述的基准进行了评价。将以下的1~4判断为合格,将5判断为不合格。
[0131] 1:进行1次(片道)标记的擦拭即可容易地擦拭掉标记。
[0132] 2:进行往复1次标记的擦拭即可擦拭掉标记。
[0133] 3:进行往复数次标记的擦拭即可擦拭掉标记。
[0134] 4:进行往复5次标记的擦拭后,确认到少许标记颜色。
[0135] 5:进行往复5次标记的擦拭后,仍然可以确认到清晰的标记颜色。
[0136] 实施例1
[0137] 在厚度125μm的白色PET膜(帝人杜邦薄膜(株)制“U2L92W”)的表面,使用如表1所示那样以2液固化型聚氨酯树脂为粘结剂、且颜料含有二氧化钛的白墨液,以使层的厚度达到5μm的方式进行涂布,制成预涂层。
[0138] 接着,在预涂层的表面,使用以氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸类共聚物树脂为粘结剂、且颜料含有炭黑的黑墨液,利用凹版涂布法层叠了带有具有规则性的点图案的点印刷层。
[0139] 接着,将2液固化型聚氨酯树脂,利用凹版涂布法以使层的厚度达到2μm(干燥状态)的方式进行涂布,层叠了易粘接层。
[0140] 接着,相对于以电子射线固化性丙烯酸酯树脂及多官能单体为主成分的电子射线固化性树脂{DIC GRAPHICS(株)制“WBW HARD”(平均官能基数4.0)}100质量份添加了硅酮丙烯酸酯预聚物(DIC GRAPHICS(株)制“WBW硅酮添加剂”)3质量份及包含平均粒径5μm的脲类树脂的有机填料5质量份的电子射线固化性树脂组合物,利用直接槽辊涂机法涂布3.0μm(干燥状态),层叠了表面保护层(未固化)。涂布后,照射加速电压165kV、照射剂量50kGy(5Mrad)的电子射线,使电子射线固化性树脂组合物固化,制成表面保护层,制作出印刷片。
[0141] 对该片材利用上述方法(4)进行了评价,结果如表1所示。
[0142] 实施例2~5及比较例1
[0143] 按照表1所示改变预涂层,除此以外,与实施例1同样地制作了印刷片。将与实施例1同样地进行了评价的结果示于表1。
[0144] 予以说明,在实施例2~5中,作为预涂层中使用的聚氨酯树脂,也使用了2液固化型聚氨酯树脂。
[0145] [表1]
[0146] 表1
[0147]
[0148] 实施例6~11
[0149] 按照表2所示那样改变表面保护层的包含脲类树脂的有机填料(平均粒径:3.0μm)的含量,除此以外,与实施例1同样地制作出印刷片。将与实施例1同样地进行了评价的结果、以及利用上述的方法对60度光泽值、投影仪放映性及标记消去性进行了评价的结果示于表2。
[0150] 予以说明,实施例6~11中,作为预涂层中使用的聚氨酯树脂,也使用2液固化型聚氨酯树脂。
[0151] [表2]
[0152] 表2
[0153]
[0154] 产业上的可利用性
[0155] 采用本发明的印刷片,可以得到具有能够通过投影仪等而投影文字数据、图像数据等的作为放映屏的功能、而且具有能够对其进行写入并能够将该写入实时地输入为高精度数字信息而反映于放映屏的功能、并且同时具有还能够作为白色书写板使用的功能的放映屏。
[0156] 进而,也可以在本发明的印刷片的背面部贴合塑料膜、木制胶合板、钢板、磁片、吸附片后再使用。通过与塑料膜、木制胶合板、钢板等基材组合,从而能够作为以往的移动式白色书写板、隔板(partition)、壁面等建材制品的一部分来利用。
[0157] 此外,在贴合有磁片、吸附片的情况下,能够对过去所设置的黑板、壁赋予迄今所述的各种性能,并且由于是片材形状而能够便于被人携带,可以不受空间限制地进行利用。
[0158] 进而,本发明的印刷片在用作电子笔时也可以作为放映兼作白色书写板片材来利用。
[0159] 符号说明
[0160] 1:印刷片
[0161] 2:基材
[0162] 3:预涂层
[0163] 4:点印刷层
[0164] 5:易粘接层
[0165] 6:表面保护层