再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物及粘合片

摘要

本发明提供一种对被粘物的低污染性优良的、能够形成可再剥离的粘合剂层的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸类乳液型聚合物（A），所述丙烯酸类乳液型聚合物（A）以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，并且使用不含氧亚烷基的反应性表面活性剂聚合而得到。

权利要求

1.一种再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸类乳液型聚合物(A)、非水溶性交联剂(B)和数均分子量为1200～4000的表面活性剂(D)，所述丙烯酸类乳液型聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，并且使用不含氧亚烷基的反应性表面活性剂聚合而得到。

2.如权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂为不含氧亚烷基的阴离子型反应性表面活性剂。

3.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂的1重量％水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力为39.0mN/m以下。

4.如权利要求3所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述1重量％水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力为25.0～39.0mN/m。

5.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述含羧基不饱和单体的含量相对于构成所述丙烯酸类乳液型聚合物(A)的原料单体的总量100重量％为0.5～10重量％。

6.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂的比例相对于构成所述丙烯酸类乳液型聚合物(A)的原料单体的总量100重量份为0.1～10重量份。

7.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，形成粘合剂层后的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的、通过动态粘弹性测定而得到的-60℃～-20℃之间的损耗角正切的最大值为1.08以下、并且20℃下的剪切储能弹性模量为2.90×105Pa以下。

8.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯包含具有碳原子数8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

9.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，形成粘合剂层后的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的、通过动态粘弹性测定而得到的20℃下的损耗角正切值为0.08以上。

10.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，形成粘合剂层后的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物对三乙酰纤维素的粘合力(1)与对表面平均粗糙度Ra为200nm～450nm的粗糙面的粘合力(2)之比(1)/(2)为3以下。

11.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述非水溶性交联剂(B)分子中具有两个以上能够与羧基反应的官能团。

12.如权利要求1或2所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，还含有炔二醇类化合物(C)。

13.如权利要求12所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述炔二醇类化合物(C)的HLB值小于13。

14.如权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述数均分子量为1200～4000的表面活性剂(D)为选自由下式(I)表示的化合物、下式(II)表示的化合物和下式(III)表示的化合物组成的组中的表面活性剂，RaO-(PO)n1(EO)m1-CO-Rb    (I)式(I)中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基，Ra表示碳原子数8～22的烷基或烯基、或者碳原子数8～21的烷基羰基或烯基羰基，Rb表示碳原子数8～21的烷基或烯基，m1表示0～15的整数，n1表示1以上的整数，EO与PO的加成形式为无规型或嵌段型，RcO-(PO)n2(EO)m2-H    (II)

式(II)中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基，Rc表示壬基苯基或辛基苯基、或者碳原子数8～22的烷基或烯基，m2表示0～20的整数，n2表示1以上的整数，EO与PO的加成形式为无规型或嵌段型，HO-(PO)n3(EO)m3-H    (III)

式(III)中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基，m3表示0～40的整数，n3表示1以上的整数，EO与PO的加成形式为无规型或嵌段型。

15.如权利要求1或14所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其中，所述数均分子量为1200～4000的表面活性剂(D)的氧亚丙基含有率为70～100重量％。

16.一种粘合片，其特征在于，在基材的至少单面侧具有由权利要求1～15中任一项所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层。

17.如权利要求16所述的粘合片，其为光学构件用的表面保护薄膜。

18.一种光学构件，其具有权利要求16或17所述的粘合片。

说明书

再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物及粘合片

技术领域

[0001] 本发明涉及能够形成可再剥离的粘合剂层的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。另外，本发明涉及具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。

背景技术

[0002] 以起偏振板、相位差板、防反射板等光学薄膜为代表的光学构件（光学材料）的制造、加工工序中，出于防止表面划痕、污渍、提高切割加工性、抑制破裂等目的，在光学构件的表面上粘贴使用表面保护薄膜（参见专利文献1、2）。作为这些表面保护薄膜，一般使用在塑料薄膜基材的表面上设置有再剥离性粘合剂层的再剥离性粘合片。

[0003] 以往，在这些表面保护薄膜用途中使用溶剂型丙烯酸类粘合剂作为粘合剂（参见专利文献1、2），但是，这些溶剂型丙烯酸类粘合剂含有有机溶剂，因此从涂布时的作业环境性的观点考虑，试图转换为水分散型丙烯酸类粘合剂（参见专利文献3～5）。

[0004] 另外，在表面保护薄膜用途（特别是光学构件的表面保护薄膜用途）等中，由于粘合剂层中所含的成分转印到被粘物表面上等造成的被粘物表面的污染成为对光学构件的光学特性产生不良影响等问题。因此，强烈要求粘合剂或粘合剂层对被粘物的低污染性。

[0005] 特别是对于水分散型丙烯酸类粘合剂而言，作为成分之一的乳化剂在粘合剂层中容易偏析到界面，因此存在其转印到被粘物表面从而容易造成污染的问题。

[0006] 另外，对于这些表面薄膜而言，要求在粘贴在光学构件上期间发挥充分的胶粘性。另外，由于在光学构件的制造工序等中使用后被剥离，因此要求优良的剥离性（再剥离性）。

[0007] 现有技术文献

[0008] 专利文献

[0009] 专利文献1：日本特开平11-961号公报

[0010] 专利文献2：日本特开2001-64607号公报

[0011] 专利文献3：日本特开2001-131512号公报

[0012] 专利文献4：日本特开2003-27026号公报

[0013] 专利文献5：日本专利第3810490号说明书

发明内容

[0014] 发明所要解决的问题

[0015] 本发明的目的在于提供低污染性优良的、能够形成可再剥离的粘附性优良的粘合剂层的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。另外，本发明的目的在于提供具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。

[0016] 用于解决问题的手段

[0017] 本发明人为了实现上述目的进行了广泛深入的研究，结果发现，通过含有以特定组成的单体作为必要的原料单体而构成并且使用特定的反应性表面活性剂聚合而得到的丙烯酸类乳液型聚合物，可以得到低污染性优良的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，并且完成了本发明。

[0018] 即，本发明提供一种再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸类乳液型聚合物（A），所述丙烯酸类乳液型聚合物（A）以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，并且使用不含氧亚烷基的反应性表面活性剂聚合而得到。

[0019] 所述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂优选为不含氧亚烷基的阴离子型反应性表面活性剂。

[0020] 所述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂的1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力优选为39.0mN/m以下，更优选为25.0～39.0mN/m。

[0021] 所述含羧基不饱和单体的含量相对于构成所述丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（100重量%）优选为0.5～10重量%。

[0022] 所述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂的比例相对于构成所述丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（100重量份）优选为0.1～10重量份，更优选为0.5～6重量份，进一步优选为1～4.5重量份，进一步优选为1～3重量份。

[0023] 形成粘合剂层后的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的、通过动态粘弹性测定而得到的-60℃～-20℃之间的损耗角正切的最大值优选为1.08以下、并且20℃下的剪切储能弹性模量优选为2.90×105Pa以下。

[0024] 所述（甲基）丙烯酸烷基酯优选包含具有碳原子数8～12的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。

[0025] 形成粘合剂层后的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的、通过动态粘弹性测定而得到的20℃下的损耗角正切值优选为0.08以上。

[0026] 形成粘合剂层后的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物对三乙酰纤维素的粘合力（1）与对表面平均粗糙度Ra为200nm～450nm的粗糙面的粘合力（2）之比（1）/（2）优选为3以下。

[0027] 上述再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，优选还含有非水溶性交联剂（B）。

[0028] 所述非水溶性交联剂（B）优选在分子中具有两个以上能够与羧基反应的官能团。

[0029] 上述再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，优选还含有炔二醇类化合物（C）。

[0030] 所述炔二醇类化合物（C）的HLB值优选小于13。

[0031] 上述再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，优选还含有数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）。

[0032] 所述数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）优选为选自由下式（I）表示的化合物、下式（II）表示的化合物和下式（III）表示的化合物组成的组中的表面活性剂，[0033] RaO-(PO)n1(EO)m1-CO-Rb  (I)

[0034] [式（I）中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基，Ra表示碳原子数8～22的烷基或烯基、或者碳原子数8～21的烷基羰基或烯基羰基，Rb表示碳原子数8～21的烷基或烯基，m1表示0～15的整数，n1表示1以上的整数，EO与PO的加成形式为无规型或嵌段型]，

[0035] RcO-(PO)n2(EO)m2-H  (II)

[0036] [式（II）中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基，Rc表示壬基苯基或辛基苯基、或者碳原子数8～22的烷基或烯基，m2表示0～20的整数，n2表示1以上的整数，EO与PO的加成形式为无规型或嵌段型]，

[0037] HO-(PO)n3(EO)m3-H  (III)

[0038] [式（III）中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基，m3表示0～40的整数，n3表示1以上的整数，EO与PO的加成形式为无规型或嵌段型]。

[0039] 所述数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）的氧亚丙基含有率优选为70～100重量%。

[0040] 另外，本发明提供一种粘合片，其中，在基材的至少单面侧具有由上述再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层。

[0041] 上述粘合片，优选为光学构件用的表面保护薄膜。

[0042] 另外，本发明提供具有上述粘合片的光学构件。

[0043] 发明效果

[0044] 本发明的粘合剂组合物为水分散型，并且具有上述构成，因此由该粘合剂组合物形成的粘合剂层以及具有该粘合剂层的粘合片具有优良的再剥离性、胶粘性，并且剥离后在被粘物表面不产生污染，低污染性优良。因此，作为光学构件的表面保护用途有用。

具体实施方式

[0045] 本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物（有时简称为“粘合剂组合物”）含有丙烯酸类乳液型聚合物（A）作为必要成分。本发明的粘合剂组合物没有特别限制，优选含有非水溶性交联剂（B）、炔二醇类化合物（C）、数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）。本发明的粘合剂组合物根据需要可以还含有非水溶性交联剂（B）以外的交联剂（有时称为“其它交联剂”）、其它添加剂。

[0046] [丙烯酸类乳液型聚合物（A）]

[0047] 本发明的粘合剂组合物中的丙烯酸类乳液型聚合物（A）是以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体（原料单体成分）而构成的聚合物。即，丙烯酸类乳液型聚合物（A）是由以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要成分的单体混合物得到的聚合物。丙烯酸类乳液型聚合物（A）可以单独使用或者两种以上组合使用。另外，本发明中，“（甲基）丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。

[0048] 上述的（甲基）丙烯酸烷基酯作为构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的主要单体成分使用，主要起着表现胶粘性、剥离性等作为粘合剂（或粘合剂层）的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷基酯具有赋予形成粘合剂层的聚合物柔软性，发挥使粘合剂层表现粘附性、粘合性的效果的倾向，甲基丙烯酸烷基酯具有赋予形成粘合剂层的聚合物硬度，发挥调节粘合剂层的再剥离性的效果的倾向。作为上述（甲基）丙烯酸烷基酯，没有特别限制，可以列举具有碳原子数1～16（更优选2～12，进一步优选4～8或者更优选8～12）的直链、支链或环状烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯等。

[0049] 其中，作为丙烯酸烷基酯，优选例如具有碳原子数2～14（更优选4～8或者更优选8～12）的烷基的丙烯酸烷基酯，可以列举丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯等具有直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯等。其中优选丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯。

[0050] 另外，作为甲基丙烯酸烷基酯，优选例如具有碳原子数2～16（更优选4～8或者更优选8～12）的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可以列举甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等具有直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯、或者甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环式甲基丙烯酸烷基酯等。其中，优选甲基丙烯酸正丁酯。

[0051] 另外，为了提高后述的粘合剂层的外观，可以使用（可以含有）甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯。

[0052] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯可以根据目标粘合性等适当选择，可以单独使用或者两种以上组合使用。即，上述（甲基）丙烯酸烷基酯可以为单一物质，也可以为（甲基）丙烯酸烷基酯的混合物。

[0053] 例如，作为上述（甲基）丙烯酸烷基酯，可以列举仅仅为具有碳原子数8～12的直链或支链烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的（甲基）丙烯酸烷基酯、或者由包含具有碳原子数8～12的直链或支链烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的两种以上（甲基）丙烯酸烷基酯构成的（甲基）丙烯酸烷基酯（混合物）等。

[0054] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯，从改善由本发明的粘合剂组合物得到的粘合片（粘合剂层）的外观的观点考虑，优选包含（甲基）丙烯酸甲酯。特别是从粘附性优良、对凹凸面的粘附性、对凹凸面的追随性更加优良的观点考虑，优选包含具有碳原子数8～12的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和（甲基）丙烯酸甲酯。

[0055] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量没有特别限制，在构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（全量）（全部原料单体）（100重量%）中优选为70～99.5重量%，更优选为85～99重量%，进一步优选为91～98重量%。含量超过99.5重量%时，含羧基不饱和单体的含量下降，由此，有时由粘合剂组合物形成的粘合剂层的锚固性、低污染性、乳液的稳定性下降。含量低于70重量%时，有时粘合剂层的胶粘性、再剥离性下降。另外（，甲基）丙烯酸烷基酯中的丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯的含量比（丙烯酸烷基酯的含量:甲基丙烯酸烷基酯的含量）没有特别限制，优选为100:0～30:70（重量比），更优选为100:0～50:50。

[0056] 上述含羧基不饱和单体可以在包含丙烯酸类乳液型聚合物（A）的乳液粒子表面形成保护层，发挥防止粒子的剪切破坏的功能。该效果通过用碱中和羧基进一步提高。另外，粒子对剪切破坏的稳定性更一般而言是指机械稳定性。另外，通过组合一种或者两种以上与羧基反应的多官能化合物（例如多官能环氧化合物），在通过除去水而形成粘合剂层的阶段也可以作为交联点起作用。另外，通过多官能化合物还可以提高粘合剂层与基材的粘附性（锚固性）。作为这样的含羧基不饱和单体，可以列举例如：（甲基）丙烯酸（丙烯酸、甲基丙烯酸）、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不饱和单体中也包括马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基不饱和单体。这些当中，从在粒子表面的相对浓度高、易于形成更高密度的保护层的观点考虑，优选丙烯酸。

[0057] 上述含羧基不饱和单体的含量没有特别限制，在构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（全量）（全部单体原料）（100重量%）中优选为0.5～10重量%，更优选为1～5重量%，更优选为2～4重量%。含量超过10重量%时，含羧基不饱和单体（例如，丙烯酸）一般是水溶性的，因此有时在水中聚合而引起增稠（粘度增加）。另外，有时在形成粘合剂层后与作为被粘物的起偏振板的表面的官能团的相互作用增大，经时粘合力增大，难以剥离。另一方面，含量小于0.5重量%时，有时乳液粒子的机械稳定性下降。另外，有时粘合剂层与基材的粘附性（锚固性）下降，引起胶糊残留。

[0058] 作为构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的单体成分（原料单体），为了赋予特定的功能，可以并用上述的（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体以外的其它单体成分。作为这样的单体成分，例如，为了提高凝聚力，可以以各自约0.1～约15重量%的比例添加（使用）（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺等含酰胺基单体、或者（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等含氨基单体。另外，为了调节折射率、返工性等，可以以各自15重量%以下的比例添加（使用）（甲基）丙烯酸苯酯等（甲基）丙烯酸芳基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类、苯乙烯等苯乙烯类单体。另外，为了乳液粒子内交联和提高凝聚力，可以以各自低于5重量%的比例添加（使用）（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等含环氧基单体、或者三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能单体。另外，为了并用酰肼类交联剂从而形成酰肼交联，特别是为了提高低污染性，可以以低于10重量%的比例（优选0.5～5重量%）添加（使用）双丙酮丙烯酰胺（DAAM）、乙酰乙酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙酰乙酰氧基）乙酯等含酮基不饱和单体。

[0059] 另外，作为上述的其它单体成分，可以使用（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸（4-羟甲基环己基）甲酯、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等含羟基不饱和单体。从进一步减少白化污染的观点考虑，优选含羟基不饱和单体的添加量（使用量）少。具体而言，含羟基不饱和单体的添加量优选小于1重量%，更优选小于0.1重量%，进一步优选实质上不含有（例如，小于0.05重量%）。但是，为了引入羟基与异氰酸酯基的交联或金属交联的交联等的交联点时，可以添加（使用）约0.01～约10重量%。

[0060] 另外，上述其它单体成分的添加量（使用量）为在构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中的含量。

[0061] 特别是，从改善由本发明的粘合剂组合物得到的粘合片（粘合剂层）的外观的观点考虑，优选使用选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯组成的组中的至少一种单体作为构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的单体成分（原料单体）。特别优选甲基丙烯酸甲酯。构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量%）中上述单体（选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯组成的组中的单体）的含量优选为0.5～15重量%，更优选为1～10重量%，进一步优选为2～5重量%。含量小于0.5重量%时，有时得不到改善外观的效果，超过15重量%时，有时形成粘合剂层的聚合物变硬，引起粘附性下降。另外，构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体中含有选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯组成的组中的两种以上单体时，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯的含量的合计量（合计含量）满足上述范围即可。

[0062] 本发明的丙烯酸类乳液型聚合物（A）可以通过使用不含氧亚烷基的反应性表面活性剂（乳化剂）、根据需要的聚合引发剂将上述原料单体（单体混合物）聚合（乳液聚合）而得到。另外，为了调节丙烯酸类乳液型聚合物（A）的分子量，可以使用链转移剂。

[0063] 上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂可以单独使用或者两种以上组合使用。

[0064] 本说明书中，反应性表面活性剂是指分子中（一分子中）含有至少一个可自由基聚合官能团的表面活性剂。即，上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂具有可自由基聚合官能团。作为上述可自由基聚合官能团，可以列举例如：乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙基醚基（乙烯氧基）、烯丙醚基（烯丙氧基）等。上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂具有反应性（具有可自由基聚合官能团），通过与原料单体反应而纳入到聚合物中（聚合物分子内），因此减少来源于反应性表面活性剂的污染。

[0065] 本说明书中，氧亚烷基是指由式-RO-（R表示亚烷基）表示的氧亚烷基。上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂的特征在于不含氧亚烷基。含有氧亚烷基的反应性表面活性剂的极性高，因此容易转印到被粘物表面。因此，有时容易产生对被粘物的污染或者经时粘合力上升。

[0066] 上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂，从聚合稳定性的观点考虑，优选不含氧亚烷基的阴离子型反应性表面活性剂（阴离子型反应性乳化剂）。

[0067] 作为上述不含氧亚烷基的阴离子型反应性表面活性剂，可以列举例如下述通式（1）表示的化合物。

[0068]

[0069] 上述通式（1）中，R1、R2表示氢原子或烷基，X表示-SO3NH4或SO3的金属盐（-SO3M（M为金属原子）），Y表示亚烷基。R1、R2可以相同也可以不同。

[0070] 作为上述R1、R2中的烷基，可以列举例如：碳原子数1～20的直链或支链烷基。R1没有特别限制，优选氢原子或碳原子数1～20的直链或支链烷基。R2没有特别限制，优选氢原子或碳原子数1～20的直链或支链烷基。

[0071] 作为上述X中的-SO3M中的金属原子M，可以列举例如：碱金属原子、碱土金属原子、过渡金属原子等。金属原子M没有特别限制，优选钠。

[0072] 作为上述Y中的亚烷基，可以列举例如：碳原子数1～20的直链或支链亚烷基。上述Y没有特别限制，优选碳原子数1～10的亚烷基，更优选碳原子数1～5的亚烷基。

[0073] 作为上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂，可以使用：商品名“エレミノールJS-20”（三洋化成工业株式会社制造）、商品名“ネオゲンAO-90”（第一工业制药株式会社制造）、商品名“アントックスSAD”（日本乳化剂株式会社制造）、商品名“ラムテルPD-201”（花王株式会社制造）等市售品。

[0074] 上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂的比例（使用量、配合量）相对于构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份优选为0.1～10重量份，更优选为0.5～6重量份，进一步优选为1～4.5重量份，最优选为1～3重量份。上述比例超过10重量份时，有时粘合剂（粘合剂层）的凝聚力下降，从而对被粘物的污染量增加，或者引起由反应性表面活性剂造成的污染。另一方面，上述比例小于0.1重量份时，有时不能保持稳定的乳化。

[0075] 另外，反应性表面活性剂的比例是指在将原料单体聚合时使用的、在构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体总量中的反应性表面活性剂的量。

[0076] 上述不含氧亚烷基的反应性表面活性剂的1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力没有特别限制，例如优选为39.0mN/m以下（例如24.0～39.0mN/m），更优选为25.0～39.0mN/m，进一步优选为30.0～39.0mN/m。通过上述1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力为39.0mN/m以下，即使在聚合后反应性表面活性剂（乳化剂、反应性乳化剂）未反应而残留、并且残留的反应性表面活性剂转印到被粘物的情况下，反应性表面活性剂也会在被粘物表面均匀地润湿铺展，由此被粘物表面的由反应性表面活性剂造成的污染变得不明显，低污染性更加优良。

[0077] 另外，本说明书中，1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力为通过以下的“1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力的测定方法”测定的值。

[0078] （1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力的测定方法）

[0079] 用离子交换水稀释反应性表面活性剂，从而制备100g的1重量%的样品水溶液。在25℃下，使用气泡压力动态表面张力计BP2（KRUS公司制造），以前端内径为1.10mm的特氟隆（注册商标）制造的毛细管的前端位于液面下1cm的方式进行设置，测定表面寿命100～1000毫秒的动态表面张力。将表面寿命800毫秒以下的动态表面张力的最小值作为“1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力”。

[0080] 作为上述1重量%水溶液的表面寿命800毫秒以下的表面张力为39.0mN/m以下的不含氧亚烷基的反应性表面活性剂，可以列举例如：商品名“エレミノールJS-20”（三洋化成工业株式会社制造）、商品名“ラムテルPD-201”（花王株式会社制造）、商品名“ネオゲンAO-90”（第一工业制药株式会社制造）、商品名“アントックスSAD”（日本乳化剂株式会社制造）等市售品。

[0081] 作为上述丙烯酸类乳液型聚合物（A）的乳液聚合中使用的聚合引发剂，没有特别限制，可以使用例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双（2-甲基丙脒）二硫酸盐、2,2’-偶氮双（N,N’-二亚甲基异丁基脒）等偶氮类聚合引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类聚合引发剂；过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原型引发剂，例如过氧化物与抗坏血酸的组合（过氧化氢水溶液与抗坏血酸的组合等）、过氧化物与铁（II）盐的组合（过氧化氢水溶液与铁（II）盐的组合等）、过硫酸盐与亚硫酸氢钠组合而成的氧化还原型聚合引发剂等。

[0082] 上述聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。

[0083] 上述聚合引发剂的比例（使用量、配合量）可以根据引发剂、原料单体的种类等适当确定，没有特别限制，相对于构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份优选为0.01～1重量份，更优选为0.02～0.5重量份。

[0084] 在上述丙烯酸类乳液型聚合物（A）的聚合（乳液聚合）中，为了调节丙烯酸类乳液型聚合物（A）的分子量，可以使用链转移剂。作为上述链转移剂，没有特别限制，可以使用公知或惯用的链转移剂，可以列举例如：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。这些链转移剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。链转移剂的比例（使用量、配合量）相对于构成丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份优选为0.001～0.5重量份。

[0085] 上述链转移剂可以单独使用或者两种以上组合使用。

[0086] 上述丙烯酸类乳液型聚合物（A）的乳液聚合可以采用普通的分批聚合、连续滴加聚合、分段滴加聚合等任意的方法，其方法没有特别限制。另外，从低污染化的观点考虑，优选分批聚合并且在低温（例如55℃以下，优选30℃以下）下进行聚合。据推测，在这样的条件下进行聚合时，容易得到高分子量体，低分子量体减少，因此污染减少。

[0087] 上述丙烯酸类乳液型聚合物（A）是以来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元和来源于含羧基不饱和单体的构成单元作为必要的构成单元的聚合物。丙烯酸类乳液型聚合物（A）中来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元的含量优选为70～99.5重量%，更优选为85～99重量%，进一步优选为91～98重量%。丙烯酸类乳液型聚合物（A）中来源于含羧基不饱和单体的构成单元的含量优选为0.5～10重量%，更优选为1～5重量%，进一步优选为2～4重量%。

[0088] 上述丙烯酸类乳液型聚合物（A）的溶剂不溶成分含量（溶剂不溶成分的比例，有时也称为“凝胶分数”）优选为70%（重量%）以上，更优选为75重量%以上，进一步优选为80重量%以上。溶剂不溶成分含量低于70重量%时，丙烯酸类乳液型聚合物（A）中含有大量低分子量体，因此仅仅通过交联的效果不能充分地减少粘合剂层中的低分子量成分，因此有时产生来源于低分子量成分等的被粘物污染，或者粘合力变得过高。上述溶剂不溶成分含量可以通过聚合引发剂、反应温度、反应性表面活性剂（乳化剂）、原料单体的种类等控制。上述溶剂不溶成分含量的上限值没有特别限制，例如为99重量%。

[0089] 另外，本发明中，丙烯酸类乳液型聚合物（A）的溶剂不溶成分含量是通过以下的“溶剂不溶成分含量的测定方法”计算的值。

[0090] [溶剂不溶成分含量的测定方法]

[0091] 取约0.1g丙烯酸类乳液型聚合物（A），用平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯片（商品名“NTF1122”，日东电工株式会社制造）包裹，然后用风筝线扎紧，测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量。另外，该浸渍前重量为丙烯酸类乳液型聚合物（A）（上述所取的聚合物）、四氟乙烯片和风筝线的总重量。另外，测定四氟乙烯片与风筝线的合计重量，将该重量作为包装袋重量。

[0092] 然后，将上述的丙烯酸类乳液型聚合物（A）用四氟乙烯片包裹并用风筝线扎紧而得到的物体（称为“样品”）放入充满乙酸乙酯的50ml容器中，并在23℃静置7天。然后，从容器中取出样品（乙酸乙酯处理后），转移到铝制杯中，在130℃在干燥机中干燥2小时从而除去乙酸乙酯后，测定重量，将该重量作为浸渍后重量。

[0093] 并且，由下式计算溶剂不溶成分含量。

[0094] 溶剂不溶成分含量（重量%）=（a-b）/（c-b）×100  （1）

[0095] 式（1）中，a为浸渍后重量，b为包装袋重量，c为浸渍前重量。

[0096] [非水溶性交联剂（B）]

[0097] 本发明的粘合剂组合物优选含有非水溶性交联剂（B）。上述非水溶性交联剂（B）为非水溶性的化合物，是分子中（一分子中）具有两个以上（例如2～6个）能够与羧基反应的官能团的化合物。一分子中能够与羧基反应的官能团的个数优选为3～5个。一分子中能够与羧基反应的官能团的个数越多，则粘合剂组合物越密集地交联（即，形成粘合剂层的聚合物的交联结构越密集）。因此，可以防止粘合剂层形成后的粘合剂层的润湿铺展。另外，形成粘合剂层的聚合物受到约束，因此可以防止粘合剂层中的官能团（羧基）偏析到被粘物面，从而粘合剂层与被粘物的粘合力进一步经时上升。另一方面，一分子中能够与羧基反应的官能团的个数超过6个而过多时，有时产生凝胶化物。

[0098] 作为上述非水溶性交联剂（B）中能够与羧基反应的官能团，没有特别限制，可以列举例如环氧基、异氰酸酯基、碳二亚胺基等。其中，从反应性的观点考虑，优选环氧基。另外，从反应性高，因此交联反应中的未反应物不容易残留，对低污染性有利，并且可以防止由于粘合剂层中的未反应的羧基造成与被粘物的粘合力经时上升的观点考虑，优选缩水甘油基氨基。即，作为非水溶性交联剂（B），优选具有环氧基的环氧类交联剂，其中，优选具有缩水甘油基氨基的交联剂（缩水甘油基氨基类交联剂）。另外，非水溶性交联剂（B）为环氧类交联剂（特别是缩水甘油基氨基类交联剂）时，一分子中的环氧基（特别是缩水甘油基氨基）的个数为2个以上（例如2～6个），优选3～5个。

[0099] 上述非水溶性交联剂（B）为非水溶性的化合物。另外，“非水溶性”是指在25℃的水100重量份中的溶解度（能够溶解于100重量份水中的化合物（交联剂）的重量）为5重量份以下，优选3重量份以下，进一步优选2重量份以下。通过使用非水溶性的交联剂，未交联而残留的交联剂不容易成为在高湿度环境下在被粘物上产生的白化污染的原因，低污染性提高。仅通过水溶性交联剂进行交联时，在高湿度环境下，残留的交联剂容易溶解到水分中并转印到被粘物上，因此容易引起白化污染。另外，非水溶性交联剂与水溶性交联剂相比，对交联反应（与羧基的反应）的贡献更高，防止粘合力经时上升的效果更高。另外，非水溶性交联剂的交联反应的反应性高，因此在老化中交联反应快速地进行，可以防止由于粘合剂层中的未反应的羧基造成与被粘物的粘合力经时上升。

[0100] 另外，所述交联剂在水中的溶解度例如可以如下测定。

[0101] （在水中的溶解度的测定方法）

[0102] 将相同重量的水（25℃）和交联剂使用搅拌器在转速300rpm、10分钟的条件下混合，通过离心分离而分为水相和油相。然后，取水相在120℃干燥1小时，由干燥失重求出水相中的不挥发分（相对于100重量份水的不挥发成分的重量份）。

[0103] 具体而言，作为非水溶性交联剂（B），可以例示：1,3-双（N,N-二缩水甘油基氨基甲基）环己烷（例如，三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-C”等）[在25℃的水100重量份中的溶解度为2重量份以下]、1,3-双（N,N-二缩水甘油基氨基甲基）苯（例如，三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-X”等）[在25℃的水100重量份中的溶解度为2重量份以下]等缩水甘油基氨基类交联剂；三（2,3-环氧丙基）异氰脲酸酯（例如，日产化学工业株式会社制造，商品名“TEPIC-G”等）[在25℃的水100重量份中的溶解度为2重量份以下]等环氧类交联剂等。

[0104] 制作本发明的粘合剂组合物时，在配合上述非水溶性交联剂（B）时，非水溶性交联剂（B）可以直接添加（配合）液态的非水溶性交联剂（B），也可以用有机溶剂溶解和/或稀释后添加（但是，有机溶剂的使用量越少越好）。另外，对于通过乳化剂将非水溶性交联剂（B）乳化后添加的方法而言，乳化剂渗出，从而容易引起污染（特别是白化污染），因此不优选。

[0105] 上述非水溶性交联剂（B）的配合量（本发明的粘合剂组合物中的含量）优选为如下配合量：相对于作为丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体使用的含羧基不饱和单体的羧基1摩尔，非水溶性交联剂（B）的能够与羧基反应的官能团的摩尔数为0.3～1.3摩尔。即，“全部的非水溶性交联剂（B）的能够与羧基反应的官能团的总摩尔数”相对于“作为丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体使用的全部含羧基不饱和单体的羧基的总摩尔数”的比例[能够与羧基反应的官能团/羧基]（摩尔比）优选为0.3～1.3，更优选为0.4～1.1，进一步优选为0.5～1.0。[能够与羧基反应的官能团/羧基]小于0.3时，粘合剂层中存在大量未反应的羧基，由于羧基与被粘物的相互作用，有时产生经时粘合力上升。另外，超过1.3时，粘合剂层中存在大量未反应的非水溶性交联剂（B），有时产生外观不良。

[0106] 特别是，非水溶性交联剂（B）为环氧类交联剂的情况下，[环氧基/羧基]（摩尔比）优选为0.3～1.3，更优选为0.4～1.1，进一步优选为0.5～1.0。另外，非水溶性交联剂（B）为缩水甘油基氨基类交联剂的情况下，[缩水甘油基氨基/羧基（] 摩尔比）优选满足前述范围。

[0107] 另外，例如，粘合剂组合物中添加（配合）4g能够与羧基反应的官能团的官能团当量为110（g/当量）的非水溶性交联剂（B）的情况下，非水溶性交联剂（B）所具有的能够与羧基反应的官能团的摩尔数例如可以如下计算。

[0108] 非水溶性交联剂（B）所具有的能够与羧基反应的官能团的摩尔数=[非水溶性交联剂（B）的配合量（添加量）]/[官能团当量]=4/110

[0109] 例如，添加（配合）4g环氧当量为110（g/当量）的环氧类交联剂作为非水溶性交联剂（B）的情况下，环氧类交联剂所具有的环氧基的摩尔数例如可以如下计算。

[0110] 环氧类交联剂所具有的环氧基的摩尔数=[环氧类交联剂的配合量（添加量）]/[环氧当量]=4/110

[0111] [炔二醇类化合物（C）]

[0112] 本发明的粘合剂组合物优选含有炔二醇类化合物（C）。上述炔二醇类化合物（C）是分子内具有炔键的二醇化合物。没有特别限制，作为炔二醇类化合物（C），优选以下的式（IV）表示的化合物、式（V）表示的化合物。

[0113] 作为上述炔二醇类化合物（C），优选例如下式（IV）表示的化合物。

[0114]

[0115] 上式（IV）中的Rd、Re、Rf和Rg表示碳原子数1～20的烃基，可以含有杂原子。另外，Rd、Re、Rf和Rg相互可以相同，也可以不同。

[0116] 上式（IV）中的Rd、Re、Rf和Rg可以为直链或支链的任意一种结构。其中，Rd和Rg优选为碳原子数2～10的烷基，特别是优选为碳原子数4的正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基。另外，Re和Rf优选为碳原子数1～4的烷基，特别是优选为碳原子数1或2的甲基或乙基。

[0117] 作为上式（IV）表示的炔二醇类化合物（C）的具体例，可以列举例如：7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、
3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇等。

[0118] 另外，制作本发明的粘合剂组合物时，在配合上式（IV）表示的炔二醇类化合物（C）时，为了提高配合作业性，可以将上述的炔二醇类化合物（C）分散或溶解到各种溶剂中使用。作为溶剂，可以列举2-乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂中，从在乳液体系中的分散性的观点考虑，优选使用乙二醇、丙二醇。另外，配合时将炔二醇类化合物（C）分散或溶解到溶剂中而得到的物质（100重量%）的溶剂含有率，在使用乙二醇作为溶剂时优选低于40重量%（例如15～35重量%），在使用丙二醇作为溶剂时优选低于70重量%（例如20～60重量%）。

[0119] 上式（IV）表示的炔二醇类化合物（C）可以使用市售品，可以列举例如：Air Products公司制造的Surfynol104系列。更具体地，可以列举Surfynol104E、Surfynol104H、Surfynol104A、Surfynol104BC、Surfynol104DPM、Surfynol104PA、Surfynol104PG-50等。

[0120] 作为上述炔二醇类化合物（C），优选例如下式（V）表示的化合物。

[0121]

[0122] 上式（V）中的Rh、Ri、Rj和Rk表示碳原子数1～20的烃基，可以含有杂原子。另外，Rh、Ri、Rj和Rk相互可以相同，也可以不同。另外，上式（V）中的p和q为0以上的整数，p与q之和[p+q]为1以上，优选为1～20，更优选为1～9。另外，p和q相互可以相同，也可以不同。p和q优选是将炔二醇类化合物（C）的HLB值调节到小于13的数。另外，p为0的情况下，[-O-(CH2CH2O)pH]为羟基[-OH]，对于q也同样。

[0123] 上式（V）中的Rh、Ri、Rj和Rk可以为直链或支链的任意一种结构。其中，Rh和Rk优选为碳原子数2～10的烷基，特别是优选为碳原子数4的正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基。另外，i jR和R优选为碳原子数1～4的烷基，特别是优选为碳原子数1或2的甲基或乙基。

[0124] 作为上式（V）表示的炔二醇类化合物（C）的具体例，可以列举例如：7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇的环氧乙烷加成物、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇的环氧乙烷加成物等。另外，2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物的环氧乙烷平均加成摩尔数优选为9以下。

[0125] 上式（V）中的p和q优选是将炔二醇类化合物（C）的HLB值调节到小于13的数。例如，由上式（V）表示的炔二醇类化合物（C）为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物时，p与q的合计优选为9以下。

[0126] 制造本发明的粘合剂组合物时，在配合上式（V）表示的炔二醇类化合物（C）（环氧乙烷加成的炔二醇类化合物）时，优选不使用溶剂而仅配合化合物（C），但是为了提高配合作业性，可以将上述的炔二醇类化合物（C）分散或溶解到各种溶剂中使用。作为上述溶剂，可以列举2-乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂中，从在乳液体系中的分散性的观点考虑，优选使用乙二醇、丙二醇。

[0127] 上式（V）表示的炔二醇类化合物（C）可以使用市售品，可以列举例如：Air Products公司制造的Surfynol400系列。更具体地，可以列举Surfynol420、Surfynol440等。

[0128] 上述的炔二醇类化合物（C）可以单独使用或者两种以上混合使用。

[0129] 上述炔二醇类化合物（C）的HLB值（有时简称为“HLB”）没有特别限限制，优选小于13，更优选为1～10，更优选为3～8，进一步优选为3～5。HLB为13以上时，有时对被粘物的污染性变差。另外，HLB值是Griffin提出的亲水-亲油平衡，是表示表面活性剂对水和油的亲合性的程度的值。关于HLB值的定义，记载在W.C.Griffin:J.SOC.Cosmetic,Chemists,1311(1949)；高桥越民、难波义郎、小池基生、小林正雄合著的“界面活性剤ハンドブック”（表面活性手册）第3版，工学图书株式会社出版，昭和47年11月25日，第179～182页等中。

[0130] 上述的炔二醇类化合物（C）的配合量（本发明的粘合剂组合物中的含量）相对于丙烯酸类乳液型聚合物（A）100重量份优选为0.01～10重量份，更优选为0.1～7重量份，进一步优选为0.2～5质量份，更进一步优选为0.5～3重量份。上述配合量小于0.01重量份时，有时产生由非水溶性交联剂的凹陷缺陷造成的外观不良，超过10重量份时，有时产生由炔二醇类化合物（C）造成的对被粘物的污染。

[0131] 通过配合上述炔二醇类化合物（C），推测由于粘合剂组合物中的非水溶性交联剂的分散性提高、粘合剂层形成时的流平效果起作用，可以抑制来源于非水溶性交联剂的凹陷缺陷的产生。

[0132] [数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）]

[0133] 本发明的粘合剂组合物优选含有数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）（有时称为“表面活性剂（D）”）。通过配合上述表面活性剂（D），可以得到防粘合力上升性更加优良，并且对凹凸面的粘附性和对凹凸面的追随性优良的粘合剂组合物。

[0134] 另外，防粘合力上升性可以按照以下的基准来判断。对于后述的“评价”的“（2）粘合力”中记载的评价，如果初始粘合力与在40℃粘贴保存1周的后粘合力之差[(在40℃粘贴保存1周后的粘合力)-(初始粘合力)]为0.20N/25mm以下，则可以判断防粘合力上升性优良。

[0135] 本发明的粘合剂组合物中的表面活性剂（D）优选为选自由式（I）表示的化合物、式（II）表示的化合物和式（III）表示的化合物组成的组中的化合物（至少一种化合物）。选自由式（1）表示的化合物、式（II）表示的化合物和式（III）表示的化合物组成的组中的表面活性剂（D）例如可以通过使环氧丙烷或者环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪酸或高级醇反应而得到。另外，也可以通过使乙二醇和丙二醇反应而得到。

[0136] 另外，本说明书中，PO表示氧亚丙基[-CH2CH(CH3)O-]，EO表示氧亚乙基[-CH2CH2O-]。

[0137] 作为上述表面活性剂（D），可以列举例如下式（I）表示的化合物。

[0138] RaO-(PO)n1(EO)m1-CO-Rb  (I)

[0139] 上式（I）中，Ra表示碳原子数8～22的烷基或烯基、或者碳原子数8～21的烷基羰基或烯基羰基。并且，Rb表示碳原子数8～21的烷基或烯基。

[0140] 上式（I）中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基。n1为1以上的整数，在将表面活性剂（D）的PO含有率调节为70～100重量%的情况下，例如优选n1为2～50。m1表示0～15的整数（优选2～10的整数）。另外，m1为0时，式（I）由RaO-(PO)n1-CO-Rb表示。

[0141] 上式（I）中，EO与PO的加成形式（共聚形式）为无规型（无规状）或嵌段型（嵌段状）。嵌段型的加成形式的情况下，各嵌段的排列例如为：（由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）、（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）、（由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）或（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）。

[0142] 作为表面活性剂（D），可以列举例如下式（II）表示的化合物。

[0143] RcO-(PO)n2(EO)m2-H  (II)

[0144] 上式（II）中，Rc表示壬基苯基或辛基苯基、或者碳原子数8～22的烷基或烯基。

[0145] 上式（II）中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基。n2为1以上的整数，在将表面活性剂（D）的PO含有率调节为70～100重量%的情况下，例如优选n2为10～40。m2表示0～20的整数（优选2～10的整数）。另外，m2为0时，式（II）由RaO-(PO)n2-H表示。

[0146] 上式（II）中，EO与PO的加成形式（共聚形式）为无规型（无规状）或嵌段型（嵌段状）。嵌段型的加成形式的情况下，各嵌段的排列例如为（：由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）或（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）。

[0147] 作为上述表面活性剂（D），可以列举例如下式（III）表示的化合物。

[0148] HO-(PO)n3(EO)m3-H  (III)

[0149] 上式（III）中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基。n3为1以上的整数，在将表面活性剂（D）的PO含有率调节为70～100重量%的情况下，例如优选n3为10～69。m3表示0～40的整数（优选2～27的整数）。另外，m3为0时，式（III）为由HO-(PO)n3-H表示的聚丙二醇。

[0150] 上式（III）中，EO与PO的加成形式（共聚形式）为无规型（无规状）或嵌段型（嵌段状）。嵌段型的加成形式的情况下，各嵌段的排列例如为（：由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）、（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）、（由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）或（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）。

[0151] 上述表面活性剂（D）可以单独使用，也可以两种以上混合使用。

[0152] 上述表面活性剂（D）中，从剥离性与低污染性的平衡特别良好的观点考虑，优选式（III）表示的化合物，其中，优选EO与PO的加成形式（共聚形式）为嵌段型（嵌段状），并且各嵌段的排列为（由PO构成的嵌段）-（由EO构成的嵌段）-（由PO构成的嵌段）的化合物。即，上述表面活性剂（D）优选在由EO构成的嵌段的两侧具有由PO构成的嵌段的三嵌段共聚物。

[0153] 关于上述表面活性剂（D），作为市售品，可以列举：日油株式会社制造的商品名“プロノン#101P”、“プロノン#183”、“プロノン#201”、“プロノン#202B”、“プロノン#352”、“ユニルーブ10MS-250KB”、“ユニルーブ20MT-2000B”；株式会社ADEKA制造的商品名“アデカプルロニックL-33”、“アデカプルロニックL-42”、“アデカプルロニックL-43”、“アデカプルロニックL-61”、“アデカプルロニックL-62”、“アデカプルロニックL-71”、“アデカプルロニックL-72”、“アデカプルロニックL-81”、“アデカプルロニックL-92”、“アデカプルロニックL-101”、“アデカプルロニック17R-2”、“アデカプルロニック17R-3”、“アデカプルロニック25R-
1”、“アデカプルロニック25R-2”等。

[0154] 上述表面活性剂（D）的氧亚丙基含有率（有时称为“PO含有率”）没有特别限制，在表面活性剂（D）中（100重量%）优选为70～100重量%，更优选为70～95重量%，更优选为80～95重量%，进一步优选为85～95重量%，最优选为90～95重量%。PO含有率低于70重量%时，有时对被粘物的污染性劣化。另外，从低污染性的观点考虑，PO含有率优选为95重量%以下。另外，前述的“PO含有率”为“全部表面活性剂（D）中的PO（氧亚丙基）的总重量相对于本发明的粘合剂组合物中所含的全部表面活性剂（D）的总重量的比例（重量%）”。作为PO含有率的测定方法，可以列举例如：NMR。

[0155] 上述表面活性剂（D）的数均分子量（Mn）优选为1200～4000，更优选为1500～3500。Mn超过4000时，有时产生对被粘物的污染，低于1200时，有时产生对被粘物的污染。另外，上述数均分子量（Mn）为本发明的粘合剂组合物中所含的全部表面活性剂（D）的数均分子量。
上述数均分子量（Mn）是指通过GPC（凝胶渗透色谱法）测定得到的数均分子量。具体的测定方法可以列举以下的方法。

[0156] [测定方法]

[0157] 使用东曹株式会社制造的GPC测定装置“HLC-8220GPC”进行测定，并通过聚苯乙烯换算值求出分子量。测定条件如下所示。

[0158] 样品浓度：0.2重量%（THF溶液）

[0159] 样品注射量：10μl

[0160] 洗脱液：THF

[0161] 流速：0.6ml/分钟

[0162] 测定温度：40℃

[0163] 柱：

[0164] 样品柱：TSKguardcolumn SuperHZ-H一根+TSKgel SuperHZM-H两根

[0165] 参比柱：TSKgel SuperH-RC一根

[0166] 检测器：差示折射计

[0167] 上述表面活性剂（D）的配合量（本发明的粘合剂组合物中的含量）相对于丙烯酸类乳液型聚合物（A）100重量份，优选为0.01～2.5重量份，更优选为0.01～1.5重量份，进一步优选为0.02～1.0重量份，进一步优选为0.05～0.7重量份，最优选为0.1～0.5重量份。上述配合量低于0.01重量份时，有时得不到充分的轻剥离性，超过2.5重量份时，有时容易产生对被粘物的污染。

[0168] [再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物、粘合片]

[0169] 本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，如上所述，含有丙烯酸类乳液型聚合物（A）作为必要成分。本发明的粘合剂组合物没有特别限制，优选含有非水溶性交联剂（B）、炔二醇类化合物（C）、数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）。本发明的粘合剂组合物根据需要可以还含有非水溶性交联剂（B）以外的交联剂（有时称为“其它交联剂”）、其它添加剂。

[0170] 本发明的粘合剂组合物为水分散型的粘合剂组合物。另外，“水分散型”是指能够分散到水性介质中，即，本发明的粘合剂组合物为能够分散到水性介质中的粘合剂组合物。上述水性介质是以水作为必要成分的介质（分散介质），除了单独使用水以外，也可以为水与水溶性有机溶剂的混合物。另外，本发明的粘合剂组合物可以为使用上述水性介质等的分散液。

[0171] 本发明的粘合剂组合物可以含有上述非水溶性交联剂（B）以外的交联剂（其它交联剂）。作为上述其它交联剂，没有特别限制，可以使用多官能酰肼类交联剂、含有 唑啉基的交联剂。通过使用多官能酰肼类交联剂，可以提高由粘合剂组合物形成的粘合剂层的再剥离性、胶粘性以及与基材的锚固性。多官能酰肼类交联剂（有时简称为“酰肼类交联剂”）是分子中（一分子中）中具有至少两个酰肼基的化合物。一分子中的酰肼基的个数优选为2个或3个，更优选为2个。作为这样的酰肼类交联剂使用的化合物，没有特别限制，可以优选列举例如：草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二甲酸二酰肼、萘二甲酸二酰肼、丙酮二甲酸二酰肼、富马酸二酰肼、马来酸二酰肼、衣康酸二酰肼、偏苯三酸二酰肼、1,3,5-苯三甲酸二酰肼、均苯四酸二酰肼、丙烯三甲酸二酰肼等二酰肼化合物。其中，特别优选己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼。这些酰肼类交联剂、含有 唑啉基的化合物可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

[0172] 上述酰肼类交联剂可以使用市售品，可以使用例如：东京化成工业株式会社制造的“己二酸二酰肼（试剂）”、和光纯药工业株式会社制造的“己二酸二酰肼（试剂）”等。

[0173] 上述含有 唑啉基的化合物可以使用市售品，可以使用例如：株式会社日本触媒制造的“エポロクスWS-500”等。

[0174] 上述酰肼类交联剂的配合量（本发明的粘合剂组合物中的含量），相对于作为丙烯酸类乳液型聚合物（A）的原料单体使用的含酮基不饱和单体的酮基1摩尔，优选为0.025～2.5摩尔，更优选为0.1～2摩尔，进一步优选为0.2～1.5摩尔。配合量低于0.025摩尔时，交联剂添加的效果小，粘合剂层或粘合片重剥离化，并且在形成粘合剂层的聚合物中残留低分子量成分，有时容易产生被粘物的白化污染。另外，超过2.5摩尔时，有时未反应的交联剂成分会造成污染。

[0175] 从低污染性的观点考虑，在本发明的粘合剂组合物中，优选不添加季铵盐，进一步优选不添加季铵化合物。因此，本发明的粘合剂组合物优选实质上不含季铵盐，进一步优选实质上不含季铵化合物。这些化合物一般作为用于提高环氧类交联剂的反应性的催化剂等使用。但是，这些化合物不纳入到形成粘合剂层的聚合物中，而是能够在粘合剂层中自由地移动，因此容易析出到被粘物表面，在粘合剂组合物中含有这些化合物时，有时容易引起白化污染，无法实现低污染性。具体而言，本发明的粘合剂组合物中的季铵盐的含量相对于粘合剂组合物（不挥发分）100重量%优选小于0.1重量%，更优选小于0.01重量%，进一步优选小于0.005重量%。另外，季铵化合物的含量优选满足上述范围。

[0176] 另外，季铵盐没有特别限制，具体地例如为由下式表示的化合物。

[0177]

[0178] 上式中，Rl、Rm、Rn和Ro表示除了氢原子以外的烷基、芳基或由这些基团衍生的基团（例如，具有取代基的烷基或芳基等）。另外，Z-表示抗衡离子。

[0179] 上述季铵盐或季铵化合物没有特别限制，可以列举例如：四甲基氢氧化铵（TMAH）、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵等烷基氢氧化铵或其盐类、四苯基氢氧化铵等芳基氢氧化铵或其盐类、以三月桂基甲基铵离子、二癸基二甲基铵离子、二椰油基二甲基铵离子、二硬脂基二甲基铵离子、二油基二甲基铵离子、鲸蜡基三甲基铵离子、硬脂基三甲基铵离子、山萮基三甲基铵离子、椰油基二（2-羟基乙基）甲基铵离子、聚氧化乙烯（15）椰油基硬脂基甲基铵离子、油基二（2-羟基乙基）甲基铵离子、椰油基山萮基二甲基铵离子、月桂基二（2-羟基乙基）甲基铵离子、癸基二（2-羟基乙基）甲基铵离子作为阳离子的碱或其盐类等。

[0180] 另外，在本发明的粘合剂组合物中，从低污染性的观点考虑，与上述季铵盐（或季铵化合物）同样地，优选不添加一般作为用于提高环氧类交联剂的反应性的催化剂等使用的叔胺及咪唑化合物。因此，本发明的粘合剂组合物优选实质上不含叔胺及咪唑化合物。具体而言，本发明的粘合剂组合物中叔胺及咪唑化合物的含量（叔胺与咪唑化合物的合计含量）相对于粘合剂组合物（不挥发分）100重量%优选小于0.1重量%，更优选小于0.01重量%，进一步优选小于0.005重量%。

[0181] 上述的叔胺可以列举例如三乙胺、苄基二甲基胺以及α-甲基苄基二甲基胺等叔胺类化合物。上述的咪唑化合物可以列举例如2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、4-乙基咪唑、4-十二烷基咪唑、2-苯基-4-羟甲基咪唑、2-乙基-4-羟甲基咪唑、1-氰基乙基-4-甲基咪唑以及2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑等。

[0182] 另外，本发明的粘合剂组合物优选实质上不含疏水性二氧化硅。具体而言，本发明的粘合剂组合物中疏水性二氧化硅的含量相对于粘合剂组合物（不挥发分）100重量%优选小于5×10-4重量%，更优选小于1×10-4重量%，进一步优选小于1×10-5重量%，最优选为0重量%。粘合剂组合物中含有疏水性二氧化硅时，有时疏水性二氧化硅形成二次凝聚物，产生以二氧化硅粒子为起点的缺陷（外观缺陷）。另外，粘合剂组合物用过滤器等进行过滤时，有时二氧化硅粒子堵塞过滤器，生产效率下降。

[0183] 另外，在不对污染性产生影响的范围内，本发明的粘合剂组合物可以含有上述以外的各种添加剂。作为各种添加剂，可以列举例如：颜料、填充剂、分散剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗老化剂、防腐剂等。

[0184] 本发明的粘合剂组合物可以通过将上述丙烯酸类乳液型聚合物（A）混合来制作。本发明的粘合剂组合物优选通过进一步将非水溶性交联剂（B）、炔二醇类化合物（C）、数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D）混合来制作。根据需要，此外还可以混合其它交联剂、其它各种添加剂。上述混合方法可以使用公知惯用的乳液的混合方法，没有特别限制，例如，优选使用搅拌机搅拌。搅拌条件没有特别限制，例如，温度优选为10～50℃，更优选为
20～35℃。搅拌时间优选为5～30分钟，更优选为10～20分钟。搅拌转速优选为10～
2500rpm，更优选为30～2000rpm。

[0185] 通过将以上述方式得到的粘合剂组合物涂布到基材（也称为“支撑体”或“支撑基材”）的至少单面侧的表面上，并根据需要进行干燥而形成粘合剂层，可以得到本发明的粘合片（在基材的至少单面侧具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片）。进行交联的情况下，通过在干燥工序中的脱水、干燥后对粘合片加热等来进行。另外，本发明中，优选通过如上所述将粘合剂组合物直接涂布到基材表面上的所谓直接法设置粘合剂层。本发明的粘合剂层的溶剂不溶成分含量高，因此先将粘合剂层设置在剥离衬垫上、然后转印到基材上的转印法有时得不到与基材的充分的锚固性（粘附性），因此优选使用直接法。

[0186] 本发明的粘合片中的粘合剂层的厚度优选为1～50μm，更优选为1～35μm，进一步优选为3～25μm。

[0187] 本发明的粘合片中的粘合剂层的溶剂不溶成分含量（凝胶分数）优选为90%（重量%）以上，更优选为95重量%以上。溶剂不溶成分含量低于90重量%时，有时污染物向被粘物上的转印增加，产生白化污染，或者再剥离性不足（重剥离化）。

[0188] 另外，上述粘合剂层的溶剂不溶成分含量可以通过与前述的丙烯酸类乳液型聚合物（A）的溶剂不溶成分含量的测定方法同样的方法测定。具体而言，可以通过将上述的“溶剂不溶成分含量的测定方法”中的“丙烯酸类乳液型聚合物（A）”替换为“粘合剂层”的方法测定。

[0189] 本发明的粘合片中的粘合剂层的拉伸试验中的断裂点伸长率（断裂点伸长）从粘合剂层的交联度的观点考虑优选为200%以下，更优选为150%以下，进一步优选为130%以下，进一步优选为40～120%，最优选为60～115%。上述断裂点伸长率为粘合剂层的交联度的指标，如果为200%以下，则形成粘合剂层的聚合物的交联结构紧密。因此，可以防止粘合剂层形成后的粘合剂层的润湿铺展。另外，形成粘合剂层的聚合物受到约束，因此可以防止粘合剂层中的官能团（羧基）偏析到被粘物面，从而与被粘物的粘合力经时上升。

[0190] 另外，形成本发明的粘合片中的粘合剂层的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度优选为-70～-10℃，更优选为-70℃～-20℃，进一步优选为-70℃～-40℃，最优选为-70℃～-60℃。玻璃化转变温度超过-10℃时，有时粘合力不足，从而加工等时产生翘起或剥离。另外，低于-70℃时，有可能在更高速的剥离速度（拉伸强度）区域重剥离化，作业性下降。形成该粘合剂层的聚合物的玻璃化转变温度也可以通过例如制备丙烯酸类乳液型聚合物（A）时的单体组成来调节。

[0191] 另外，本发明的粘合片中的粘合剂层（由本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层）的通过动态粘弹性测定而得到的20℃下的剪切储能弹性模量（G’）没有特别限制，例如优选为2.90×105Pa以下（例如1.0×104Pa～2.90×105Pa），更优选为5.0×104Pa～2.90×105Pa。20℃下的上述剪切储能弹性模量为20℃下粘合剂层的硬度的指标。通过20℃下的上述剪切储能弹性模量为2.90×105Pa以下，20℃下粘合剂层具有适度的柔软性，对具有凹凸表面的被粘物的粘附性优良。

[0192] 另外，本发明的粘合片中的粘合剂层（由本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层）的通过动态粘弹性测定而得到的-60℃～-20℃之间的损耗角正切（tanδ）的最大值没有特别限制，例如优选为1.08以下（例如0.85～1.08），更优选为0.90～1.08。另外，20℃下的损耗角正切（tanδ）的值优选为0.08以上（例如0.08～0.50），更优选为0.08～0.40。-60℃～-20℃之间的所述损耗角正切为高速剥离下的粘合力的指标，通过-60℃～-20℃之间的所述损耗角正切为1.08以下，在剥离速度30m/分钟等的高速剥离下的轻剥离性提高。

[0193] 另外，本发明的粘合片中的粘合剂层（由本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层）的通过动态粘弹性测定而得到的剪切储能弹性模量、损耗角正切以及粘合力，与形成粘合剂层后的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的通过动态粘弹性测定而得到的剪切储能弹性模量、损耗角正切以及粘合力同义。

[0194] 本发明的粘合片中的粘合剂层（由本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层）对三乙酰纤维素的粘合力（1）没有特别限制，例如，优选为1.5N/25mm以下（例如0.2～1.5N/25mm），更优选为0.5～1.5N/25mm。

[0195] 上述粘合力（1）例如可以如下所述进行评价。可以通过将粘合片（粘合剂层）粘贴到未实施表面处理的使用三乙酰纤维素的起偏振板（商品名“SEG1425DU”，日东电工株式会社制造）上，在23℃放置30分钟，然后进行180°剥离（23℃、50%RH、剥离角度180°、拉伸速度30m/分钟）来测定。更具体而言，可以通过后述的“评价”的“（6）轻剥离性（DU）”中记载的方法测定。

[0196] 本发明的粘合片中的粘合剂层（由本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层）的上述粘合力（1）与对表面平均粗糙度（表面的算术平均粗糙度、Ra）为200nm～450nm的粗糙面的粘合力（2）之比（1）/（2）没有特别限制，例如优选为3以下（例如1.5～3），更优选为2～3。

[0197] 上述粘合力（2）的测定中使用的被粘物只要表面平均粗糙度为200～450nm则没有特别限制，可以列举例如：表面上通过硅胶等进行了防眩处理的起偏振板（AGS2B等）。

[0198] 上述粘合力（2）例如可以如下所述进行评价。可以通过将粘合片（粘合剂层）粘贴到实施了防眩处理的起偏振板（商品名“AGS2B”，日东电工株式会社制造，表面平均粗糙度242nm）上，在23℃放置30分钟，然后进行180°剥离（23℃、50%RH、剥离角度180°、拉伸速度
30m/分钟）来测定。更具体而言，可以通过后述的“评价”的“（7）轻剥离性（AGS2B）”中记载的方法测定。

[0199] 通过上述（1）/（2）为3以下，本发明的粘合片具有优良的再剥离性而与被粘物的材质或表面形状无关。另外，粘合力不容易经时上升。

[0200] 作为本发明的粘合片的基材，从得到具有高透明性的粘合片的观点考虑，优选塑料基材（例如，塑料薄膜或塑料片）。作为塑料基材的材料，没有特别限制，可以使用例如聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃（聚烯烃类树脂）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等聚酯（聚酯类树脂）、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、醋酸纤维素、聚醚砜、三乙酰纤维素等透明树脂。这些树脂可以使用一种或者两种以上组合使用。上述基材中，没有特别限制，优选聚酯类树脂、聚烯烃类树脂，从生产率、成型性的观点考虑，进一步优选使用PET、聚丙烯和聚乙烯。即，作为基材，优选聚酯类薄膜和聚烯烃类薄膜，进一步优选PET薄膜、聚丙烯薄膜和聚乙烯薄膜。作为上述聚丙烯，没有特别限制，可以列举作为均聚物的均聚型、作为α-烯烃无规共聚物的无规型、作为α-烯烃嵌段共聚物的嵌段型的聚丙烯。作为聚乙烯，可以列举低密度聚乙烯（LDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）、线性低密度聚乙烯（L-LDPE）。这些材料可以单独使用，也可以两种以上混合使用。上述基材的厚度没有特别限制，优选为10～150μm，更优选为30～100μm。

[0201] 另外，对于上述基材的设置粘合剂层的一侧的表面，为了提高与粘合剂层的粘附力等，优选实施酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理。另外，在基材与粘合剂层之间可以设置中间层。该中间层的厚度例如优选为0.01～1μm，更优选为0.1～1μm。

[0202] 本发明的粘合片在拉伸速度0.3m/分钟下对起偏振板（三乙酰纤维素（TAC）板）（表面的算术平均粗糙度Ra为50nm以下）的粘合力（180°剥离试验）（将粘贴在起偏振板上的粘合片剥离时的剥离力）优选为0.01～5N/25mm，更优选为0.02～3N/25mm，进一步优选为0.03～2N/25mm，最优选为0.04～1N/25mm。上述粘合力超过5N/25mm时，在起偏振板或液晶显示装置的制造工序中有时难以剥离粘合片，生产率、操作性下降。另外，小于0.01N/25mm时，有时在制造工序中产生粘合片的翘起或剥离，作为表面保护用的粘合片的保护功能下降。另外，上述算术平均粗糙度Ra可以使用例如ケーエルエー·テンコール（KLA Tencor）公司制造的P-15（接触式表面形状测定装置）测定。表面粗糙度（算术平均粗糙度Ra）的测定条件没有特别限制，例如可以在测定长度1000μm、扫描速度50μm/秒、扫描次数1次、负荷2mg的条件下进行测定。

[0203] 本发明的粘合片的被粘物的白化污染抑制性优良。白化污染抑制性例如可以如下所述进行评价。将粘合片在0.15MPa、0.2m/分钟的条件下粘贴到起偏振板（商品名“ARCHTC”，日东电工株式会社制造）上，在85℃放置4小时后将粘合片剥离。将该剥离粘合片后的起偏振板再在40℃、92%RH的环境下放置12小时后，观察表面。此时，优选在起偏振板表面观察不到白化。粘合片的粘贴、剥离后，在加湿条件（高湿度条件）下作为被粘物的起偏振板上产生白化时，作为光学构件的表面保护薄膜用途，低污染性不充分。

[0204] 本发明的粘合片可以形成为卷绕体，可以在用剥离薄膜（隔片）保护粘合剂层的状态下卷绕为卷筒状。另外，粘合片的背面（与设置有粘合剂层的一侧相反侧的面）上可以利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉末等实施脱模处理和/或防污处理，可以设置背面处理层（脱模处理层、防污处理层等）。作为本发明的粘合片，其中，优选粘合剂层/基材/背面处理层的形态。

[0205] 另外，本发明的粘合片更优选实施防静电处理。作为上述防静电处理，可以使用一般的防静电处理方法，没有特别限制，例如，可以使用在基材背面（与粘合剂层相反侧的面）设置防静电层的方法、在基材中捏炼捏炼型防静电剂的方法。

[0206] 作为设置防静电层的方法，可以列举涂布防静电剂或者含有防静电剂和树脂成分的防静电性树脂、含有导电性物质和树脂成分的导电性树脂组合物或导电性聚合物的方法、蒸镀或镀敷导电性物质的方法等。

[0207] 作为上述防静电剂，可以列举：季铵盐、吡啶 盐等具有阳离子性官能团（例如，伯氨基、仲氨基、叔氨基等）的阳离子型防静电剂；磺酸盐或硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂；烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型防静电剂；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂；以及将具有由上述阳离子型防静电剂、阴离子型防静电剂、两性离子型防静电剂中所示的离子导电性基团的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物。

[0208] 具体而言，作为上述阳离子型防静电剂，可以列举烷基三甲基铵盐、酰胺基丙基三甲基铵硫酸甲酯盐、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等具有季铵基的（甲基）丙烯酸酯聚合物、聚乙烯基苄基三甲基氯化铵等具有季铵基的苯乙烯类共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。作为上述阴离子型防静电剂，可以列举烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含有磺酸基的苯乙烯类共聚物等。作为上述两性离子型防静电剂，可以列举烷基甜菜碱、烷基咪唑 甜菜碱、羧基甜菜碱接枝共聚物等。作为上述非离子型防静电剂，可以列举脂肪酸羟烷基酰胺、二（2-羟基乙基）烷基胺、聚氧化乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧化乙烯二醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧化乙烯二胺、由聚醚、聚酯和聚酰胺构成的共聚物、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯等。

[0209] 作为上述导电性聚合物，可以列举聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。

[0210] 作为上述导电性物质，可以列举氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜以及它们的合金或混合物等。

[0211] 作为上述树脂成分，可以使用聚酯、丙烯酸类树脂、聚乙烯基类树脂、聚氨酯、三聚氰胺树脂、环氧树脂等通用树脂。另外，在防静电剂为聚合物型防静电剂的情况下，防静电性树脂中可以不含上述树脂成分。另外，防静电树脂中可以含有作为交联剂的羟甲基化或者羟烷基化的三聚氰胺类、脲类、乙二醛类、丙烯酰胺类等化合物、环氧类化合物、异氰酸酯类化合物。

[0212] 作为通过涂布形成上述防静电层的方法，可以列举将上述防静电树脂、导电性聚合物、导电性树脂组合物用有机溶剂或水等溶剂或分散介质稀释，将该涂布液涂布到基材上并干燥的方法。作为上述有机溶剂，可以列举甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氧杂环己烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用或者多种组合使用。关于涂布方法，可以使用公知的涂布方法，具体地可以列举辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布、浸渗和幕涂法。

[0213] 通过上述涂布而形成的防静电层（防静电性树脂层、导电性聚合物层、导电性树脂组合物层）的厚度优选为0.001～5μm，更优选为0.005～1μm。

[0214] 作为上述导电性物质的蒸镀或镀敷的方法，可以列举真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀、电镀法等。

[0215] 通过上述蒸镀或镀敷而形成的防静电层（导电性物质层）的厚度优选为更优选为

[0216] 作为上述捏炼型防静电剂，可以适当使用上述防静电剂。上述捏炼型防静电剂的配合量相对于基材的总重量（100重量%）优选为20重量%以下，更优选为0.05～10重量%。作为捏炼方法，只要是能够将上述捏炼型防静电剂均匀地混合到例如用于塑料基材的树脂中的方法，则没有特别限制，一般可以列举使用加热辊、班伯里混合机、加压捏合机、双螺杆混练机等的方法等。

[0217] 本发明的粘合剂组合物为能够形成胶粘性和再剥离性（易剥离性）优良的可再剥离的粘合剂层的粘合剂组合物，可以用于形成用于再剥离用途的粘合剂层（再剥离用）。即，具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片可以用于再剥离用途[例如，建筑养护用遮蔽胶带、汽车涂装用遮蔽胶带、电子部件（引线框、印刷基板等）用遮蔽胶带、喷砂用遮蔽胶带等遮蔽胶带类、铝窗框用表面保护薄膜、光学塑料用表面保护薄膜、光学玻璃用表面保护薄膜、汽车保护用表面保护薄膜、金属板用表面保护薄膜等表面保护薄膜类、背面研磨胶带、薄膜（ペリクル）固定用胶带、切割用胶带、引线框固定用胶带、清洁胶带、除尘用胶带、载带、上封带等半导体、电子部件制造工序用粘合带类、电子设备或电子部件的包装用胶带类、运输时的暂时固定胶带类、捆扎用胶带类、标签类]等。

[0218] 另外，本发明的粘合片在粘贴到被粘物上使用时，在被粘物上不产生白化污染等污染，低污染性优良。因此，本发明的粘合片可以优选用于特别是要求优良的低污染性的、构成液晶显示器、有机电致发光（有机EL）、场发射显示器等的面板的起偏振板、相位差板、防反射板、波长板、光学补偿薄膜、增亮薄膜等光学构件（光学塑料、光学玻璃、光学薄膜等）的表面保护用途（光学构件用的表面保护薄膜等）。但是，用途不限于这些，也可以用于半导体、电路、各种印刷基板、各种掩模、引线框等精细加工部件的制造时的表面保护或防破损、或者除去异物等、掩蔽等。

[0219] 本发明的粘合剂组合物含有上述丙烯酸类乳液型聚合物（A）作为必要成分，因此低污染性优良。本发明的粘合剂组合物通过进一步配合上述非水溶性交联剂（B），剥离性（再剥离性）进一步提高，并且防粘合力上升性也进一步提高。另外，通过除了上述非水溶性交联剂（B）以外还配合上述炔二醇类化合物（C），可以得到更稳定的水分散性，可以抑制由于非水溶性交联剂（B）的大粒子未充分地分散而残留从而造成的粘合剂层表面的凹陷等外观不良。另外，通过进一步配合数均分子量为1200～4000的表面活性剂（D），防粘合力上升性进一步提高。

[0220] 实施例

[0221] 以下，基于实施例更详细地说明本发明，但是本发明不受这些实施例的限定。另外，以下的说明中，除非另有说明，“份”和“%”为重量基准。

[0222] 实施例1

[0223] （丙烯酸类乳液型聚合物（A）的制备）

[0224] 在容器中配合水90重量份以及如表1所示的配合量的原料单体、反应性表面活性剂（不含氧亚烷基的反应性表面活性剂），然后用高速混合器搅拌混合，制备单体乳液。

[0225] 然后，在具有冷凝管、氮气引入管、温度计和搅拌器的反应容器中添加水50重量份、聚合引发剂（过硫酸铵）0.01重量份以及上述制备的单体乳液中相当于10重量%的量，在搅拌的同时在75℃进行1小时乳液聚合。然后，再添加聚合引发剂（过硫酸铵）0.07重量份，然后在搅拌的同时用3小时添加剩余的全部单体乳液（相当于90重量%的量），然后在75℃反应3小时。然后，将其冷却到30℃，添加浓度10重量%的氨水调节到pH8，从而制备丙烯酸类乳液型聚合物的水分散液（丙烯酸类乳液型聚合物的浓度：41重量%）。

[0226] （再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的制备）

[0227] 在上述得到的丙烯酸类乳液型聚合物的水分散液（41重量%）244重量份（丙烯酸类乳液型聚合物为100重量份）中，使用搅拌器在23℃、2000rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合作为非水溶性交联剂的环氧类交联剂[三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-C”，1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数：4]2.5重量份、HLB值为4的炔二醇类化合物（组合物）[Air Products公司制造，商品名“Surfynol420”，有效成分100重量%]1重量份（炔二醇类化合物为1重量份）、以及聚丙二醇[株式会社ADEKA制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”，Mn为2800，PO含有率为90重量%]0.3重量份，制备再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。

[0228] （粘合剂层的形成、粘合片的制作）

[0229] 然后，使用テスター产业株式会社制造的涂抹器将上述得到的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物涂布到PET薄膜（东洋纺织株式会社制造，商品名“E7415”，厚度：38μm）的电晕处理面上使得干燥后的厚度为20μm，然后，在热风循环式烘箱中，在120℃干燥2分钟，再然后在23℃养护（老化）5天，从而得到粘合片。

[0230] 实施例2～20、比较例1～8

[0231] 如表1、2、3所示，改变原料单体、反应性表面活性剂的种类、配合量以及表面活性剂（D）的配合量等，与实施例1同样地得到再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物以及粘合片。

[0232] [评价]

[0233] 对于实施例和比较例中得到的粘合片，通过下述的测定方法或评价方法进行评价。

[0234] 评价结果如表1、2、3所示。

[0235] （1）低污染性（白化污染抑制性）[加湿试验]

[0236] 将实施例和比较例中得到的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）使用贴合机[テスター产业株式会社制造，小型贴合机]在0.15MPa、0.2m/分钟的条件下粘贴到起偏振板[日东电工株式会社制造，商品名“ARCHCT”，70mm宽×120mm长]上。

[0237] 将上述粘贴有粘合片的起偏振板在粘贴有粘合片的状态下在85℃放置4小时，然后将粘合片剥离。然后，将剥离粘合片后的起偏振板在加湿环境下（40℃、92%RH）下放置12小时，在暗室中在荧光灯下目视观察起偏振板的表面，以下述的基准评价低污染性。

[0238] 低污染性良好（○）：在粘贴有粘合片的部分和未粘贴粘合片的部分未观察到变化[0239] 低污染性不良（×）：在粘贴有粘合片的部分观察到白化

[0240] （2）粘合力

[0241] （初始粘合力）

[0242] 将实施例和比较例中得到的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）使用贴合机[テスター产业株式会社制造，小型贴合机]在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下粘贴到起偏振板[材质：三乙酰纤维素（TAC），表面的算术平均粗糙度（Ra）在MD方向上为约21nm、在TD方向上为约31nm、MD方向与TD方向的平均为约26nm]上。

[0243] 使用上述的粘合片与起偏振板的粘贴样品，在23℃、50%RH的环境下放置30分钟后，按照下述条件，进行180°剥离试验，测定粘合片对起偏振板的粘合力（N/25mm），作为“初始粘合力”。

[0244] （在40℃粘贴保存1周后的粘合力）

[0245] 将实施例和比较例中得到的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）使用贴合机[テスター产业株式会社制造，小型贴合机]在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下粘贴到起偏振板[材质：三乙酰纤维素（TAC），表面的算术平均粗糙度（Ra）在MD方向上为约21nm、在TD方向上为约31nm、MD方向与TD方向的平均为约26nm]上。

[0246] 使用上述的粘合片与起偏振板的粘贴样品，在40℃的环境中保存1周后，在23℃、50%RH的环境下放置2小时，然后按照下述条件，进行180°剥离试验，测定粘合片对起偏振板的粘合力（N/25mm），作为“在40℃粘贴保存1周后的粘合力”。

[0247] 上述的180°剥离试验使用拉伸试验机在23℃、50%RH的环境下、以30m/分钟的拉伸速度进行。

[0248] （3）反应性表面活性剂的表面张力

[0249] 用离子交换水稀释上述实施例和比较例中使用的反应性表面活性剂，从而制备100g的1重量%的样品水溶液。使用气泡压力动态表面张力计BP2（KRUS公司制造），以前端内径为1.1mm的特氟隆（注册商标）制造的毛细管的前端位于液面下1cm的方式进行设置，测定
25℃下表面寿命100～1000毫秒的动态表面张力。将表面寿命800毫秒以下的动态表面张力的最小值作为“反应性表面活性剂的表面张力（mN/m）”。

[0250] （4）密合的比例

[0251] 将实施例和比较例中得到的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）使用贴合机[テスター产业株式会社制造，小型贴合机]在0.15MPa、5.0m/分钟的条件下粘贴到起偏振板[日东电工株式会社制造，商品名“AGS2B”，70mm宽×120mm长]上。

[0252] 在将粘合片和起偏振板粘贴后的30分钟以内，使用数字式显微镜[数字式显微镜“VHX-200”：株式会社キーエンス制造]以100倍的倍数观察将粘合片与起偏振板粘贴的面（胶粘面）。分别测定、计算粘合片与起偏振板密合的部分（密合部分）的面积以及粘合片与起偏振板未密合的部分（在粘合片与起偏振板间观察到气泡的部分、气泡部分）的面积，作为“密合部分的面积”（μm2）和“气泡部分的面积”（μm2）。由“密合部分的面积”和“气泡部分的面积”，使用下式计算“密合的比例（%）”。

[0253] 密合的比例（%）=密合部分的面积（μm2）/（密合部分的面积（μm2）+气泡部分的面积”2
（μm））×100

[0254] （5）剪切储能弹性模量（tanδ）、损耗角正切（G’）

[0255] 关于实施例和比较例中得到的粘合片，将多层粘合剂层进行层叠使得厚度达到约1.5mm，使用Rheometric Scientific公司制造的“高级流变扩展系统（Advanced Rheometric Expansion System、ARES）”，以剪切模式，在频率1Hz的条件下，在-70～200℃的范围内以5℃/分钟的升温速度测定剪切储能弹性模量（tanδ）和损耗角正切（G’）。

[0256] 将-60℃～-20℃范围内的损耗角正切的最大值表示为“tanδ-60℃～-20℃中的最大值”。将20℃的损耗角正切的值表示“tanδ20℃下的值”。将20℃的剪切储能弹性模量的值表示为“G’20℃下的值”。

[0257] （6）轻剥离性（DU）

[0258] 由实施例和比较例中得到的粘合片切割出长度100mm、宽度25mm的片（100mm×25mm的片）。

[0259] 然后，在23℃的环境下，通过使2kg辊一次往返而将上述片的粘合面（测定面）压接到未实施表面处理的使用三乙酰纤维素的起偏振板（商品名“SEG1425DU”，日东电工株式会社制造）上，制作测定样品。

[0260] 将上述测定样品在23℃、50%RH的环境中放置30分钟后，使用拉伸试验机，进行180°剥离试验，测定对未实施表面处理的使用三乙酰纤维素的起偏振板（SEG1425DU）的
180°剥离粘合力（180°剥离粘合力，单位：N/25mm）。测定在23℃、50%RH的环境下，在剥离角度180°、拉伸速度30m/分钟的条件下进行。

[0261] 所得到的测定值示于“轻剥离性DU”一栏。

[0262] （7）轻剥离性（AGS2B）

[0263] 由实施例和比较例中得到的粘合片切割出长度100mm、宽度25mm的片（100mm×25mm的片）。

[0264] 然后，在23℃的环境下，通过使2kg辊一次往返而将上述片的粘合面（测定面）压接到实施了防眩处理的起偏振板（商品名“AGS2B”，日东电工株式会社制造，表面平均粗糙度242nm）的凹凸表面上，制作测定样品。

[0265] 将上述测定样品在23℃、50%RH的环境中放置30分钟后，使用拉伸试验机，进行180°剥离试验，测定对实施了防眩处理的起偏振板（AGS2B）的180°剥离粘合力（180°剥离粘合力，单位：N/25mm）。测定在23℃、50%RH的环境下，在剥离角度180°、拉伸速度30m/分钟的条件下进行。

[0266] 所得到的测定值示于“轻剥离性AGS2B”一栏。

[0267] （8）粘合力比（对DU/对AGS2B）

[0268] 由上述的“轻剥离性DU”（对未实施表面处理的使用三乙酰纤维素的起偏振板（SEG1425DU）的180°剥离粘合力）以及“轻剥离性AGS2B”（对实施了防眩处理的起偏振板（AGS2B）的180°剥离粘合力），使用下式计算粘合力比（对DU/对AGS2B）。结果示于“轻剥离性粘合力比（对DU/对AGS2B）”一栏。

[0269] 粘合力比（对DU/对AGS2B）=“轻剥离性DU”（N/25mm）/“轻剥离性AGS2B”（N/25mm）[0270] （9）污染性（对HC）

[0271] 将实施例和比较例中得到的粘合片（样品尺寸：25mm宽×100mm长）使用贴合机[テスター产业株式会社制造，小型贴合机]在0.25MPa、0.3m/分钟的条件下粘贴到起偏振板[日东电工株式会社制造，商品名“SEG1425DUHC”，70mm宽×120mm长]上。

[0272] 将上述粘贴有粘合片的起偏振板在粘贴有粘合片的状态下在80℃放置4小时，然后将粘合片剥离。然后，将剥离粘合片后的起偏振板在加湿环境（23℃、90%RH）下放置12小时，目视观察起偏振板的表面，以下述的基准评价污染性。

[0273] 污染性良好（○）：在粘贴有粘合片的部分和未粘贴粘合片的部分未观察到变化[0274] 污染性不良（×）：在粘贴有粘合片的部分观察到白化

[0275]

[0276]

[0277]

[0278] 表1、2、3中使用的缩略符号如下所述。表1、2、3中，丙烯酸类粘合剂组合物的各成分的配合量以实际配合量（商品的配合量）表示。另外，丙烯酸类乳液型聚合物（A）以固体成分的重量表示。

[0279] （原料单体）

[0280] 2EHA：丙烯酸2-乙基己酯

[0281] MMA：甲基丙烯酸甲酯

[0282] BA：丙烯酸丁酯

[0283] AA：丙烯酸

[0284] （反应性表面活性剂）

[0285] JS-20：三洋化成工业株式会社制造，商品名“エレミノールJS-20”（不含氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂，具有式（1）表示的结构的化合物）

[0286] PD-201：花王株式会社制造，商品名“ラムテルPD-201”（不含氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂，具有式（1）表示的结构的化合物）

[0287] AO-90：第一工业制药株式会社制造，商品名“ネオゲンAO-90”（不含氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂）

[0288] RS-3000：三洋化成工业株式会社制造，商品名“エレミノールRS-3000”（含有氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂）

[0289] KH-10：第一工业制药株式会社制造，商品名“アクアロンKH-10”（含有氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂）

[0290] SR-10：株式公社ADEKA制造，商品名“アデカリアソープSR-10”（含有氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂）

[0291] SE-10：株式公社ADEKA制造，商品名“アデカリアソープSE-10”（含有氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂）

[0292] MS-60：日本乳化剂株式会社制造，商品名“アントックスMS-60”（含有氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂）

[0293] BC-2020：第一工业制药株式会社制造，商品名“アクアロンBC-2020”（含有氧亚烷基的阴离子型反应性乳化剂）

[0294] （非水溶性交联剂）

[0295] TETRAD-C：三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-C（テトラッド-C）”（1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数：4）

[0296] （水溶性交联剂）

[0297] WS-500：株式会社日本触媒制造，商品名“エポロクスWS-500”（含有 唑啉基的水溶性交联剂）

[0298] （炔二醇类化合物）

[0299] Surfynol420：Air Products公司制造，商品名“Surfynol420”（HLB值4、有效成分100重量%）

[0300] （表面活性剂（D））

[0301] アデカプルロニック25R-1：株式会社ADEKA制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”（数均分子量为2800，PO含有率90重量%，有效成分100重量%）

[0302] 从表1、2、3的结果明显可以看出，具有由满足本发明的规定的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片（实施例1～19）为在粘贴、剥离后的起偏振板上在高湿度环境下不产