本发明提供了一种用DBC-偶氮胂指示剂检测石灰石中氧化钙含量的方法。该方法包括如下步骤：步骤一，待测样品溶液的制备；步骤二，分取步骤一得到的待测样品溶液，然后将三乙醇胺加入其中，并使用强碱调节溶液PH至大于等于12；步骤三，将DBC-偶氮胂指示剂加入步骤二得到的溶液中，其中，所述DBC-偶氮胂指示剂由DBC-偶氮胂和氯化钠研磨均匀制成；步骤四，用EDTA标准溶液滴定步骤三得到的溶液，直至溶液的颜色由蓝色变为红色，即到达终点，然后通过计算得到氧化钙的含量。该方法滴定终点由蓝色变为红色，更利于分析人员观察，分析结果准确性、再现性好。另外，操作简便，省时，常规干扰元素可以以较高浓度共存。
1.一种用DBC-偶氮胂指示剂检测石灰石中氧化钙含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一，待测样品溶液的制备；
步骤二，分取步骤一得到的待测样品溶液，然后将三乙醇胺加入其中，并使用强碱调节溶液PH至大于等于12；
步骤三，将DBC-偶氮胂指示剂加入步骤二得到的溶液中，其中，所述DBC-偶氮胂指示剂由DBC-偶氮胂和氯化钠研磨均匀制成，所述DBC-偶氮胂指示剂的加入量为0.2-0.3g；
步骤四，用EDTA标准溶液滴定步骤三得到的溶液，直至溶液的颜色由蓝色变为红色，即到达终点，然后通过计算得到氧化钙的含量，所述氧化钙含量的计算公式如下：式中，
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述待测样品溶液的制备方法如下：首先，将待测样品置于预先盛有混合熔剂的坩埚中，在950-1000℃条件下熔融10-20min后冷却；然后，将冷却后的坩埚置于容器中，并向容器中加入去离子水和盐酸，在70-80℃条件下加热浸取坩埚中的熔块，得到的浸取溶液冷却至室温后定容、摇匀，从而得到待测样品溶液；其中所述混合熔剂由无水碳酸钠和硼酸研磨混匀制成。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述无水碳酸钠和所述硼酸的质量比为
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤二中，所述强碱为氢氧化钾溶液。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述氢氧化钾溶液的质量百分比浓度为
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤三中，所述DBC-偶氮胂指示剂中DBC-偶氮胂和氯化钠的质量比为0.5-5:99。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述DBC-偶氮胂指示剂中DBC-偶氮胂和氯化钠的质量比为1:99。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤四中，所述EDTA标准溶液的浓度为0.01-0.02mol/L。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述EDTA标准溶液的浓度为0.01mol/L。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括空白对照，所述空白对照是指待测样品的取样量为0.0000g。
用DBC-偶氮胂指示剂检测石灰石中氧化钙含量的方法
技术领域
[0001] 本发明属于冶金辅助原材料化学分析技术领域，具体涉及一种用DBC偶氮胂指示剂检测石灰石中氧化钙含量的方法。
背景技术
[0002] DBC-偶氮胂，全称为3-(2-胂酸基苯偶氮)-6-(2,6-二溴-4-氯苯偶氮-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸,简写为DBC-ASA，曾用于稀土显色剂。
[0003] 石灰是钢铁工业的基本原料，它作为造渣剂，具有缩短冶炼时间、提高钢水纯净度等优点，还应用于钢水精炼和铁矿粉的烧结过程，都有很好的效果，是炼钢和烧结过程的主要原辅材料。
[0004] 石灰（石）的分析方法比较多，常规检验多为在溶液PH≥12条件下，以钙指示剂或铬黑T做指示剂，用EDTA二钠标准溶液滴定。
[0005] 不论用钙指示剂或铬黑T做指示剂，滴定终点都是由红色变为蓝色。由于石灰（石）中干扰元素的不一，例如当MnO≥0.10%时，就需要通过复杂的分离步骤，才能消除终点观察不敏锐的难题。另外，还有些分析人员由于生理原因，对红色变为蓝色的变色过程不敏感，从而影响滴定终点判断的一致性，造成分析结果重复性不理想。
发明内容
[0006] 针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种用DBC-偶氮胂指示剂检测石灰石中氧化钙含量的方法。该方法提供另外一种终点指示模式，且存在操作简便，省时，常规干扰元素共存较高等优点，分析结果再现性良好。
[0007] 为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
[0008] 一种用DBC-偶氮胂指示剂检测石灰石中氧化钙含量的方法，包括如下步骤：
[0009] 步骤一，待测样品溶液的制备；
[0010] 步骤二，分取步骤一得到的待测样品溶液，然后将三乙醇胺加入其中，并使用强碱调节溶液PH至大于等于12；
[0011] 步骤三，将DBC-偶氮胂指示剂加入步骤二得到的溶液中，其中，所述DBC-偶氮胂指示剂由DBC-偶氮胂和氯化钠研磨均匀制成；
[0012] 步骤四，用EDTA标准溶液滴定步骤三得到的溶液，直至溶液的颜色由蓝色变为红色，即到达终点，然后通过计算得到氧化钙的含量。
[0013] 本发明的原理在于：利用DBC-偶氮胂能够在PH≥12的碱性条件下，同Ca2+形成2+
蓝色络合物，且该蓝色络合物稳定系数低于Ca -EDTA络合物即能被EDTA取代的特点，将DBC-偶氮胂用作EDTA络合滴定法测定石灰（石）中CaO含量。
[0014] 在上述方法的步骤一中，待测样品溶液的制备可以是本领域常用的任何方法，比如将待测样品直接放入盐酸中在高温条件下溶解，但为了确保样品全部溶解（例如，样品中可能存在不能酸溶的硅酸盐等组分）以使CaO含量测定的精确度更高，待测样品溶液的制备优选以下方法：首先，将待测样品置于预先盛有混合熔剂的坩埚中，在950-1000℃条件下熔融10-20min后冷却；然后，将冷却后的坩埚置于容器中，并向容器中加入去离子水和盐酸，在70-80℃条件下加热浸取坩埚中的熔块，得到的浸取溶液冷却至室温后定容、摇匀，从而得到待测样品溶液；其中所述混合熔剂由无水碳酸钠和硼酸研磨混匀制成，优选地，无水碳酸钠和硼酸的质量比为2:1。
[0015] 在上述方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤二中，所述强碱为氢氧化钾溶液，更优选氢氧化钾溶液的质量百分比浓度为20%。
[0016] 在上述方法中，所述三乙醇胺用于掩蔽干扰离子，其加入量为本领域常规用量。
[0017] 在上述方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤三中，所述DBC-偶氮胂指示剂中DBC-偶氮胂和氯化钠的质量比为0.5-5:99，更优选地，所述DBC-偶氮胂指示剂中DBC-偶氮胂和氯化钠的质量比为1:99。
[0018] 在上述方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤三中，所述DBC-偶氮胂指示剂的加入量为0.2-0.3g（以加入指示剂后溶液颜色适宜分析员观察为宜）
[0019] 在上述方法中，作为一种优选实施方式，在所述步骤四中，所述EDTA标准溶液的浓度为0.01-0.02mol/L，更优选地，所述EDTA标准溶液的浓度为0.01mol/L。
[0020] 在上述方法中，作为一种优选实施方式，还包括空白对照，所述空白对照是指待测样品的取样量为0.0000g（即空白样品），将其同样按照所述步骤一到步骤四进行操作，从而得到空白样品消耗的EDTA标准溶液的体积。所述氧化钙含量的计算公式如下：
[0021]
[0022] 式中，
[0023] V：待测样品消耗的EDTA标准溶液体积，L；
[0024] V0：空白对照消耗的EDTA标准溶液体积，L；
[0025] ω%：氧化钙的百分含量；
[0026] m：所述步骤二中分取的待测试样质量，g；
[0027] EDTA标准溶液浓度的单位为mol/L。
[0028] 相比于现有技术，本发明具有如下有益效果：滴定终点由蓝色变为红色，更利于分析人员观察，分析结果准确性、再现性好。另外，操作简便，省时，常规干扰元素可以以较高浓度共存。
具体实施方式
[0029] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施方式作进一步地详细描述。以下涉及的含量为重量百分比含量。
[0030] 实施例1石灰石中氧化钙含量的测定
[0031] 步骤一，称取0.5000g待测样品，置于预先盛有3.0g混合熔剂（2份无水碳酸钠和1份硼酸研磨混匀制成）的铂坩埚中，加盖，置于980℃高温炉中，熔融15分钟，取出铂坩埚，趁热转动，冷却至室温；
[0032] 步骤二，将冷却后的铂坩埚置于300ml烧杯中，加入100ml去离子水，15ml浓盐酸（质量分数为37%的盐酸），在75℃左右加热浸取铂坩埚中的熔块，浸取后取出铂坩埚，冷却浸取溶液至室温，然后用水将浸取溶液定容至250ml，摇匀，此为储备液（即待测样品溶液）；
[0033] 步骤三，分取25.00ml储备液，置于250ml锥形瓶中，加入25ml去离子水，加5ml三乙醇胺溶液（三乙醇胺的质量百分比浓度为20%），再加10ml氢氧化钾溶液（氢氧化钾的质量百分比浓度为20%），此时溶液PH为12；
[0034] 步骤四，向步骤三得到的溶液中加入0.25g左右DBC偶氮胂指示剂（由1份市售的DBC-偶氮胂和99份氯化钠研磨均匀制成），然后用浓度为0.01mol/L的EDTA标准溶液滴定含DBC偶氮胂指示剂的溶液使之由蓝色变为红色，即为终点，记录消耗的EDTA标准溶液体积和随同操作的空白对照消耗的EDTA标准溶液体积；
[0035] 步骤五，使用下列计算公式获得结果：
[0036]
[0037] 式中V：试样消耗EDTA标准溶液体积，L；
[0038] V0：空白消耗EDTA标准溶液体积，L；
[0039] m：分取试样质量，本法操作，分取试样质量固定为0.0500g；
[0040] ω%：氧化钙的百分含量。
[0041] 该实施例采用了上述方法对表1中2个石灰石标准样品和表2中5个待测样品进行了测定，表1和表2中每个样品的结果均为3次重复测定结果的平均值，从表1和表2可以看出，本发明方法准确性高、再现性好。
[0042] 表1石灰石标准样品中氧化钙含量的测定结果
[0043]
[0044] 表2待测样品中氧化钙含量的测定结果（同国标法测定的结果比较）[0045]
[0046] 实施例2、本发明检测方法中滴定酸度的选择实验
[0047] 以酸度计作为调节设备，测定在PH值为7.5、8.1、8.4、9.2、10.2、10.7、11.3、2+
12.4、13.1时Ca 与DBC-偶氮胂形成的络合物在620nm波长处的吸光度，从吸光度值可以
