一种含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用

摘要

本发明公开了一种含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用，该组合物将肟菌酯和苯醚甲环唑进行复配，具有很好的协同增效作用，其中肟菌酯与苯醚甲环唑的重量比为1-10∶1-10。本发明组合物扩大了杀菌谱，提高杀菌效率，避免了病害的抗药性，延长了药物持效期，在防治粮食作物、蔬菜、果树中的颖枯病、白粉病和黑星病等病害中有很好的效果。

权利要求

1.一种含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征是：剂型为水分散粒剂，由以下重量百分比的组分组成：药物活性成分30%-70%、分散剂4-10%、润湿剂2-10%、崩解剂1-20%，填料余量，所述药物活性成分包括重量比为1-10∶1-10的肟菌酯和苯醚甲环唑；

分散剂由聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙按质量比2:1混合而成，润湿剂由十二烷基硫酸钠和木质素磺酸钠按质量比1:1混合而成，崩解剂由硫酸铵和尿素按质量比为1.5:1混合而成，填料为白炭黑。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是：肟菌酯和苯醚甲环唑的重量比为1-5:

1-5。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是：肟菌酯和苯醚甲环唑的重量比为1-

2.5:1-2.5。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是：组合物由以下重量百分比的组分组成：药物活性成分30%-70%、分散剂4.5%、润湿剂2%、崩解剂12.5%，填料余量。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征是：组合物由以下重量百分比的组分组成：药物活性成分40%-60%、分散剂4.5%、润湿剂2%、崩解剂12.5%，填料余量。

6.权利要求1-5中任一项所述的含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物在防治粮食作物、蔬菜、果树病害中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征是：所述病害为颖枯病、白粉病或黑星病。

说明书

一种含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种农药组合物，具体涉及一种含有肟菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用，属于农药技术领域。

背景技术

[0002] 苯醚甲环唑(Difenoconazole)，化学名称：顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-1H-1,2,4-三唑-1-基甲基）-1,3-二哑戊烷-2-基）苯基4-氯苯基醚，属三唑类杀菌剂，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。

[0003] 肟菌酯(Trifloxystrobin)，化学名称：(2Z)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，是从天然产物Strobilurins中提取的、作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。肟菌酯对1，4-脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性；对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性；除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性；因其在土壤、水中可快速降解，因此对作物安全，对环境安全。

[0004] 单一杀菌剂的长期大量使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短，不利于环境可持续发展。延缓病害产生抗药性常用的方法之一是对不同作用机理的有效成分进行复配。通过大量试验，确定最佳增效复配比例，以扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

[0005] 专利CN 102246765 A、CN 102379292 A、CN 103348987 A中公开了以肟菌酯和苯醚甲环唑为活性成分的组合物制剂，但是它们以水剂、悬浮剂等形式存在，目前尚未见到这两者的水分散粒剂的相关报道。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提供一种含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，具体公开了其水分散粒剂的剂型，该组合物性能优良，杀菌效果优异，能避免病害产生抗药性，增加药物持效期，利于环境可持续发展。

[0007] 本发明还提供了上述杀菌组合物在防治粮食作物、蔬菜、果树病害中的应用。

[0008] 本发明是通过以下措施实现的：

[0009] 一种含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征是：药物活性成分为肟菌酯和苯醚甲环唑，肟菌酯和苯醚甲环唑的重量比为1-10∶1-10，优选比例为1-5:1-5，最优选比例为1-2.5:1-2.5。

[0010] 上述杀菌组合物中，药物活性成分的含量为30-70wt%，优选40-60wt%。

[0011] 上述含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，可以按本领域技术人员所公知的方法，制成农业上允许的任意剂型，优选为水分散粒剂。

[0012] 组合物制成水分散粒剂时，包含如下重量百分比的组分：药物活性成分30%- 70%、分散剂4-10%、润湿剂2-10%、崩解剂1-20%，填料余量。优选的，组合物由以下重量百分比的组分组成：药物活性成分30%-70%、分散剂4.5%、润湿剂2%、崩解剂12.5%，填料余量。更优选由以下重量百分比的组分组成：药物活性成分40%-60%、分散剂4.5%、润湿剂2%、崩解剂12.5%，填料余量。

[0013] 水分散粒剂制备方法为：将苯醚甲环唑、肟菌酯、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料在混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径20-40μm后，再混合均匀，捏合加水量20-30wt%，进行挤压造粒，40-50℃烘干，即可制成肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂产品。

[0014] 所述分散剂为木质素磺酸钙、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基苯酚磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸钠盐的一种或几种。优选分散剂由聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙按质量比2:1混合而成。

[0015] 所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或多种，优选润湿剂由十二烷基硫酸钠和木质素磺酸钠按质量比1:1混合而成。

[0016] 所述的崩解剂选自：硫酸钾、羟甲基纤维素钠、氯化钾、磷酸氢二铵、尿素、硫酸钠、硫酸铵、硝酸铵、氯化钙和氯化钠中的一种或多种，优选崩解剂由硫酸铵和尿素按质量比为1.5:1混合而成。

[0017] 所述的填料选自：高岭土、膨润土、滑石粉、凹凸棒土、硅藻土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种，优选填料为白炭黑。

[0018] 本发明的组合物主要用于防治粮食作物、蔬菜、果树中的病害，尤其是粮食作物、蔬菜和果树中的颖枯病、白粉病和黑星病。

[0019] 本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分肟菌酯与苯醚甲环唑属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触，且扩大了杀菌谱，提高杀菌效率；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小，避免了病害的抗药性，延长了药物持效期，利于环境可持续发展；(3)本发明组合物制成水分散粒剂，避免了有机溶剂的使用，减少了环境污染，同时也便于产品包装及运输；(4)本发明组合物对粮食作物、蔬菜、果树上的颖枯病、白粉病和黑星病有特效。

具体实施方式

[0020] 下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。如无特别说明，下述实施例中的百分比均为重量百分比。

[0021] 本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

[0022] 肟菌酯与苯醚甲环唑复配对黄瓜白粉病菌室内毒力测定

[0023] 试验药剂均由山东潍坊润丰化工股份有限公司提供。

[0024] 经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设一系列浓度梯度处理，设清水为对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

[0025] 净生长量(mm) ＝测量菌落直径-5

[0026]

[0027] 将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL) 转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50 值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

[0028]

[0029]

[0030] 其中：

[0031] a1、b1分别为肟菌酯和苯醚甲环唑在组合中所占的比例；

[0032] A为肟菌酯；

[0033] B为苯醚甲环唑。

[0034] 试验结果如表1所示：

[0035]

[0036] 由表1 可知，肟菌酯、苯醚甲环唑对黄瓜白粉病的EC50分别为8.887mg/L和51.438mg/L，肟菌酯的毒力明显高于苯醚甲环唑的毒力。肟菌酯与苯醚甲环唑两者在1-10:
1-10范围内混配均表现出增效作用，在1-5:1-5范围内增效更明显，在1-2.5:1-2.5范围内增效最显著。

[0037] 下面具体列举本发明的代表性实施例。

[0038] 实施例1 33%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0039] 配方为：肟菌酯3%、苯醚甲环唑30%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。

[0040] 制备方法为：将苯醚甲环唑、肟菌酯、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料在混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径20-40μm后，再混合均匀，捏合加水量20-30%，进行挤压造粒，40-50℃烘干，即可制成33%水分散粒剂。

[0041] 实施例2 54%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0042] 配方为：肟菌酯9%、苯醚甲环唑45%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

[0043] 实施例3 70%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0044] 配方为：肟菌酯20%、苯醚甲环唑50%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

[0045] 实施例4 40%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0046] 配方为：肟菌酯20%、苯醚甲环唑20%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

[0047] 实施例5 56%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0048] 配方为：肟菌酯40%、苯醚甲环唑16%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

[0049] 实施例6 30%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0050] 配方为：肟菌酯25%、苯醚甲环唑5%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

[0051] 实施例7 60%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0052] 配方为：肟菌酯54.5%、苯醚甲环唑5.5%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

[0053] 实施例8 40.7%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0054] 配方为：肟菌酯3.7%、苯醚甲环唑37%、烷基苯酚磺酸钠8%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸钾15%、尿素7%、羟甲基纤维素钠5%、膨润土加至100%。制备方法同实施例1。

[0055] 实施例9 30.6%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0056] 配方为：肟菌酯5.1%、苯醚甲环唑25.5%、聚羧酸钠盐4%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1.5%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%、十二烷基硫酸钠1%、a-烯烃磺酸钠2%，氯化钠25%、滑石粉加至100%。制备方法同实施例1。

[0057] 实施例10 35%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0058] 配方为：肟菌酯10%、苯醚甲环唑25%、聚羧酸钠盐3%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%、十二烷基硫酸钠1%、a-烯烃磺酸钠2%，氯化钠25%、凹凸棒土加至100%。制备方法同实施例1。

[0059] 实施例11 62%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0060] 配方为：肟菌酯31%、苯醚甲环唑31%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4%、木质素磺酸钙2%、脂肪酸酯硫酸盐1%、拉开粉BX 2%，氯化钙22%、膨润土加至100%。制备方法同实施例1。

[0061] 实施例12 56%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0062] 配方为：肟菌酯40%、苯醚甲环唑16%、马来酸-丙烯酸共聚物盐3%、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1%、脂肪酸硫酸盐1%、木质素磺酸钠2%，硫酸钠20%、淀粉加至100%。制备方法同实施例1。

[0063] 实施例13 37.2%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0064] 配方为：肟菌酯31%、苯醚甲环唑6.2%、木质素磺酸钙2%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%、十二烷基苯磺酸钠1.5%、a-烯烃磺酸钠2%，硫酸铵
12.5%、硅藻土加至100%。制备方法同实施例1。

[0065] 实施例14 44%肟菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

[0066] 配方为：肟菌酯40%、苯醚甲环唑4%、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐3%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%、十四烷基硫酸钠1%、a-烯烃磺酸钠2%，氯化钾10%、尿素5%、凹凸棒土加至100%。制备方法同实施例1。

[0067] 对上述实施例制备的肟菌酯与苯醚甲环唑复配制剂产品质量稳定性进行试验，结果见下表2。

[0068]

[0069] 由表2的数据可以看出，实施例8、9、10、11、12、13、14中，热储后质量变差，而使用优选助剂的实施例1、2、3、4、5、6、7在热储前和热储后，质量均良好，优选助剂在产品质量中起着关键作用。

[0070] 药效实验

[0071] 1、对上述实施例制备的肟菌酯与苯醚甲环唑复配制剂防治小麦颖枯病情况进行药效试验。本实验安排在本地进行，对照药剂为50%肟菌酯水分散粒剂(市购)、10%苯醚甲环唑水分散粒剂(市购)。

[0072] 试验于小麦颖枯病发病初期（抽穗期），用工农-16型背负式手动喷雾器茎叶喷雾，每7天施药一次，共喷药三次。按每公顷制剂兑水450kg配备药液。施药当日晴，日平均气温23℃，相对湿度50%，药后48h内无降雨。施药前和第三次施药后7天调查病叶数及病情指数，最后计算防治效果。

[0073] 防效计算方法为：

[0074]

[0075] 以上所述的对照区为清水对照区，不喷施药剂。

[0076] 试验期间，在试验用药范围内本发明复配制剂对小麦无不良影响，实验结果如下所示：

[0077]

[0078] 由表3可以看出，肟菌酯与苯醚甲环唑复配后能有效防治小麦颖枯病的发生，防治效果均优于对照药剂。其中，使用优选助剂和配比的实施例防效要明显优于其他实施例，并对小麦颖枯病防效达90%以上；其他实施例防效在80%左右，也优于对照药剂。

[0079] 2、对上述实施例制备的肟菌酯与苯醚甲环唑复配制剂防治香蕉黑星病情况进行药效试验，本实验安排在海南省海口市，对照药剂为50%肟菌酯水分散粒剂(市购)、10%苯醚甲环唑水分散粒剂(市购)。

[0080] 试验于香蕉黑星病发病初期，用工农-16型背负式手动喷雾器茎叶喷雾，每7天施药一次，共施药3次，施药当日晴，日平均气温27℃,药后48h内无降雨。施药前和第三次施药后7天调查病叶数及病情指数，最后计算防治效果。

[0081] 防效计算方法如下：

[0082]

[0083] 以上所述的对照区为清水对照区，不喷施药剂。

[0084] 试验期间，在试验用药范围内本发明复配制剂对香蕉无不良影响，试验结果如下：

[0085]

[0086] 由表4可以看出，肟菌酯与苯醚甲环唑复配后能有效防治香蕉黑星病的发生，防治效果均优于对照药剂。其中，使用优选助剂和配比的实施例防效要明显优于其他实施例，并对香蕉黑星病防效达90%以上；其他实施例防效在80%左右，也优于对照药剂。

[0087] 3、对上述实施例制备的肟菌酯、苯醚甲环唑复配制剂防治黄瓜白粉病情况进行药效试验。本实验安排在当地进行，对照药剂为50%肟菌酯水分散粒剂(市购)、10%苯醚甲环唑水分散粒剂(市购)。

[0088] 试验于黄瓜白粉病发病初期，用工农-16型背负式手动喷雾器茎叶喷雾，每7天施药一次，共施药3次，施药当日晴，日平均气温27℃,药后48h内无降雨。施药前和第三次施药后7天调查病叶数及病情指数，最后计算防治效果。

[0089] 防效计算方法如下：

[0090]

[0091] 以上所述的对照区为清水对照区，不喷施药剂。

[0092] 试验期间，在试验用药范围内本发明复配制剂对黄瓜无不良影响，试验结果如下：