作为农用化学配制品组分的芳香族磷酸酯

摘要

本发明涉及具有式(I)(I)的芳香族磷酸酯(其中R1、R2和R2如说明书中所定义)作为组合物中的佐剂的用途，特别是用于农用化学品的用途，并且涉及包括这样一种芳香族磷酸酯、结合至少一种农用化学品和可任选地至少一种表面活性剂的组合物。本发明进一步扩展到制造并使用此类组合物的方法。

权利要求

1.一种农用化学品组合物，其中该组合物是一种乳液(EC)、水乳剂(EW)、微胶囊配制品(CS)、分散体浓缩物(DC)、乳液中的颗粒悬浮液(SE)，或油中的颗粒悬浮液(OD)，包括：i.一种农用化学活性成分；

ii一种表面活性剂；

iii一种具有式(I)的芳香族磷酸酯

其中

1

R是苯基或被一个、两个或三个基团取代的苯基，所述基团独立地选自C1-C4支链烷基或C1-C4直链烷基基团；

2

R是苯基或被一个、两个或三个基团取代的苯基，所述基团独立地选自C1-C4支链烷基或C1-C4直链烷基基团；以及3

R是C8-C10烷基。

2.一种液体农用化学品组合物，包括：

i.一种农用化学活性成分；

ii.一种表面活性剂；

iii.从0.05％至5％v/v的一种具有化学式(I)的芳香族磷酸酯其中

1

R是苯基或被一个、两个或三个基团取代的苯基，所述基团独立地选自C1-C4支链烷基或C1-C4直链烷基基团；

2

R是苯基或被一个、两个或三个基团取代的苯基，所述基团独立地选自C1-C4支链烷基或C1-C4直链烷基基团；以及3

R是C8-C10烷基。

1 2

3.根据权利要求1或2所述的农用化学品组合物，其中R 和R 是苯基。

4.根据权利要求1或权利要求2所述的农用化学品组合物，其中该芳香族磷酸酯选自下组，该组由以下各项组成：2-乙基己基二苯基磷酸酯和异癸基二苯基磷酸酯。

5.根据权利要求1或权利要求2所述的农用化学品组合物，其中该农用化学活性成分存在的浓度范围是从0.001％到90％w/w。

6.根据权利要求1或权利要求2所述的农用化学品组合物，其中该农用化学活性成分选自下组，该组由以下各项组成：二环吡喃酮、甲基磺草酮、氟磺胺草醚、三甲苯草酮、敌草胺、双甲脒、敌稗、嘧霉胺、二氯硝基苯胺、四氯硝基苯、甲基立枯磷、麦草氟M、2,4-滴、2甲4氯、2甲4氯丙酸、炔草酯、氰氟草酯、禾草灵、吡氟氯禾灵、精喹禾灵、3-吲哚乙酸、1-萘乙酸、异恶草胺、牧草胺、二甲基敌草索、苯菌灵、呋草黄、麦草畏、敌草腈、草除灵、咪唑嗪、氟佐隆、伏虫脲、甜菜宁、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丙草胺、噻吩草胺、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、环草酮、烯禾啶、得杀草、二甲戊乐灵、特乐酚、甲羧除草醚、乙氧氟草醚、氟羧草醚、乙羧氟草醚、溴草腈、碘苯腈、咪草酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、甲咪唑烟酸、甲氧咪草烟、丙炔氟草胺、氟烯草酸、氨氯吡啶酸、酰嘧磺隆、氯磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、醚苯磺隆、燕麦畏、克草敌、苄草丹、禾草敌、莠去津、西玛津、氰草津、莠灭净、扑草净、特丁津、特丁净、磺草酮、异丙隆、利谷隆、非草隆、绿麦隆、甲氧隆、吡唑萘菌胺、双炔酰菌胺、嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、恶唑菌酮、苯氧菌胺和啶氧菌酯、嘧菌环胺、多菌灵、噻苯达唑、烯酰吗啉、乙烯菌核利、异菌脲、二硫代氨基甲酸酯、抑霉唑、丙氯灵、氟喹唑、氧唑菌、粉唑醇、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、多效唑、丙环唑、戊唑醇、三唑酮、灭菌唑、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、代森锰、代森联、百菌清、福美双、福美锌、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、氟啶胺、氟酰胺、萎锈灵、甲霜灵、磺酸丁嘧啶、乙嘧酚、醚菌胺、氟嘧菌酯、肟醚菌胺、苯氧菌胺、丙硫菌唑、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、烯虫灵、氟虫腈、阿维菌素、依马克丁、噁虫威、甲萘威、苯氧威、异丙威、抗蚜威、残杀威、灭杀威、磺草灵、氯普芬、硫丹、七氯、虫酰肼、杀虫磺、乙霉威、甲基嘧啶磷、涕灭威、灭多虫、氯氰菊酯、生物丙烯菊酯、溴氰菊酯、雧三氯氟氰菊酯、三氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、氯菊酯、苄螨醚、多效唑、1-甲基环丙烯、解草嗪、解毒喹、解草胺腈、二氯丙烯胺、乙基解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、吡唑解草酯、MG-191、萘二甲酸酐和解草腈。

7.根据权利要求1或权利要求2所述的农用化学品组合物，其中该组合物配制为或包括一种微胶囊。

8.根据权利要求1或权利要求2所述的农用化学品组合物，包括至少一种选自下组的额外的组分，该组由以下各项组成：农用化学品、佐剂、表面活性剂、乳化剂、以及溶剂。

9.根据权利要求1或权利要求2所述的农用化学品组合物，该农用化学品组合物是适合于施用到作物、有害生物或所述有害生物的场所中的一种即用型组合物。

10.如权利要求1到9中任一项所定义的农用化学品组合物用于控制有害生物的用途。

11.如权利要求1至4中任一项所定义的芳香族磷酸酯在含农用化学活性成分的农用化学品组合物中作为佐剂用于增加所述农用化学活性成分的生物学活性的用途。

12.一种用于控制有害生物的方法，包括将如权利要求1至9中任一项所定义的组合物施用到所述有害生物上或所述有害生物的场所。

13.一种用于治疗或预防植物中真菌感染的方法，包括施用一种组合物，该组合物包括i.一种杀真菌活性成分；

ii.一种表面活性剂；

iii.具有式(I)的一种芳香族磷酸酯

其中

1

R是苯基或被一个、两个或三个基团取代的苯基，所述基团独立地选自C1-C4支链烷基或C1-C4直链烷基基团；

2

R是苯基或被一个、两个或三个基团取代的苯基，所述基团独立地选自C1-C4支链烷基或C1-C4直链烷基基团；以及3

R是C8-C10烷基。

14.一种用于制造农用化学品组合物的方法，包括提供：i.一种农用化学活性成分；

ii.一种表面活性剂；

iii.以及如权利要求1到4中任一项所定义的具有式(I)的一种芳香族磷酸酯；

并且包括将i、ii和iii的该农用化学活性成分、表面活性剂、以及芳香族磷酸酯进行组合。

15.根据权利要求14所述的方法，其中该农用化学品组合物如权利要求1到9所定义。

说明书

作为农用化学配制品组分的芳香族磷酸酯

[0001] 本发明涉及芳香族磷酸酯作为组合物中的佐剂的用途，特别是用于农用化学品用途，还涉及包括这样一种芳香族磷酸酯、结合至少一种农用化学品以及可任选地至少一种表面活性剂的组合物。本发明进一步扩展到制造并使用此类组合物的方法。具体地，本发明涉及配制为乳液浓缩物(EC)或被乳液浓缩物包含的此类组合物。

[0002] 农用化学品中的活性成分(AI)的疗效经常可以通过添加其他成分而得到改进。所观察到的多种成分组合疗效有时可以显著高于所使用的单个组分所预期的疗效(协同作用)。佐剂是能够提高AI的生物活性，但本身没有显著的生物活性的物质。佐剂通常是一种表面活性剂，可以包括在配制品中或者例如通过制成乳液浓缩物配制品或作为桶混合添加剂而分开地加入。

[0003] 除了对生物活性的影响，佐剂的物理特性具有关键重要性，并且在选择时必须考虑到与所关心的配制品的相容性。例如，通常更简单的是将一种固体佐剂合并到一种固体配制品中，如水可溶性或水可分散性颗粒。通常，佐剂依赖于表面活性剂特性用于增强生物活性，并且典型的一类佐剂包括一种烷基或芳基基团以提供一个亲脂性部分(moiety)和一个(聚)乙氧基链以提供一个亲水性部分。出于不同目的，选择佐剂方面已经公开了很多文献，如Hess,F.D和Foy,C.L.,《除草技术》(Weed technology)2000,14,807-813。

[0004] 本发明基于具有化学式(I)的芳香族磷酸酯

[0005]

[0006] 其中

[0007] R1是可任选地经取代的苯基，R2是可任选地经取代的苯基并且R3是C7-C20烷基，出人意料地发现具有化学式(I)的芳香族磷酸酯是有效佐剂，大幅增强了农用活性成分的生物活性。以往已经典型地发现此类芳基磷酸酯作为阻燃性增塑剂以及滑润剂中的抗磨损或抗极端压力添加剂的实用性。

[0008] US2927014披露了用于作为除草剂使用的膦酸酯与次膦酸酯化合物。WO 93/04585披露了用于在除草组合物中作为佐剂使用的烷基膦酸酯与烷基次膦酸酯。WO 03/0999012也披露了普遍地在杀虫组合物中作为佐剂使用的具体烷基膦酸酯以及芳基膦酸酯。WO98/00021披露了2-乙基己基苯基十四烷基亚膦酸酯与2-乙基己基苯基十八烷基次膦酸酯作为杀真菌剂氟喹唑的佐剂的用途。

[0009] EP1018299以及EP0579052两者都描述了烷基磷酸酯作为除草组合物的“加速佐剂”的用途。WO 00/56146描述了正磷酸的有机酯作为适合于在除草剂的液体配制品中稳定并控制结晶作用的表面活性剂/溶剂的用途。WO03/105588披露了除其他之外磷酸有机酯、更特别是磷酸烷基酯作为硝磺草酮金属螯合物的佐剂的用途。US2011/0098178描述了一种包含唑啉草酯的液体除草组合物以及一种佐剂，其中该佐剂是一种内置型(built-in)佐剂，由磷酸与脂肪族或芳香族醇的三酯和/或烷基膦酸与脂肪族或芳香族醇的二酯组成。US6,627,595披露了磷酸与不同醇的三酯在农用化学配制品中作为溶剂的用途。

[0010] 然而，以上先前文献均没有具体披露如在此披露的芳基磷酸酯作为佐剂的用途，或者更具体地是在农用化学组合物中作为一种生物有效佐剂的用途。

[0011] 因此，在一个第一方面，本发明提供了农用化学组合物，其中该组合物是一种乳液浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、微胶囊配制品(CS)、分散体浓缩物(DC)、乳液中的颗粒悬浮液(SE)、或油的颗粒悬浮液(OD)，该组合物包含：

[0012] i.一种农用化学活性成分；

[0013] ii.一种表面活性剂；

[0014] iii.一种具有化学式(I)的芳香族磷酸酯

[0015]

[0016] 其中1 2 3

[0017] R是可任选地经取代的苯基，R 是可任选地经取代的苯基并且R 是C7-C20烷基。

[0018] 在一个第二方面，本发明提供了一种液体农用化学组合物，该组合物包含：

[0019] i.一种农用化学活性成分；

[0020] ii.一种表面活性剂；

[0021] iii.从大约0.05％至大约5％v/v的一种具有化学式(I)的芳香族磷酸酯[0022]

[0023] 其中R1是可任选地经取代的苯基，R2是可任选地经取代的苯基并且R3是C7-C20烷基。

[0024] 在一个第三方面，本发明提供了如在此所述的一种农用化学品组合物用于控制有害生物的用途。

[0025] 在另一个方面，提供了一种控制有害生物的方法，包括将本发明的一种组合物施用至所述有害生物或所述有害生物的场所。

[0026] 在又另一个方面，提供了具有化学式(I)芳香族磷酸酯在含有农用化学活性成分的农用化学组合物中作为佐剂用于增加所述农用化学活性成分的生物学活性的用途。

[0027] 在又另一个方面，提供了一种制造如在此所述的农用化学组合物的方法，该方法包括将一种活性成分、一种表面活性剂和一种具有化学式(I)的芳香族酯进行组合。

[0028] 在又另一个方面，提供了一种用于处理或预防植物真菌感染的方法，该方法包括施用一种包含以下各项的组合物

[0029] i.一种杀真菌活性成分；

[0030] ii.一种表面活性剂；

[0031] iii.一种具有化学式(I)的芳香族磷酸酯。

[0032] 如在此使用的有关具有化学式(I)的化合物的术语芳香族磷酸酯包括指具体化合物的单独异构体、具体化合物的异构体混合物以及具有化学式(I)的一种以上具体化合物的混合物。因此，本发明的组合物可以包含一种或多种如在此描述的具有化学式(I)的化合物。

[0033] 烷基基团以及部分是直链或支链，并且除非明确说明，是未经取代的。合适在本发明中使用的烷基基团的实例包括直连或支链的、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。

[0034] 术语可任选地经取代的苯基优选地指经一个、两个或三个基团取代的苯基，这些基团可以是相同的或不同的。优选地，取代各自独立地是C1-C4支链或直连的烷基基团。各个取代基的优选值如以下所述并且可以按照所希望的进行组合，除非另有说明。

[0035] R1是可任选地经取代的苯基，R2是可任选地经取代的苯基并且R3是C7-C20烷基。1 2 3 3
在一个优选实施方案中，R和/或R 是苯基并且R 是C8-C10烷基并且更有选地R 是2-乙基己基或异癸基。

[0036] 普通技术人员将理解，具有化学式(I)的化合物能够以不同的异构形式存在并且考虑了单独异构体及其混合物的用途在本发明的范围之内。

[0037] 可以在本发明中使用的具有化学式(I)的具体化合物的优选实例包括异癸基二苯基磷酸酯(CAS登记号29761-21-5，可得于旭瑞达公司(Supresta)，欧洲区销售部(European Regional Sales Office)，Hoefseweg1，PO box2501，3800GB阿默斯福特(Amersfoort)，荷兰，商标名为 390)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(CAS登记号1241-94-7；可得于旭瑞达公司，同上，商标名为 362)。

[0038] 如上所述，本发明是基于意外的发现：具有化学式(I)的化合物是特别好的佐剂，尤其在农用化学配制品中。因此，此类佐剂可以与一种活性成分(该活性成分是一种农用化学品)进行组合从而形成一种农用化学组合物。本发明扩展到此类农用化学组合物并且扩展到一种用于制造这种农用化学组合物的方法，其中所述方法包括将一种具有化学式(I)的化合物与一种农用化学品进行组合。如在此使用的名词“农用化学品”包括除草剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀真菌剂、植物生长调节剂以及安全剂。

[0039] 合适的除草剂包括：二环吡喃酮、甲基磺草酮、氟磺胺草醚、三甲苯草酮、敌草胺、双甲脒、敌稗、嘧霉胺、二氯硝基苯胺、四氯硝基苯、甲基立枯磷、麦草氟M、2,4-滴、2甲4氯、2甲4氯丙酸、炔草酯、氰氟草酯、禾草灵、吡氟氯禾灵、精喹禾灵、3-吲哚乙酸、1-萘乙酸、异恶草胺、牧草胺、二甲基敌草索、苯菌灵、呋草黄、麦草畏、敌草腈、草除灵、咪唑嗪、氟佐隆、伏虫脲、甜菜宁、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丙草胺、噻吩草胺、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、环草酮(cyclodim)、烯禾啶、得杀草、二甲戊乐灵、特乐酚、甲羧除草醚、乙氧氟草醚、氟羧草醚、乙羧氟草醚、溴草腈、碘苯腈、咪草酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、甲咪唑烟酸、甲氧咪草烟、丙炔氟草胺、氟烯草酸、氨氯吡啶酸、酰嘧磺隆(amodosulfuron)、氯磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、醚苯磺隆、燕麦畏、克草敌、苄草丹、禾草敌、莠去津、西玛津、氰草津、莠灭净、扑草净、特丁津、特丁净、磺草酮、异丙隆、利谷隆、非草隆、绿麦隆以及甲氧隆。本发明尤其适合与在此描述的实例中采用的除草剂组合施用。尤其优选的除草剂类别是磺酰脲除草剂(特别是烟嘧磺隆)、硝基苯基醚除草剂(特别是氟磺胺草醚)、苯甲酰基环己烷二酮除草剂(特别是硝磺草酮)以及苯基吡唑除草剂(特别是唑啉草酯)。

[0040] 合适的杀真菌剂包括：吡唑萘菌胺(isopyrazam)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、恶唑菌酮、苯氧菌胺和啶氧菌酯、嘧菌环胺、多菌灵、噻苯达唑、烯酰吗啉、乙烯菌核利、异菌脲、二硫代氨基甲酸酯、抑霉唑、丙氯灵、氟喹唑、氧唑菌、粉唑醇、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、多效唑、丙环唑、戊唑醇、三唑酮、灭菌唑(trtiticonazole)、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、代森锰、代森联、百菌清、福美双、福美锌、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、氟啶 胺、氟酰胺、萎锈灵、甲霜灵、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、乙嘧酚、醚菌胺、氟嘧菌酯、肟醚菌胺、苯氧菌胺以及丙硫菌唑。尤其优选的杀真菌剂类别是吡唑杀真菌剂(特别是吡唑萘菌胺)以及康唑杀真菌剂(特别是环丙唑醇)。

[0041] 合适的杀昆虫剂包括：噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、烯虫灵、氟虫腈、阿巴美丁、依马克丁、噁虫威、甲萘威、苯氧威、异丙威、抗蚜威、残杀威、灭杀威、磺草灵、氯普芬、硫丹、七氯、虫酰肼、杀虫磺、乙霉威、甲基嘧啶磷、涕灭威、灭多虫、氯氰菊酯、生物丙烯菊酯、溴氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰虫酰胺、氰戊菊酯、炔咪菊酯、氯菊酯以及苄螨醚。阿佛菌素类别的杀虫剂是尤其优选的。本发明尤其适合与以下杀虫剂组合施用：阿巴美丁、溴氰虫酰胺以及噻虫嗪，对于这三种杀虫剂而言，2-乙基己基二苯基磷酸酯是一种尤其有效的佐剂。

[0042] 合适的植物生长调节剂包括多效唑以及1-甲基环丙烯。

[0043] 合适的安全剂包括解草嗪、解毒喹、解草胺腈、二氯丙烯胺、乙基解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、吡唑解草酯、MG-191、萘二甲酸酐、解草腈以及N-(2-甲氧苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。

[0044] 当然，不同版本的杀虫剂手册(特别是第14和第15版)还披露了农用化学品的细节，这些农用化学品中的任何一种都适合用于本发明。

[0045] 技术人员将理解到，本发明的组合物可以包含如上所述的一种或多种农用化学品。

[0046] 技术人员将理解，本发明的组合物可以处于即用型配制品的形式(例如，作为适合用于喷雾的基于水的配制品)或适合于由最终使用者进一步稀释的浓缩物的形式，农用化学品和具有化学式(I)的化合物的浓度可以相应地调节。具有化学式(I)的化合物可以单独制造和/或配制，并且为了被用作一种佐剂，这些化合物可以在后续阶段(典型地在使用前立即)加入到一种单独的农用化学配制品中。

[0047] 本发明的组合物将典型地包括处于本领域所推荐的量的农用化学品。总体上，该农用化学品以大约0.001％至90％w/v的浓度存在。技术人员将理解到，本发明的组合物可以处于一种即用型配制品或处于适合由最终用户进一步稀释的浓缩物形式，并且农用化学品和具有化学式(I)的化合物的浓度可以相应地调节。以浓缩的形式时，本发明的组合物典型地包含5％到75％w/v的农用化学品，更优选地是10％到50％w/v的农用化学品。本发明的即用型组合物典型地包含0.0001％到1％w/v、更优选是从0.001％到0.5％w/v、并且仍然更优选是从0.001％到0.1％w/v的农用化学品。

[0048] 典型地，具有化学式(I)的化合物构成总组合物的从约0.0005％到约90％v/v。当处于浓缩形式时，本发明的组合物典型地包含从1％至80％v/v、优选是从5％至60％v/v并且更优选是从10％v/v至40％v/v的具有化学式(I)的化合物。本发明的即用型组合物典型地包含占总组合物的从约0.05％至约5％v/v的具有化学式(I)的化合物，优选是占总组合物的从约0.05％至约2％v/v的具有化学式(I)的化合物，更优选是占总组合物的从约0.1％至约1％v/v的具有化学式(I)的化合物，并且再更优选是占总组合物的从约0.1％至约0.5％v/v的具有化学式(I)的化合物。在具体实施方案中，该芳香族酯以
0.05％、0.1％、0.2％、0.25％、0.3％、0.4％或0.5％v/v的浓度包括在总组合物中。具有化学式(I)的化合物可以单独制造和/或配制，并且为了被用作一种佐剂，这些化合物可以在后续阶段(典型地在使用前立即)加入到一种单独的农用化学配制品中。

[0049] 可以按本领域的技术人员已知的任何适合的方式来配制本发明的组合物。如以上提到的，本发明的组合物的一种形式是配制品浓缩物：其中该浓缩物可以在施用前，由最终使用者(典型地是农民)在喷雾罐中将其稀释或分散(典型地在水中)。

[0050] 可以将另外的配制品组分与具有化学式(I)的化合物或本发明的组合物一起结合到此类配制品中。此类另外的组分包括例如：佐剂、表面活性剂、乳化剂、以及溶剂，并且对于本领域的普通技术人员是熟知的：标准配制品出版物披露了此类适合与本发明使用的配制品组分(《例如农用化学品配制品化学过程和技术》(Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations)，Alan Knowles编辑，由克吕韦尔学术出版社(Kluwer Academic Publishers)出版，荷兰，1998；以及《佐剂和添加剂》(Adjuvants and Additives)：2006，Alan Knowles编辑，Agrow Report DS256，由Informa英国有限公司(Informa UK Ltd)出版，2006年12月)。适合与本发明使用的另外的标准配制品组分披露于WO2009/130281A1(参见，46页第5行到51页第40行)中。

[0051] 因此，本发明的组合物还可以包含一种或多种表面活性剂或分散剂以协助该农用化学品在水性介质(分散剂系统)中分散或稀释时进行乳化。该乳化系统的存在主要是用于协助将乳化的农用化学品维持在水中。对于一种农用化学品，适合用于形成一种乳化系统的多种单独的乳化剂、表面活性剂及其混合物对于本领域的普通技术人员是已知的并且非常宽范围的选择是可得的。可以用于形成一种乳化系统的典型的表面活性剂包括包含以下的那些：氧化乙烯、氧化丙烯、或氧化乙烯和氧化丙烯；芳基的或烷基芳基的磺酸盐以及它们与氧化乙烯或氧化丙烯或两者的组合；羧酸盐类和它们与氧化乙烯或氧化丙烯或两者的组合。聚合物和共聚物也是通常使用的。优选的表面活性剂是聚乙烯醇以及乙二醇-丙二醇嵌段共聚物，及其组合。

[0052] 本发明的组合物还可以包括溶剂，这些溶剂可以具有一定范围的水溶性。由于各种原因如提供气味、安全性、降低成本、改进乳化特性以及改变溶解能力，可以将具有非常低水溶性的油类加入到本发明的溶剂中。出于各种原因，例如用于改进配制品乳化在水中的容易性、用于改进杀有害生物或其他可任选的添加剂在配制品中的溶解度、为了改变配制品的粘度或为了增加商业益处，还可以加入具有更高水溶性的溶剂。

[0053] 可以添加到配制品中的其他可任选的成分包括例如：着色剂、气味剂(scent)、以及对于一种典型的农用化学品配制品有益的其他材料。

[0054] 本发明的组合物还可以被配制为例如乳液或分散体浓缩物、在水或油中的乳液，配置为微囊化的配制品、气溶胶喷涂物或造雾配制品；并且这些可以被进一步配制为颗粒材料或粉末，例如用于干法施用或作为水可分散的配制品。优选地，本发明的组合物将配制为或包含于乳液浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、微胶囊配制品(CS)、颗粒与乳液的悬浮液(悬乳剂；SE)、分散体浓缩物(DC)或油悬浮液(OD)。

[0055] 本发明的组合物可以用于控制有害生物。如在此使用的术语“有害生物”包括昆虫、真菌、软体动物、线虫、以及不想要的植物。因此，为了控制有害生物，本发明的组合物可以直接施用至有害生物、或施用至有害生物的场所。

[0056] 本发明的组合物还在种子处理领域具有效用，并且因此如适当的话可以施用到种子上。

[0057] 本领域的普通技术人员将理解，以上所述的与本发明的不同方面以及实施方案有关的优选项能以任何被认为合适的方式进行组合。

[0058] 现在举例更详细地说明本发明的不同方面和实施方案。将理解的是，在不偏离本发明的范围下，可以对细节作出修改。

[0059] 实例

[0060] 在具体实例中除非另有说明，所有采用的芳香族磷酸酯起始都配制为含有2％w/w GLO3(一种聚乙烯醇，Nippon Gohsei公司，赫尔(Hull)，英国)以及2％PE10500(一种乙二醇-丙二醇嵌段共聚物，ASF Aktiengesellschaft公司，
Ludwighsafen，德国)作为表面活性剂的20％w/w乳液。

[0061] 实例1 芳香族磷酸酯作为吡唑萘菌胺的农用化学组合物中的佐剂的用途[0062] 对以下芳香族磷酸酯、磷酸三甲苯酯以及 362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)在包含吡唑萘菌胺的组合物中作为佐剂的功效进行了测试，并且将其与缺少这一类型的佐剂的杀真菌剂标准配制品(EC和SC这二者)进行比较，还与三-(2-乙基己基)磷酸酯作为佐剂的功效进行比较。

[0063] 向小麦植物接种真菌小麦壳针孢。接种五天后，以每升喷雾溶液3mg、10mg、30mg和100mg的杀真菌剂的比率，使用以每公顷200升的速率递送喷雾的一台实验室履带喷雾机(laboratory track sprayer)将杀真菌剂吡唑萘菌胺的稀释的乳液浓缩物或悬浮液浓缩物配制品喷洒到植物上。还利用另外地包含每一种上述佐剂的稀释的悬浮液浓缩物进行了喷雾测试。将这些佐剂以0.2％v/v的比率(基于喷雾液的量)加入到喷雾溶液中。在施用喷雾后14天，目测评估植物的叶子，将损害表达为受感染的叶面积的百分比。每个喷雾测试以四个施用比率重复三次，下表1示出了这些结果的模型化平均值。

[0064] 表1 在存在和不存在磷酸酯佐剂下用吡唑萘菌胺处理的小麦植物小麦壳针孢的平均％感染。进行标准Tukey HSD测试来评估每个结果是否与其他结果在统计学上有差异并且这表达为一个字母：具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。

[0065]

[0066] 如从表1中可见，这些芳香族磷酸酯佐剂与izopyrazam的标准悬浮液浓缩物以及乳液浓缩物一样有效。此外， 362作为佐剂比测试的任何其他化合物都更有效。

[0067] 实例2 芳香族磷酸酯作为环唑醇的农用化学组合物中的佐剂的用途

[0068] 对磷酸三甲苯酯以及 362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)在包含环唑醇的组合物中作为佐剂的功效进行了测试，并且将其与缺少这一类型的佐剂的杀真菌剂标准SC配制品进行比较，还与三-(2-乙基己基)磷酸酯作为佐剂的功效进行比较。

[0069] 如在实例1中那样，给小麦植物接种真菌小麦壳针孢。接种后五天，使用以每公顷200升的比率递送喷雾的实验室履带喷雾机，以每升喷雾液3mg 、10mg、30mg和100mg的杀真菌剂的比率对这些植物喷洒杀真菌剂环唑醇的稀释的悬浮液浓缩物配制品。还利用另外地包含每一种上述磷酸酯佐剂的稀释的悬浮液浓缩物进行了喷雾测试。将这些佐剂以
0.2％v/v的比率(基于喷雾液的量)加入到喷雾溶液中。在施用喷雾后14天，目测评估植物的叶子，将损害表达为受感染的叶面积的百分比。每个喷雾测试以四个施用比率重复三次，下表2示出了这些结果的模型化平均值。

[0070] 表2 在存在和不存在磷酸酯佐剂下用环唑醇处理的小麦植物小麦壳针孢的平均％感染。进行标准Tukey HSD测试来评估每个结果是否与其他结果在统计学上有差异并且这表达为一个字母：具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。

[0071]

[0072] 如从表2中可见，这些芳香族磷酸酯佐剂与环唑醇的标准悬浮液浓缩物一样有效，并且再次， 362作为佐剂在测试的化合物中表现最好。

[0073] 实例3 芳香族磷酸酯作为烟嘧磺隆的农用化学组合物中的佐剂的用途

[0074] 在温室中利用除草剂烟嘧磺隆针对四种杂草物种对芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸三苯酯的功效进行测试。在履带喷
雾机中制备了一种含有0.5％v/v佐剂 411F的农用化学组合物，并且以每公顷200升的体积施用。以0.2％v/v的比率对其他佐剂进行测试。在生长到1.3或1.4叶阶段的各杂草上以每公顷30克或60克杀虫剂的比率施用烟嘧磺隆。这些杂草物种是藜(CHEAL)、苘麻(ABUTH)、狗尾草(SETVI)以及马唐(DIGSA)。

[0075] 每个喷雾测试重复三次。目测评估除草剂的功效并且表达为被杀死的叶面积的百分比。在施用后，以14和21天的时间段来评估样品。在下表3中示出的结果是对两个烟嘧磺隆比率、三次重复、四种杂草物种以及两个评估时间进行平均的平均值，并且将其与佐剂不存在时的烟嘧磺隆的功效以及与存在已知桶混佐剂 411F时的烟嘧磺隆的功效进行比较。

[0076] 结果表明所有三种芳香族磷酸酯作为佐剂是有效的，其中磷酸三甲苯酯与2-乙基己基二苯基磷酸酯( 362)表现尤其好。

[0077] 表3 在存在和不存在磷酸三甲苯酯、 362、磷酸三苯酯或411F下烟嘧磺隆的平均百分比杀死结果。进行标准Tukey HSD测试来评估每个结果是否与其他结果在统计学上有差异并且这表达为一个字母：具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。

[0078]

[0079] 实例4 芳香族磷酸酯作为唑啉草酯的农用化学组合物中的佐剂的用途

[0080] 在温室中利用除草剂唑啉草酯针对四种杂草物种对芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸三苯酯的功效进行测试。在履带喷
雾机中制备了一种含有0.5％v/v佐剂TEHP的农用化学组合物，并且以每公顷200升的体积施用。以0.2％v/v的比率对其他佐剂进行测试。对于每一杂草物种，按7.5克/公顷或
15克/公顷施用唑啉草酯。杂草物种以及在喷雾时它们的生长阶段是大穗看麦娘(ALOMY；
生长阶段13)、野燕麦(AVEFA；生长阶段12)；黑麦草(LOLPE；生长阶段13)、狗尾草(SETVI；
生长阶段14)。

[0081] 每个喷雾测试重复三次。目测评估除草剂的功效并且表达为被杀死的叶面积的百分比。在施用后，以14和21天的时间段来评估样品。下表4中示出的结果是对两个唑啉草酯比率、三次重复、四种杂草以及两个评估时间进行平均的平均值。将这些结果与不存在佐剂时的唑啉草酯的功效以及存在TEHP(三-2-乙基己基磷酸酯)或乙酰柠檬酸三丁酯时的唑啉草酯的功效进行比较。

[0082] 表4 在磷酸三甲苯酯、 362、磷酸三苯酯、TEHP或乙酰柠檬酸三丁酯存在或不存在时的唑啉草酯的平均百分比杀死结果。进行标准Tukey HSD测试来评估每个结果是否与其他结果在统计学上有差异并且这表达为一个字母：具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。

[0083]

[0084]

[0085] 这些结果表明所有芳香族磷酸酯作为针对唑啉草酯的佐剂是有效的。

[0086] 实例5 芳香族磷酸酯作为硝草酮的农用化学组合物中的佐剂的用途

[0087] 在温室中利用除草剂硝草酮针对四种杂草物种对芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸三苯酯作为佐剂的功效进行测试。在
履带喷雾机中制备了一种含有0.5％v/v佐剂 连同该测试化合物的农用化
学组合物，并且以每公顷200升的体积施用。以0.2％v/v的比率对其他佐剂进行测试。在生长到1.3或1.4叶阶段的各杂草上以每公顷60克或120克施用硝草酮。这些杂草种类以及在喷雾时它们的生长阶段是卷茎蓼(POLCO；生长阶段13)、宽叶臂形草(BRAPL；生长阶段13)、马唐(DIGSA；生长阶段13)以及糙果苋(AMATU；生长阶段13)。

[0088] 每个喷雾测试重复三次。目测评估除草剂的功效并且表达为被杀死的叶面积的百分比。在施用后，以7、14和21天的时间段来评估样品。下表5中示出的结果是对两个硝草酮比率、三次重复、四种杂草以及两个评估时间进行平均的平均值。将这些结果与不存在佐剂时的硝草酮的功效以及存在以0.5％v/v进行测试的商用桶混佐剂 与以0.2％v/v施用的佐剂柠檬酸三丁酯时的硝草酮的功效进行比较。

[0089] 表5 在存在和不存在磷酸三甲苯酯、 362、磷酸三苯酯、或柠檬酸三丁酯下硝草酮的平均百分比杀死结果。进行标准Tukey HSD测
试来评估每个结果是否与其他结果在统计学上有差异并且这表达为一个字母：具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。

[0090]

[0091] 这些结果表明所有芳香族磷酸酯作为针对硝草酮的佐剂是有效的。

[0092] 实例6 芳香族磷酸酯作为氟磺胺草醚的农用化学组合物中的佐剂的用途[0093] 在温室中利用除草剂氟磺胺草醚针对四种杂草物种对芳香族磷酸酯磷酸三甲苯酯、 62(2-乙基己基二苯基磷酸酯)以及磷酸三苯酯作为佐剂的功效进行测试。在履带喷雾机中制备了一种含有0.5％v/v佐剂 的农用化学组合物并且以
每公顷200升的体积施用。以0.2％v/v的比率对其他佐剂进行测试。在生长到1.3或1.4叶阶段的各杂草上以每公顷60克或120克的比率施用氟磺胺草醚。这些杂草物种和在喷雾时它们的生长阶段是藜(CHEAL；生长阶段14)、苘麻(ABUTH；生长阶段12)、狗尾草(SETVI；
生长阶段13)以及苍耳(XANST；生长阶段12)。

[0094] 每个喷雾测试重复三次。目测评估除草剂的功效并且表达为被杀死的叶面积的百分比。在施用后，以7、14和21天的时间段来评估样品。下表6中示出的结果是对两个氟磺胺草醚比率、三次重复、四种杂草以及三个评定时间进行平均的平均值。将这些结果与不存在佐剂时的氟磺胺草醚的功效以及存在商用桶混佐剂 与佐剂柠檬酸三丁酯时的氟磺胺草醚的功效进行比较。

[0095] 表6 在存在和不存在 362、乙酰柠檬酸三丁酯、磷酸三甲苯酯或磷酸三苯酯下氟磺胺草醚的平均百分比杀死结果。进行标准Tukey HSD测试来评估每个结果是否与其他结果在统计学上有差异并且这表达为一个字母：具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。

[0096]

[0097] 这些结果表明所有芳香族磷酸酯作为针对氟磺胺草醚的佐剂是有效的。

[0098] 实例7 芳香族磷酸酯佐剂在包含阿巴美丁的农用化学组合物中的用途

[0099] 对芳香族磷酸酯 362(2-乙基己基二苯基磷酸酯)在包含阿巴美丁的组合物中作为佐剂的功效进行了测试，并且将其与不存在该 362的阿巴美丁
组合物的功效以及与包含磷酸三乙酯的阿巴美丁组合物的功效进行比较。该
362以及该磷酸三乙酯在这些阿巴美丁组合物中以0.14％v/v存在。在测试的所有阿巴美丁组合物中存在表面活性剂三苯乙烯基 苯酚聚氧乙基化物磷酸酯醚(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ester)、钠盐以及三苯乙烯基苯酚聚氧乙基化物。

[0100] 将两周大的法国豆(菜豆 )植物感染两种二斑红蜘蛛二点叶蹒的混合群体。侵染后一天，将植物用测试组合物用履带喷雾机，从顶部开始以每公顷200升的比率进行处理。将植物在温室中孵育10天，并且针对幼虫和成虫进行死亡率评估(刚好在下侧(未处理)的叶子上)。每个实验重复两次并且将这些结果进行平均。然后将针对幼虫和成虫的死亡率进行平均。