半透膜支撑体用无纺织物转让专利

申请号 : CN201380007196.0

文献号 : CN104093479B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 楚山智彦根本纯司浜边久嗣

申请人 : 北越纪州制纸株式会社

摘要 :

本发明的目的在于提供一种提供一种具有良好的半透膜对支撑体的粘合性、且具有良好的半透膜的厚度均匀性,以及涂敷溶液不会渗透到背面的半透膜支撑体用无纺织物。根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物,是以有机合成纤维为主体的无纺织物,在该无纺织物的一面支撑半透膜,其中,将被涂敷半透膜的无纺织物的涂敷面和该涂敷面的相反面的非涂敷面的贝克平滑度均在5秒以上,并且无纺织物的片材横向方向的内部粘结强度在0.4~0.8N·m范围内。

权利要求 :

1.一种半透膜支撑体用无纺织物,所述半透膜支撑体用无纺织物是以有机合成纤维为主体的无纺织物,在该无纺织物的一面支撑半透膜,所述半透膜支撑体用无纺织物的特征在于,进行热轧加工处理前的无纺织物为单层结构,

所述有机合成纤维包括主体纤维,且该主体纤维是一种聚酯主体纤维,将被涂敷所述半透膜的无纺织物在厚度方向划分为设置半透膜的一侧的涂敷层部分、中间层部分以及设置半透膜的面的相反侧的非涂敷层部分时,所述中间层部分的有机合成纤维的热熔融程度低于所述涂敷层部分以及所述非涂敷层部分的有机合成纤维的热熔融程度,将被涂敷半透膜的无纺织物的涂敷面和该涂敷面的相反面的非涂敷面的贝克平滑度均在5秒以上,并且无纺织物的片材横向方向的内部粘结强度在0.4~0.8N·m范围内,所述无纺织物的任何一面均能成为半透膜的涂敷面。

2.根据权利要求1所述的半透膜支撑体用无纺织物,其特征在于,所述无纺织物为湿法无纺织物。

3.根据权利要求1或2所述的半透膜支撑体用无纺织物,其特征在于,作为所述有机合成纤维,包括主体纤维和粘合纤维,相对于主体纤维和粘合纤维之和的主体纤维的调配率{主体纤维/(主体纤维+粘合纤维)}在50质量%以上且低于100质量%。

4.根据权利要求1或2所述的半透膜支撑体用无纺织物,其特征在于,所述无纺织物调配的纤维是有机合成纤维。

5.根据权利要求3所述的半透膜支撑体用无纺织物,其特征在于,所述无纺织物调配的纤维是有机合成纤维。

说明书 :

半透膜支撑体用无纺织物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种无纺织物,具体涉及一种在制造具有分离功能的超滤膜、微滤膜、反渗透(RO)膜等半透膜中,成为制造滤膜的支撑体,以加固半透膜为目的的半透膜支撑体用无纺织物。

背景技术

[0002] 半透膜被广泛地应用于去除饮料及工业用水中的杂质、海水的淡水化、去除食品中的杂菌、废水的处理、以及生物化学领域等。
[0003] 半透膜根据其用途可以选择纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚砜类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚丙烯腈类树脂、聚酯类树脂、氟类树脂等多种高分子聚合物。但是,这些膜本身的强度不足,单独使用于超滤膜或反渗透膜等的时候,无法承受1~10MPa(兆帕)以上的高压。因此,一般使用的是,在高强度、通液性强的无纺织物或织物等支撑体的单面涂敷半透膜的树脂溶液,并形成半透膜以后的形态。
[0004] 为了获得半透膜所需要的通液性和过滤性,需要在半透膜支撑体上形成厚度均匀的半透膜。因此,要求半透膜支撑体的涂敷半透膜的面(以下称“半透膜涂敷面”或简称“涂敷面”)具有较高平滑度。此外,还要求半透膜对支撑体的粘合性好(即锚固效应anchor effect)。但是,如果半透膜支撑体过于平滑,则涂敷半透膜溶液的时候,溶液难以附着于支撑体,半透膜对支撑体的粘合性就会变差,导致半透膜容易从支撑体剥离出去。与此相反,若降低支撑体的平滑度,溶液根据锚定效应变得容易附着于支撑体,粘合性会提高,但是半透膜的均匀性会变差,涂敷的溶液会渗入到支撑体内部,有可能发生渗透到非涂敷面的问题。也就是说,在有关半透膜涂敷面的平滑性的问题上,半透膜厚度的均匀性和半透膜对支撑体的粘合性是一对矛盾的关系。
[0005] 目前公开有使半透膜支撑体用无纺织物的半透膜涂敷面和非涂敷面的表面粗度相差15%,涂敷面更为粗糙,从而改善半透膜的涂敷溶液对支撑体的粘合性的技术(如专利文献1)。
[0006] 作为半透膜支撑体用无纺织物,公开有双层结构为基础的支撑体,该双层结构具有使用粗纤维的表面粗度大的表层和使用细纤维的致密结构的里层(如专利文献2)。
[0007] 作为半透膜支撑体用无纺织织物,还公开有由含有两种以上不同纤维直径的主体合成纤维和粘合合成纤维且半透膜涂敷面和非涂敷面的平滑性能比为5.0:1.0~1.1:1.0的无纺织物组成的支撑体(如专利文献3)。
[0008] 还公开有伸长5%时纵向方向(MD)和横向方向(CD)的断裂长度的平均值为4.0km以上,且透气度为每秒0.2~10.0cc/cm2的支撑体(如专利文献4)。
[0009] 还公开有在半透膜的涂敷面侧一层调配异型断面纤维,从而增强对半透膜的粘合性的支撑体(如参照专利文献5)。
[0010] 还公开有中间层为纤维直径5μm以下的热轧纤维的三层结构的支撑体(如专利文献6)。
[0011] 还公开有在多层结构的支撑体的非涂敷面侧的一层掺入造纸用的纸浆,从而防止半透膜的溶液渗透到背面的支撑体(如专利文献7)。
[0012] 先行技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1:特开2002-95937号公报
[0015] 专利文献2:特开昭60-238103号公报
[0016] 专利文献3:WO2011/049231号公报
[0017] 专利文献4:特开平10-225630号公报
[0018] 专利文献5:特开平11-347383号公报
[0019] 专利文献6:WO 2006/068100号公报
[0020] 专利文献7:特开2009-178915号公报
[0021] 在专利文献1的技术中,由于支撑体的涂敷面粗糙,所以存在半透膜的厚度均匀性变差的问题。
[0022] 专利文献2的技术的目的在于通过表面粗度大的表面层改善半透膜的涂敷溶液对支撑体的粘合性。但是,这同样存在因支撑体的涂敷面粗糙,而带来的半透膜的厚度均匀性变差的问题。
[0023] 在专利文献3的技术中,与专利文献1和2相反,半透膜涂敷面比非涂敷面更为平滑。然而,因调配了粗纤维,使支撑体的透气性整体加大,却降低了其致密性,所以即使增加了涂敷面的平滑度,但是依然存在半透膜的厚度均匀性并没有显著改善的问题。
[0024] 在专利文献4的技术中,支撑体具有高强度、伸缩小的效果,但是,由于半透膜的涂敷面和非涂敷面具有相同的平滑度,所以并没有从根本上解决半透膜的厚度均匀性与半透膜对支撑体的粘合性之间的关系。
[0025] 在专利文献5的技术中,存在异型断面纤维的凹凸阻碍了半透膜的厚度均匀性的问题。
[0026] 在专利文献6的技术中,能够获得防止半透膜溶液渗透到背面的效果和锚定效应。但是,由于中间层使用细纤维,所以存在支撑体透气性变差的问题。
[0027] 在专利文献7的技术中,当含有造纸用纸浆的片材在实际使用中被水淋湿的时候,大幅降低片材的强度,出现透气性变差的问题。

发明内容

[0028] 作为半透膜支撑体用无纺织物,要求具有良好的半透膜对支撑体的粘合性,且具有良好的半透膜的厚度均匀性,并且涂敷溶液不会渗透到背面的半透膜支撑体用无纺织物。本发明的目的在于提供一种半透膜支撑体用无纺织物,该半透膜支撑体用无纺织物具有良好的半透膜对支撑体的粘合性,且具有良好的半透膜的厚度均匀性,以及涂敷溶液不会渗透到背面。
[0029] 本发明所要解决的问题
[0030] 根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物,是以有机合成纤维为主体的无纺织物,在该无纺织物的一面支撑半透膜,其特征在于,将被涂敷半透膜的无纺织物的涂敷面和该涂敷面的相反面的非涂敷面的贝克平滑度均在5秒以上,并且无纺织物的片材横向方向的内部粘结强度在0.4~0.8N·m范围内。其中,片材横向方向表示制造无纺织物时的片材的宽度方向(Cross Direction)。
[0031] 在根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物中,所述无纺织物优选为湿法无纺织物。由于湿法无纺织物的主要构成要素是被切割的短纤维的有机合成纤维,所以容易提高中间层的透气性,并且容易显示锚定效应。
[0032] 在根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物中,进行热轧加工处理前的无纺织物优选为单层结构。使用热轧压延机进行热轧加工时,如果是单层结构,则热量传递方法相同,因此容易控制因加工条件带来的各层部分的压力损失。
[0033] 在根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物中,作为所述有机合成纤维,包括主体纤维和粘合纤维,相对于主体纤维和粘合纤维之和的主体纤维的调配率{主体纤维/(主体纤维+粘合纤维)}优选在50质量%以上且低于100质量%。从而能够以低于主体纤维的熔点的低温热熔粘合纤维。
[0034] 在根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物中,将被涂敷所述半透膜的无纺织物在厚度方向划分为设置半透膜的一侧的涂敷层部分、中间层部分以及设置半透膜的面的相反侧的非涂敷层部分时,所述中间层部分的有机合成纤维的热熔融程度优选低于所述涂敷层部分以及所述非涂敷层部分的有机合成纤维的热熔融程度。使无纺织物的中间层部分处于半熔融状态,另一方面,使涂敷层部分以及非涂敷层部分的有机合成纤维的热熔融程度高于中间层部分,从而在半透膜的涂敷面以及非涂敷面的两面均能得到表面的致密性。
[0035] 根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物可以将所述无纺织物的任何一面作为半透膜的涂敷面。
[0036] 在根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物中,所述无纺织物中调配的纤维优选是有机合成纤维。
[0037] 根据本发明的半透膜支撑体用无纺织物,所述有机合成纤维包括主体纤维,且该主体纤维是一种聚酯主体纤维。
[0038] 发明的效果
[0039] 根据本发明,提供一种具有良好的半透膜对支撑体的粘合性、且具有良好的半透膜的厚度均匀性,以及涂敷溶液不会渗透到背面的半透膜支撑体用无纺织物。即,针对无纺织物的厚度方向,通过相对地降低无纺织物的中间层部分的有机合成纤维的热熔粘合性,提高了树脂涂敷溶液的锚定效应,改善了半透膜对支撑体的粘合性。由于无纺织物的涂敷层部分的有机合成纤维的热熔粘合性不比中间部分低,所以可以维持涂敷面的平滑度。涂敷层部分的相反侧的非涂敷层部分的有机合成纤维的热熔粘合性也不比中间层低,所以可以防止半透膜涂敷溶液渗透到背面。如上所述,开发出了一种前所未有的半透膜支撑体用无纺织物。

具体实施方式

[0040] 下面,详细说明本发明的具体实施方式,但是本发明的解释并不限定在下述记载。只要能够取得本发明的效果,实施方式可以有多种变化形式。
[0041] 本实施方式涉及的半透膜支撑体用无纺织物是以有机合成纤维为主体的无纺织物且将该无纺织物的一面用来支撑半透膜的半透膜支撑体用无纺织物,涂敷半透膜的无纺织物的涂敷面和与该涂敷面相对的面的非涂敷面的贝克平滑度均在5秒以上,并且无纺织物横向的内部粘结强度在0.4~0.8N·m范围内。
[0042] 作为成为半透膜支撑体的无纺织物的主要构成要素的有机合成纤维可分为主体纤维和粘合纤维。
[0043] 主体纤维可以例举聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚芳酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯腈、尼龙等合成树脂中纺丝出的纤维。此外,如人造丝等再生纤维素、醋酸纤维素、硝化纤维素等纤维素衍生物、或者如聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸酯、芳族聚酰胺等合成树脂浆液、或者近年来作为生物化学的原料被广泛研究的聚乳酸、聚丁酸和聚琥珀酸等天然作物为原料制成的纤维也包含在有机合成纤维的范畴之内。所述合成纤维中,聚酯纤维因具有耐热性、耐化学性,纤维直径和形状的种类丰富,所以常被使用。其中,在本发明,将有机合成纤维中的不以低温下热熔粘合为目的的、具有通常的熔点如熔点在140~300℃的有机合成纤维称之为“主体纤维”。根据主体纤维的形状,使用直径较细的纤维,则形成的片材孔径就小,使用直径较大的纤维,则增大片材的强度。若使用较短的纤维,则提高湿法抄纸工艺中水中的分散性,若使用较长的纤维,则增大片材的强度。本实施方式中,使用的合成纤维的粗度在0.05~5.0分特(dtex),优选为0.1~3.0分特,其长度为1~8mm,优选在3~6mm范围之内。而且,根据需要可以适当的选择纤维的横截面形状,本实施方式对此并未加以限定。
[0044] 粘合纤维是为了提高产品的强度物性或在片状化工序和卷取工序之间保持片材的强度,而调配在主体纤维中的。在这里“粘合纤维”是指其纤维整体或纤维表面(鞘部)的熔点低于主体纤维的熔点20℃或低20℃以上的有机合成纤维,通过抄纸后的干燥工序和热轧工序的加热,纤维表面或纤维整体热熔粘合,从而具有向片材给予物理强度的效果。
[0045] 粘合纤维有其构成树脂整体熔点都低的类型,或者具有内侧和外侧的双重结构、所谓芯鞘结构的结构且只有表面粘合的类型,这两种都可以在本实施方式中使用。优选采用熔点在200~230℃的未拉伸的聚酯纤维。而且,与主体纤维相同地,可根据目的选择粗度、长度和横截断面的形状等。例如,本实施方式中,采用粗度为0.1~5.0分特,优选为0.5~3.0分特,长度为1~8mm,优选为3~6mm范围内的粘合纤维。粘合纤维的树脂组成优选与主体纤维相同或相近,然而,也可以根据所要求的特性,选择不同的树脂组成。并且,还优选采用具有在湿热条件下溶解的特性的维尼纶粘合纤维。
[0046] 作为本发明的实施方式,包括作为有机合成纤维只调配主体纤维的情况和调配主体纤维和粘合纤维两种的情况。本实施方式中,主体纤维和粘合纤维的调配比率(质量百分比)优选为主体纤维:粘合纤维=100:0~50:50的范围内,更加优选地在80:20~55:45的范围内。对未混合粘合纤维,只含有成为主体纤维的合成纤维的片材进行热轧加工处理,也可以使主体纤维之间热熔粘合,但是,由于主体纤维不以低温热熔粘合为目的,所以需要将热轧加工处理时的温度提高到主体纤维的熔点附近。在主体纤维中调配粘合纤维的情况下,可以在低于主体纤维熔点的低温状态下使纤维之间热熔粘合。尽管如此,若粘合纤维的调配比率高于50%,由于粘合纤维自身的物理强度弱于主体纤维的物理强度,所以会降低片材的物理强度(以下,有时简称为“强度”)。
[0047] 将调配的纤维中的有机合成纤维的调配比率为50质量%以上,优选为70质量%以上,作为无纺织物的主要构成纤维。此时,根据需要除了有机合成纤维之外,还可以调配浆液状的原料,如抄纸用木材浆液、棉绒等纤维素类浆液,或者玻璃纤维、二氧化硅纤维和氧化铝纤维等无机纤维,或者碳酸钙、滑石和高岭土等无机填充材料等。
[0048] 作为半透膜支撑体用无纺织物,例如可以采用通过湿法抄纸法生产出来的湿法无纺织物。或者也可以采用干法无纺织物。其中,与干法无纺织物相比,湿法无纺织物更能显示本发明的效果。这是因为,与以连续长纤维的有机合成纤维为主要构成要素的干法无纺织物相比,以被切割的短纤维的有机合成纤维为主要构成要素的湿法无纺织物的中间层的透气性容易提高,锚定效应也容易体现。
[0049] 热轧加工处理前的无纺织物无论是单层结构,还是层叠两层以上的多层机构,均能体现本发明的效果。在不损害本发明效果的前提下,可以以相同原材料构成热轧处理之前为多层结构的无纺织物的所有层,还是由不同的原材料组成。并且,在采用相同的原材料时,还可以改变有机合成纤维的纤维直径、纤维长度。在利用热轧压延机进行热轧加工时,如果是单层结构,热量传递方式就会相同,所以容易控制因加工条件导致的各层各部分的压力损失。另一方面,若是多层结构,在各层结合处的断层部分,热量传递方式就有可能发生变化,所以有可能难以控制压力损失。
[0050] 作为湿法无纺织物的制造方法采用所谓的湿法抄纸法,将原材料的有机合成纤维分散于水中之后,在抄纸网上层叠纤维,从抄纸网下面进行脱水,最后成网。其中,湿法抄纸法制作的湿法无纺织物由于构成纤维的成网比干法无纺织物的更容易均匀,所以特别适宜于本发明。在本实施方式中没有限定湿法抄纸法所使用的抄纸机的种类,例如可以采用单页的造纸设备,或者长网式抄纸机、短网式抄纸机、圆网式抄纸机、倾斜网式抄纸机、夹网抄纸机、三角形长网抄纸机等连续抄纸机。
[0051] 抄纸成型后的片材含有大量的水分,所以通过干燥工序进行干燥。这时的干燥方法,并没有特别限定,但是优选采用热风干燥、红外线干燥、滚筒干燥和杨克烘缸干燥等方法。干燥温度优选在100~160℃之间,更加优选在105~140℃之间。
[0052] 按照上述方法制造的湿法无纺织物或干法无纺织物可以直接用于半透膜支撑体,但是更多的时候作为半透膜支撑体,其强度还是不足。因此,为了获得作为半透膜支撑体的足够的强度,通过在主体纤维熔点附近,或者在粘合纤维的熔点附近温度进行热轧加工处理,从而热熔粘合纤维,提高强度。各种热轧加工装置都可以实现这种处理,但一般来说,热轧压延机装置较为有效。例如,可以使用在160℃以上温度下能进行加工处理的金属辊压延机,或者若使用耐高温的树脂辊,还可以采用金属辊或树脂辊的软辊隙压延机。
[0053] 热轧加工处理的温度条件优选一般在160~260℃的范围内,更加优选在180~240℃的范围内,根据所使用的合成纤维的种类的不同,也许其优选温度更低或者更高。例如,在主体纤维中调配粘合纤维时,通过在粘合纤维熔点附近温度进行热轧加工处理,使纤维之间的热熔粘合,提高强度。至于线压力,优选在50~250kN/m的范围内,更加优选在100~200kN/m的范围内,但并不限定于此。此外,为了在整个网展现均匀的性能,优选地,尽可能以均匀的温度曲线、线压力曲线进行加工处理。根据热轧加工处理的基材、辊隙压力、速度等参数适当选择热轧压延机的辊径。当不调配粘合纤维,只有主体纤维的时候,在主体纤维的熔点附近温度进行热轧加工处理。
[0054] 作为获得本实施方式的半透膜支撑体用无纺织物的方法,尽管不局限于以下的方法,但作为方法之一,可以利用在制造支撑体(无纺织物)的过程中的有机合成纤维的热熔粘合工序中的热熔粘合温度和流水线速度之间的关系。如果流水线的速度相对缓慢,则在无纺织物的厚度方向热传导至内部,用于设置半透膜的一侧的涂敷层部分、中间层部分和与设置半透膜的面相反侧的非涂敷层部分将会均匀地热熔粘合。如果流水线超过一定的速度,则热不容易传导到无纺织物的内部,在中间层部分热熔粘合将会停止,处于半熔融状态。但是,如果流水线的速度进一步加快,则中间层部分的热熔粘合就会更早停止,几乎处于未熔融状态。其结果,涂敷溶液过度渗透到无纺织物,阻止半透膜的形成,此外,出现无纺织物本身在中间层部分剥离等问题。关于中间层部分的半熔融状态,需要进行严格的工艺管理,以保证形成满足后述的半透膜的涂敷面以及非涂敷面的贝克平滑度和片材横向的内部粘结强度的关系的半熔融状态。作为热熔粘合工序的例子,可以例举上述的抄纸工序的干燥工序、热轧加工处理等,特别是热轧加工处理的诸条件带来很大的影响,所以至关重要。
[0055] 本发明利用上述方法等,使无纺织物的中间层部分纤维的热熔粘合状态比涂敷层部分以及非涂敷层部分的缓慢。即,通过使中间层部分的有机合成纤维的热熔融程度低于涂敷层部分以及非涂敷层部分的有机合成纤维的热熔融程度,从而降低中间层部分的致密性,使构成无纺织物的有机合成纤维的热熔粘合性指标、即片材横向的内部粘结强度在0.4~0.8N·m范围内。此外,由于需要维持涂敷层部分和非涂敷层部分的致密性,因此,贝克平滑度至少需要在5秒以上。贝克平滑度能够成为涂敷层部分和非涂敷层部分的各面、即半透膜的涂敷面和非涂敷面的有机合成纤维的热熔粘合性指标。
[0056] 其中,内部粘结强度是指根据日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)的纸浆试验方法No.18-2:2000的“纸和板纸-内部粘结强度试验方法-第2部:内部阻抗测试方法”,利用用于评价纸张和板纸的内部粘合强度的内部粘结测试仪测量的数据。试验方法是,在样料粘结板的两面贴上带有双面胶的试验片,然后用铁锤敲打贴在试验片上的L形金属模具,通过测量试验片和L形金属模具同时被剥离时的工作量来获得相应数据。单位是N·m。由于作为内部粘结强度测量从无纺织物内部的强度较弱部分剥离的强度,所以能够成为表示无纺织物中间层部分纤维的热熔粘合状态高低的指标。作为内部粘结强度之所以测量片材的横向方向,是因为一般来说,无纺织物的纤维定向性容易成为纵方向,所以片材的横向方向的内部粘结强度低于纵向方向,从而容易出现纤维的热熔粘合状态的差异。
[0057] 在本发明中,片材横向方向的内部粘结强度优选在0.4~0.8N·m范围内,更加优选在0.5~0.75N·m的范围内。如果内部粘结强度大于0.8N·m,则无纺织物的中间层部分的纤维的热熔性变高,中间层部分变得更为致密,因此,半透膜的涂敷溶液不容易渗透到中间层部分,无法实现本发明的锚定效应。如果内部粘结强度小于0.4N·m,则无纺织物的中间层部分纤维的热熔性变低,中间层部分变得粗糙,所以,半透膜的涂敷溶液过度渗透到中间层部分,使半透膜的表面性质(厚度均匀性)恶化,或者树脂溶液有可能渗透到背面。
[0058] 此外,可根据JIS P 8119:1998的“纸和板纸-利用贝克平滑度试验仪的平滑度试验方法”进行的实验方法,使用贝克平滑度试验仪测量贝克平滑度。本发明中,半透膜的涂敷面以及非涂敷面的贝克平滑度优选在5秒以上,更加优选在10秒以上。如果贝克平滑度低于5秒,则半透膜的涂敷面以及非涂敷面的有机合成纤维的热熔粘合性就会恶化,降低表面的致密性。因此,半透膜涂敷面的平滑度若低于5秒,该半透膜的涂敷面的纤维熔融状态较差,纤维绒毛穿过半透膜,使得半透膜的表面性质变差。另外,如果非涂敷面的平滑度低于5秒,则渗透到中间层部分的半透膜涂敷溶液渗透到非涂敷层部分,产生过度渗透,恶化半透膜的表面性质(厚度均匀性)。无纺织物的任何一面均可以成为半透膜的涂敷面。在半透膜的涂敷工序中,容易管理无纺织物的里表。涂敷层部分是在无纺织物的两面中任意选择的一面上涂敷半透膜的一侧的部分,而相反的部分是非涂敷层部分。另外,涂敷半透膜的面是无纺织物的单面。
[0059] 另外,如果半透膜的涂敷面的贝克平滑度高,则可以更加均匀地涂敷半透膜的涂敷溶液,因此,减少半透膜的厚度差异,半透膜的表面性能得到改善。然而,如果贝克平滑度太高,则半透膜不容易附着于无纺织物表面,不容易出现锚定效应,结果,半透膜和无纺织物容易剥离。贝克平滑度低,则半透膜更加容易粘合于无纺织物表面,容易出现锚定效应。即,半透膜涂敷面的贝克平滑度和剥离强度的关系是相反的关系。
[0060] 然而,本发明的无纺织物的中间层部分处于半熔融状态,所以即使半透膜涂敷面的贝克平滑度变得相对较高时,涂敷溶液渗透到中间层部分,所以具有锚定效应,半透膜和无纺织物也不容易剥离,同时半透膜的表面性也能得到改善。然而,如果无纺织物片材横向方向的内部粘结强度过高,则在贝克平滑度高时,半透膜的涂敷溶液难以渗透到中间层部分,难以出现锚定效应,半透膜和无纺织物也容易剥离。相反,如果无纺织物的横向方向的内部粘结强度太低,则即使贝克平滑度高,半透膜的涂敷溶液也会过分渗透到中间层部分,恶化半透膜的表面性。不限定贝克平滑度的上限,但优选在50秒以下,更加优选在40秒以下。
[0061] 为了改善半透膜涂敷溶液涂敷到无纺织物上的适应性,有必要控制热轧加工处理后的无纺织物的透气性。在本发明中,以压力损失来表示透气性。单位为Pa。该湿法无纺织物的表面风速为5.3cm/秒时的压力损失优选在50Pa以上且3000Pa以下,更加优选在80Pa以上却1500Pa以下。如果小于50Pa,则半透膜的涂敷溶液过度渗透到无纺织物,导致半透膜的表面不均匀,或者渗透到无纺织物的背面。并且,如果压力损失大于3000Pa,则由于半透膜的涂敷溶液难以渗透到湿法无纺织物的内部,所以半透膜就会不容易附着于湿法无纺织物的表面,无法显示本发明的锚定效应。
[0062] 为了改善半透膜涂敷溶液涂敷到无纺织物上的适应性,有必要提高作为基材的无纺织物的片材密度。片材密度优选在0.5g/cm3以上,更加优选在0.6g/cm3以上,进一步优选在0.7g/cm3以上。如果小于0.5g/cm3,则半透膜的涂敷溶液过度渗透到无纺织物,导致半透膜的表面不均匀,或者会渗透到背面。片材密度的上限例如是1.0g/cm3。
[0063] 无纺织物的克重为30~200g/m2,更加优选为50~150g/m2。如果无纺织物的克重大于200g/m2,则在将所制造的半透膜模块化时,由于过厚,其各模块的面积变小,降低其过滤性能;如果克重低于30g/m2,则厚度过薄,在制膜工序中半透膜的涂敷溶液有可能渗透到背面。而且,无纺织物的厚度优选为30~400μm,更加优选为55~300μm。如果无纺织物的厚度超过400μm,则在将所制造的半透膜模块化时,由于过厚,各模块的面积变小,降低过滤性能,如果小于30μm,则由于厚度过薄,在制膜工序中半透膜的涂敷溶液有可能渗透到背面。
[0064] 实施例
[0065] 下面,通过实施例更具体地说明本发明,但本发明并不局限于这些实施例。
[0066] (实施例1)
[0067] <调制纤维原料浆>
[0068] 将粗度为1.45分特、切割长度为5mm的市场上销售的聚酯主体纤维(商品名:EP133,由Kuraray有限公司制造)22kg和粗度为1.2dtex分特、切割长度为5mm的市场上销售的聚酯粘合纤维(商品名:TR07N,由帝人纤维公司制造)8kg投入到水中,利用分散机分散5分钟,得到纤维浓度为1质量%的纤维原料浆。
[0069] <调制纤维浆>
[0070] 在纤维原料浆1中注入水,整体稀释后,获得纤维浓度为0.03质量%的纤维浆。
[0071] <制作片材>
[0072] 将该纤维浆投入短网抄纸机的前箱进行抄纸,然后利用表面温度达到120℃的转筒干燥器进行干燥,直至片材完全干燥,得到连续的卷取原纸。
[0073] <热轧加工处理>
[0074] 在金属辊/金属辊间隙,使用金属辊长1170mm、金属辊径450mm的热轧压延机装置,以辊表面温度为185℃、辊之间空隙为70μm、线压力为100KkN/m、流水线的速度为20m/分的条件对上述卷取原纸进行热轧加工处理,获得半透膜支撑体用无纺织物。。
[0075] (实施例2)
[0076] <调制纤维原料浆>
[0077] 与实施例1相同。
[0078] <调制纤维浆>
[0079] 与实施例1相同。
[0080] <制作片材>
[0081] 与实施例1相同。
[0082] <热轧加工处理>
[0083] 在实施例1中,将流水线的速度调整为17m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0084] (实施例3)
[0085] <调制纤维原料浆>
[0086] 与实施例1相同。
[0087] <调制纤维浆>
[0088] 与实施例1相同。
[0089] <制作片材>
[0090] 与实施例1相同。
[0091] <热轧加工处理>
[0092] 在实施例1中,将金属辊的表面温度调整为190℃,流水线的速度调整为12m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0093] (实施例4)
[0094] <调制纤维原料浆>
[0095] 与实施例1相同。
[0096] <调制纤维浆>
[0097] 与实施例1相同。
[0098] <制作片材>
[0099] 与实施例1相同。
[0100] <热轧加工处理>
[0101] 在实施例1中,将金属辊的表面温度调整为177℃,流水线的速度调整为20m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0102] (实施例5)
[0103] <调制纤维原料浆>
[0104] 与实施例1相同。
[0105] <调制纤维浆>
[0106] 与实施例1相同。
[0107] <制作片材>
[0108] 与实施例1相同。
[0109] <热轧加工处理>
[0110] 在实施例1中,将金属辊间隙调整为60μm,线压力调整为150kN/m,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0111] (实施例6)
[0112] <调制纤维原料浆>
[0113] 与实施例1相同。
[0114] <调制纤维浆>
[0115] 与实施例1相同。
[0116] <制作片材>
[0117] 与实施例1相同。
[0118] <热轧加工处理>
[0119] 在实施例1中,将金属辊间隙调整为60μm,线压力调整为150kN/m,流水线的速度调整为17m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0120] (实施例7)
[0121] <调制纤维原料浆>
[0122] 将粗度为1.45分特、切割长度为5mm的市场上销售的聚酯类主体纤维(商品名:EP133,由Kuraray有限公司制造)15kg和粗度为0.1分特、切割长度为5mm的市场上销售的聚酯类主体纤维(商品名:TM04PN,由帝人公司制造)7kg和粗度为1.2分特、切割长度为5mm的市场上销售的聚酯类粘合纤维(商品名:TM07N,由帝人纤维公司制造)8kg投入到水中,用分散机分散5分钟,得到纤维浓度为1质量%的纤维原料浆。
[0123] <调制纤维浆>
[0124] 与实施例1相同。
[0125] <制作片材>
[0126] 与实施例1相同。
[0127] <热轧加工处理>
[0128] 在实施例1中,将流水线的速度调整为18m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0129] (实施例8)
[0130] <调制纤维原料浆>
[0131] 将粗度为1.45分特、切割长度为5mm的市场上销售的聚酯类主体纤维(商品名:EP133,由Kuraray有限公司制造)15kg和粗度为3.1分特、切割长度为5mm的市场上销售的聚酯类主体纤维(商品名:EP303,由Kuraray有限公司制造)7kg和粗度为1.2分特、切割长度为
5mm的市场上销售的聚酯类粘合纤维(商品名:TR07N,由帝人纤维公司制)8kg投入到水中,用分散机分散5分钟,得到纤维浓度为1质量%的纤维原料浆。
[0132] <调制纤维浆>
[0133] 与实施例1相同。
[0134] <制作片材>
[0135] 与实施例1相同。
[0136] <热轧加工处理>
[0137] 在实施例1中,将流水线的速度调整为18m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0138] (比较例1)
[0139] <调制纤维原料浆>
[0140] 与实施例1相同。
[0141] <调制纤维浆>
[0142] 与实施例1相同。
[0143] <制作片材>
[0144] 与实施例1相同。
[0145] <热轧加工处理>
[0146] 在实施例1中,将金属辊的表面温度调整为190℃,流水线的速度调整为5m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0147] (比较例2)
[0148] <调制纤维原料浆>
[0149] 与实施例1相同。
[0150] <调制纤维浆>
[0151] 与实施例1相同。
[0152] <制作片材>
[0153] 与实施例1相同。
[0154] <热轧加工处理>
[0155] 在实施例1中,将流水线的速度调整为30m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0156] (比较例3)
[0157] <调制纤维原料浆>
[0158] 与实施例1相同。
[0159] <调制纤维浆>
[0160] 与实施例1相同。
[0161] <制作片材>
[0162] 与实施例1相同。
[0163] <热轧加工处理>
[0164] 在实施例1中,将流水线的速度调整为10m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0165] (比较例4)
[0166] <调制纤维原料浆>
[0167] 与实施例1相同。
[0168] <调制纤维浆>
[0169] 与实施例1相同。
[0170] <制作片材>
[0171] 与实施例1相同。
[0172] <热轧加工处理>
[0173] 在实施例1中,将金属辊间隙调整为60μm,线压力调整为150kN/m,流水线的速度调整为10m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0174] (比较例5)
[0175] <调制纤维原料浆>
[0176] 与实施例1相同。
[0177] <调制纤维浆>
[0178] 与实施例1相同。
[0179] <制作片材>
[0180] 与实施例1相同。
[0181] <热轧加工处理>
[0182] 在实施例1中,将金属辊间隙调整为60μm,线压力调整为150kN/m,流水线的速度调整为30m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0183] (比较例6)
[0184] <调制纤维原料浆>
[0185] 与实施例1相同。
[0186] <调制纤维浆>
[0187] 与实施例1相同。
[0188] <制作片材>
[0189] 与实施例1相同。
[0190] <热轧加工处理>
[0191] 在实施例1中,将流水线的速度调整为10m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0192] (比较例7)
[0193] <调制纤维原料浆>
[0194] 与实施例1相同。
[0195] <调制纤维浆>
[0196] 与实施例1相同。
[0197] <制作片材>
[0198] 与实施例1相同。
[0199] <热轧加工处理>
[0200] 在实施例1中,将流水线的速度调整为30m/分,其余与实施例1相同,从而得到半透膜支撑体用无纺织物。
[0201] 通过以下方法评价了在实施例中获得的半透膜支撑体用无纺织物。
[0202] <克重的测量>
[0203] 按照JIS P 8124:1998“纸和板纸-克重测量方法”进行了测量。单位为g/m2。
[0204] <厚度、密度的测量>
[0205] 按照JIS P 8118:1998“纸和板纸-厚度以及密度的试验方法”进行测量。单位:μm。
[0206] <压力损失的测量>
[0207] 使用山本电机制作所制作的微差压计(Manostar Gauge)测量了利用自制的装置对有效面积100cm2的过滤介质以表面风速5.3/秒进行通风时的压力损失。单位:Pa。
[0208] <片材横向方向的内部粘结强度的测量>
[0209] 使用由熊谷理机工业社制造的内部粘结强度检测仪,按照JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.18-2:2000“纸和板纸-内部粘结强度的试验方法-第2部分:内部粘结强度测试法”,测量了片材横向方向的内部粘结强度。样本的尺寸为25.4×25.4mm,求出五点的平均值。单位:N·m。
[0210] <贝克平滑度的测量>
[0211] 使用熊谷理机工业社制造的贝克平滑度检测仪,按照JISP8119:1998“纸和板纸-依据贝克平滑度检测仪的平滑度试验方法”,测量了样本的半透膜涂敷面以及非涂敷面的贝克平滑度。
[0212] <半透膜的形成>
[0213] 从实施例中获得的半透膜支撑体用无纺织物中切割出一片A4尺寸的试样,用丝棒#12将聚砜树脂的DMF(二甲基甲酰胺)20质量%溶液涂敷到半透膜支撑体上,然后浸泡于水中,使涂敷膜固化,形成半透膜。半透膜的膜厚度干燥后为50μm。
[0214] <半透膜的剥离强度>
[0215] 对形成半透膜的上述支撑体用无纺织物的试料,用手揉搓10次后,目测评价了半透膜的剥离状况。半透膜从支撑体完全剥离的用×表示(实际使用中存在问题),一部分出现剥离的征兆的用△表示(实际使用中为下限水平),没有出现剥离的用○表示(实际使用中不存在问题),将○和△视为合格,将×视为不合格。
[0216] <半透膜的表面性(厚度均匀性)>
[0217] 对形成半透膜的上述支撑体用无纺织物,目测评价了其半透膜的表面状态。半透膜的表面可看到凹凸的用×表示(实际使用中存在问题),看到轻微的凹凸的用△表示(实际使用中下限水平),没有凹凸的用○表示(实际使用中不存在问题),将○和△视为合格,将×视为不合格。
[0218] <树脂渗透情况>
[0219] 对形成半透膜的上述支撑体用无纺织物,目测评价了其非涂敷面的半透膜涂敷溶液的渗透情况。非涂敷面出现渗透的用×表示(实际使用中存在问题),有渗透征兆的用△表示(实际使用中为下限水平),没有看到渗透的用○表示(实际使用中不存在问题),将○和△视为合格,将×视为不合格。
[0220] 表1
[0221]
[0222]
[0223] 表2
[0224]