聚碳酸酯树脂组合物、成形品

摘要

一种聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)100质量份含有0.002～0.200质量份的磷系抗氧化剂(B)、0～0.200质量份的环氧化稳定剂(C)，且由计算式(I)算出的高压炉试验前后的树脂组合物的粘均分子量的下降率P为20％以下，所述芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)包含5～100质量％的芳香族聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物(A‑1)、和95～0质量％的(A‑1)成分以外的芳香族聚碳酸酯树脂(A‑2)且聚有机硅氧烷单元的含量为1质量％以上。所述聚碳酸酯树脂组合物即使在高温、高湿环境下反复使用，也能够成为可以长期维持优异的低温下的耐冲击性能的成形体的材料，即使在高温下滞留也不易发生变色等。

权利要求

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其中，

相对于芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)100质量份含有0.002～0.200质量份的磷系抗氧化剂(B)、0～0.200质量份的环氧化稳定剂(C)，所述磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂或膦系抗氧化剂，且所述聚碳酸酯树脂组合物满足下述(i)～(iv)，(i)所述环氧化稳定剂(C)为选自3,4-环氧环己烯甲酸-3’,4’-环氧环己烯基甲酯、2,

2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物、环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油以及环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化合成油中的至少1种；

(ii)由下述计算式(I)算出的该聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量的下降率P为20％以下，计算式(I)：P〔％〕＝(M1-M2)/M1×100所述式(I)中，M1为将所述聚碳酸酯树脂组合物制成颗粒后测定的该树脂组合物的粘均分子量，M2表示将该颗粒投入设定为121℃的高压炉试验机中处理300小时后测定的高压炉试验后的该树脂组合物的粘均分子量，P表示所述高压炉试验后的该树脂组合物的粘均分子量相对于所述高压炉试验前的该树脂组合物的粘均分子量的下降率；

(iii)在所述磷系抗氧化剂(B)为膦系抗氧化剂时，所述树脂组合物中实质上不含有(C)成分；

(iv)在所述磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂、并且所述树脂组合物中实质上不含有(C)成分时，所述(B)成分的含量相对于所述(A)成分100质量份为0.002～0.020质量份，所述芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)包含5～100质量％的芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)、和95～0质量％的(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯树脂(A-2)，且聚有机硅氧烷单元的含量为1质量％以上。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述计算式(I)中的M2所表示的所述高压炉试验后的所述树脂组合物的粘均分子量为

16000以上。

3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量的下降率P为18％以下。

4.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量的下降率P为16％以下。

5.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述计算式(I)中的M2所表示的所述高压炉试验后的所述树脂组合物的粘均分子量为

17000以上且80000以下。

6.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述计算式(I)中的M2所表示的所述高压炉试验后的所述树脂组合物的粘均分子量为

18000以上且60000以下。

7.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)的含量相对于所述(A)成分的总量为

20～95质量％，所述(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯树脂(A-2)的含量相对于所述(A)成分的总量为5～80质量％。

8.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)的含量相对于所述(A)成分的总量为

35～93质量％，所述(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯树脂(A-2)的含量相对于所述(A)成分的总量为7～65质量％。

9.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)的含量相对于所述(A)成分的总量为

50～90质量％，所述(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯树脂(A-2)的含量相对于所述(A)成分的总量为10～50质量％。

10.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(A)成分的总量中的聚有机硅氧烷单元的含量为1～35质量％。

11.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(A)成分的总量中的聚有机硅氧烷单元的含量为1.5～30质量％。

12.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(A)成分的总量中的聚有机硅氧烷单元的含量为2～20质量％。

13.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(A)成分的总量中的聚有机硅氧烷单元的含量为3～15质量％。

14.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述磷系抗氧化剂(B)的含量相对于所述(A)成分100质量份为0.003～0.100质量份。

15.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述磷系抗氧化剂(B)的含量相对于所述(A)成分100质量份为0.003～0.080质量份。

16.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述高压炉试验前的所述树脂组合物的粘均分子量为80000以下。

17.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述高压炉试验前的所述树脂组合物的粘均分子量为10000～80000。

18.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述高压炉试验前的所述树脂组合物的粘均分子量为16000～60000。

19.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)含有包含下述通式(I)所表示的构成单元的聚碳酸酯部、即PC部分、和包含下述通式(II)所表示的构成单元的聚有机硅氧烷部、即POS部分，上述通式(I)中，

R1和R2各自独立地表示卤原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基，X表示单键、碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的亚环烷基、碳原子数5～15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a和b各自独立地表示0～4的整数，

另外，上述通式(II)中，

R3～R6各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，Y表示包含脂肪族或芳香族的有机残基，

n为平均重复数，表示20～1000的数。

20.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)中的Y为碳原子数1～6的亚烷基或成环碳原子数6～12的亚芳基。

21.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)中的Y为碳原子数1～3的亚烷基、亚苯基、亚萘基或联苯二基。

22.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)中的POS部分的平均重复数n为30～600。

23.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)中的POS部分的平均重复数n为35～250。

24.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)中的POS部分的平均重复数n为40～150。

25.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)所表示的构成单元、即POS部分的含量在所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)中为1～30质量％。

26.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)所表示的构成单元、即POS部分的含量在所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)中为2～20质量％。

27.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(II)所表示的构成单元、即POS部分的含量在所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)中为3～15质量％。

28.根据权利要求19所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，具有所述通式(I)和(II)所表示的构成单元的所述芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)通过使下述通式(1)所表示的二元酚、和下述通式(2)所表示的聚有机硅氧烷与碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚来得到，通式(1)中，R1和R2、X、a和b与上述通式(I)相同，通式(2)中，R3～R6、Y、n与上述通式(II)相同，m表示0或1，

Z表示卤素、-R7OH、-R7COOH、-R7NH2、-COOH或-SH，R7表示直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、环上任选具有烷氧基的芳基取代亚烷基、亚芳基。

29.根据权利要求28所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(2)所示的聚有机硅氧烷为选自下述通式(3)所示的酚改性聚有机硅氧烷、α，ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷以及α，ω-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的至少1种，上述通式(3)中，

R3～R6与通式(II)同样地分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，n为有机硅氧烷构成单元的平均重复数，表示20～1000的数，c各自独立地表示正整数，为2～6的整数。

30.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，使用亚磷酸酯系抗氧化剂作为所述磷系抗氧化剂(B)且所述树脂组合物中含有所述(C)成分时、或者使用膦系抗氧化剂作为所述(B)成分时，作为所述(B)成分使用的该抗氧化剂的含量相对于所述(A)成分100质量份为0.002～0.200质量份。

31.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，使用亚磷酸酯系抗氧化剂作为所述磷系抗氧化剂(B)且所述树脂组合物中含有所述(C)成分时、或者使用膦系抗氧化剂作为所述(B)成分时，作为所述(B)成分使用的该抗氧化剂的含量相对于所述(A)成分100质量份为0.003～0.100质量份。

32.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，使用亚磷酸酯系抗氧化剂作为所述磷系抗氧化剂(B)且所述树脂组合物中含有所述(C)成分时、或者使用膦系抗氧化剂作为所述(B)成分时，作为所述(B)成分使用的该抗氧化剂的含量相对于所述(A)成分100质量份为0.003～0.080质量份。

33.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述环氧化稳定剂(C)是环氧乙烷氧浓度为5％以上的环氧化天然油或环氧乙烷氧浓度为5％以上的环氧化合成油。

34.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述环氧化稳定剂(C)是环氧乙烷氧浓度为6％以上的环氧化天然油或环氧乙烷氧浓度为6％以上的环氧化合成油。

35.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述环氧化稳定剂(C)是环氧乙烷氧浓度为7％以上的环氧化天然油或环氧乙烷氧浓度为7％以上的环氧化合成油。

36.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂、并且相对于(A)成分100质量份的作为(B)成分的亚磷酸酯系抗氧化剂的含量为0.020～0.200质量份时，相对于(A)成分100质量份的(C)成分的含量大于0质量份且为0.200质量份以下。

37.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在所述磷系抗氧化剂(B)为具有水解性的亚磷酸酯系抗氧化剂且(B)成分即亚磷酸酯系抗氧化剂相对于所述(A)成分100质量份的含量为0.020～0.200质量份时，相对于所述(A)成分100质量份的所述(C)成分的含量为0.002～0.200质量份。

38.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在所述磷系抗氧化剂(B)为具有水解性的亚磷酸酯系抗氧化剂且(B)成分即亚磷酸酯系抗氧化剂相对于所述(A)成分100质量份的含量为0.020～0.200质量份时，相对于所述(A)成分100质量份的所述(C)成分的含量为0.01～0.100质量份。

39.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在所述磷系抗氧化剂(B)为具有水解性的亚磷酸酯系抗氧化剂且(B)成分即亚磷酸酯系抗氧化剂相对于所述(A)成分100质量份的含量为0.020～0.200质量份时，相对于所述(A)成分100质量份的所述(C)成分的含量为0.015～0.050质量份。

40.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在所述磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂、并且所述树脂组合物中实质上不含有(C)成分时，作为(B)成分的亚磷酸酯系抗氧化剂的含量相对于(A)成分100质量份为

0.002～0.018质量份。

41.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在所述磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂、并且所述树脂组合物中实质上不含有(C)成分时，作为(B)成分的亚磷酸酯系抗氧化剂的含量相对于(A)成分100质量份为

0.003～0.015质量份。

42.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在所述磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂、并且所述树脂组合物中实质上不含有(C)成分时，作为(B)成分的亚磷酸酯系抗氧化剂的含量相对于(A)成分100质量份为

0.003～0.012质量份。

43.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述磷系抗氧化剂(B)为三-2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯。

44.一种成形品，其通过将权利要求1～43中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而成。

45.根据权利要求44所述的成形品，其中，

所述成形品是用90℃以上的热水、和100℃以上的蒸汽中的至少一者进行洗涤的产品或部件。

46.根据权利要求44或45所述的成形品，其中，

所述成形品是在温度60℃以上、相对湿度90％以上的环境下使用的产品或部件。

说明书

聚碳酸酯树脂组合物、成形品

技术领域

[0001] 本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物、和将该树脂组合物成形而成的成形品。

背景技术

[0002] 例如专利文献1所公开的包含芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(以下也称为“PC-POS共聚物”)的芳香族聚碳酸酯树脂组合物由于是在低温环境下的耐冲击性优异的材料，因此高度适于作为在低温用途中使用的成形品用材料。

[0003] 另一方面，冷冻仓库等中使用的物流用品、容器类在放入低温仓库前，多由热水、高温蒸汽进行洗涤，从而要求低温环境下的耐冲击性能以及还耐受高温、高湿环境的性能。

[0004] 现有技术文献

[0005] 专利文献

[0006] 专利文献1：日本特开2010-215791号公报

发明内容

[0007] 发明要解决的课题

[0008] 将包含PC-POS共聚物的聚碳酸酯树脂组合物成形而成的成形品在低温环境下的耐冲击性优异，但随着在高温、高湿环境下反复使用，存在连低温下的耐冲击性能也下降的问题。例如若使用包含PC-POS共聚物的聚碳酸酯树脂组合物来制造反复进行热水、蒸汽洗涤等同时在冷冻仓库内使用的物流用品、容器类，则在反复进行热水、蒸汽洗涤等时低温冲击性能下降。结果，该物流用品、容器类有时在搬运、冷冻保存中破损。因此，由包含PC-POS共聚物的聚碳酸酯树脂组合物形成的容器类被指出不适 于在高温、高湿环境下反复洗涤使用的用途。

[0009] 因此，期待即使在使用热水、蒸汽反复洗涤的情况下也能成为能够长期保持低温下的耐冲击性能的成形体的材料的聚碳酸酯树脂组合物。

[0010] 本发明鉴于上述问题点而进行，其目的在于提供一种聚碳酸酯树脂组合物、和将该树脂组合物成形而成的成形体，所述聚碳酸酯树脂组合物即使在高温、高湿环境下反复使用也能成为能够长期保持高耐低温冲击性能的成形体的材料、并且具有即使在注射成形机内滞留也不易发生变色等的加工稳定性。

[0011] 解决课题的手段

[0012] 本发明人等查明，将包含PC-POS共聚物的聚碳酸酯树脂组合物成形而成的成形品随着在高温、高湿环境下反复使用从而在低温下的耐冲击性能下降的原因在于聚碳酸酯树脂的分子量下降。

[0013] 进一步，本发明人等推定，作为该分子量下降的原因，聚碳酸酯树脂自身的水解也会引起分子量下降，但与此相比，由于在树脂组合物中添加的磷系抗氧化剂的水解而产生的分解物(例如亚磷酸)的影响，更促进聚碳酸酯树脂的分子量下降。

[0014] 为了验证推定，本发明人等将使用包含PC-POS共聚物的特定配方的聚碳酸酯树脂组合物制造的平板样品用于规定条件的高压炉试验后，进行规定条件的自动落锤冲击试验，来把握平板样品的冲击下降与分子量的关系、和探索不发生脆性破坏的条件。

[0015] 结果，本发明人等发现，通过相对于与树脂组合物中的PC-POS共聚物同时含有的磷系抗氧化剂的特定含量而含有特定量的能够抑制该磷系抗氧化剂的水解的环氧化稳定剂，以高压炉试验前后的粘均分子量的下降率为特定值以下的方式调整后的聚碳酸酯树脂组合物能够解决上述课题，并完成了本发明。

[0016] 即，本发明提供下述〔1〕～〔11〕。

[0017] 〔1〕一种聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)100质量份含有0.002～0.200质量份的磷系抗氧化剂(B)、0～0.200质量份的环氧化稳定剂(C)，且由下述计算式(I)算出的该聚 碳酸酯树脂组合物的粘均分子量的下降率P为20％以下。

[0018] 计算式(I)：P〔％〕＝(M1-M2)/M1×100

[0019] (所述式(I)中，M1为将所述聚碳酸酯树脂组合物制成颗粒后测定的该树脂组合物的粘均分子量，M2表示将该颗粒投入设定为121℃的高压炉试验机中处300小时后测定的高压炉试验后的该树脂组合物的粘均分子量。P表示所述高压炉试验后的该树脂组合物的粘均分子量相对于所述高压炉试验前的该树脂组合物的粘均分子量的的下降率。)[0020] 所述芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)包含5～100质量％的芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)、和95～0质量％的(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯树脂(A-2)，且聚有机硅氧烷单元的含量为1质量％以上。

[0021] 〔2〕根据上述〔1〕所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述计算式(I)中的M2所表示的所述高压炉试验后的所述树脂组合物的粘均分子量为16000以上。

[0022] 〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂或膦系抗氧化剂。

[0023] 〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂、并且所述树脂组合物中实质上不含有(C)成分时，作为(B)成分的亚磷酸酯系抗氧化剂的含量相对于(A)成分100质量份为0.002质量份以上且小于0.020质量份。

[0024] 〔5〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在磷系抗氧化剂(B)为亚磷酸酯系抗氧化剂、并且相对于(A)成分100质量份的作为(B)成分的亚磷酸酯系抗氧化剂的含量为0.020～0.200质量份时，相对于(A)成分100质量份的(C)成分的含量大于0质量份且为0.200质量份以下。

[0025] 〔6〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，在磷系抗氧化剂(B)为膦系抗氧化剂时，所述树脂组合物中实质上不含有(C)成分。

[0026] 〔7〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物， 其中，环氧化稳定剂(C)为选自3，4-环氧环己烯甲酸-3’，4’-环氧环己烯基甲酯、和2，2-双(羟甲基)-1-丁醇的1，2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物中的1种以上。

[0027] 〔8〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，环氧化稳定剂(C)是环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油或环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化合成油。

[0028] 〔9〕一种成形品，其通过将上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而成。

[0029] 〔10〕根据上述〔9〕所述的成形品，其中，所述成形品是用90℃以上的热水、和100℃以上的蒸汽中的至少一者进行洗涤的产品或部件。

[0030] 〔11〕根据上述〔9〕或〔10〕所述的成形品，其中，所述成形品是在温度60℃以上、相对湿度90％以上的环境下使用的产品或部件。

[0031] 发明效果

[0032] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物适度地包含抗氧化剂，因此即使在注射成形机内滞留也不易发生变色等，另一方面，成形加工后的成形体即使包含易于水解的亚磷酸酯系抗氧化剂等，即使在高温、高湿环境下反复使用，也能够长期保持优异的耐低温冲击性能。

具体实施方式

[0033] 〔聚碳酸酯树脂组合物〕

[0034] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物(以下也简称为“树脂组合物”)是相对于芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)100质量份含有0.002～0.200质量份的磷系抗氧化剂(B)、0～0.200质量份的环氧化稳定剂(C)的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)包含芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A-1)(以下也简称为“PC-POS共聚物(A-1)”)、和根据需要配合的(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯树脂(A-2)(以下也简称为“其他PC树脂(A-2)”)。

[0035] 本发明的树脂组合物具有以下的特点。

[0036] 即本发明的树脂组合物为由下述计算式(I)算出的、聚碳酸酯树脂 组合物的粘均分子量的下降率P为20％以下、优选为18％以下、更优选为16％以下的聚碳酸酯树脂组合物。

[0037] 计算式(I)：P〔％〕＝(M1-M2)/M1×100

[0038] (上述式(I)中，M1为将所述聚碳酸酯树脂组合物制成颗粒后测定的该树脂组合物的粘均分子量，M2表示将该颗粒投入设定为121℃的高压炉试验机中处理300小时后测定的高压炉试验后的该树脂组合物的粘均分子量。P表示所述高压炉试验后的该树脂组合物的粘均分子量相对于所述高压炉试验前的该树脂组合物的粘均分子量的下降率。)[0039] 需要说明的是，本发明中，上述颗粒是指使用挤出机等将本发明的树脂组合物熔融和/或混炼后粒状加工为平均代表长度为0.1～20mm左右的大小而得到的颗粒。

[0040] 由上述计算式(I)算出的P的值表示将本发明的树脂组合物混炼制成颗粒(进一步制成成形品)并对该颗粒或成形品进行121℃、300小时的高压炉试验(Pressure Cooker Test，以下也称为“PCT”)后的水解所致的粘均分子量的下降率。

[0041] 将这样的树脂组合物成形加工而得到的成形体即使在蒸汽洗涤、热水洗涤等高温、高湿环境下反复使用，构成该成形体的树脂组合物的水解所致的分子量下降也小，因此能够得到低温冲击性能的下降也少且安全性高的成形体。因此，能够使树脂组合物的最终分子量减小，得到易于加工为成形体的流动性。

[0042] 需要说明的是，由计算式(I)算出的P的值表示：该值越低则高温、高湿环境下的耐久性越高，对其下限值并无特别限制。

[0043] 另一方面，根据上述试验的结果可知，使用粘均分子量的下降率P超过20％的树脂组合物成形加工的成形体在反复进行蒸汽洗涤、热水洗涤等的过程中，该成形体树脂的分子量下降，耐冲击性能加速下降。这样一来，低温环境下的破坏危险度增高。为了弥补伴随该树脂组合物的分子量下降的该成形体的低温冲击性能的下降，需要大幅增大该树脂组合物的初始分子量，但分子量增大时，成形加工性下降，容易变得难以进行大成形体的加工。另外，该树脂组合物的分子量下降时，所得到的成形体的拉伸特性、弯曲特性、蠕变特性等机械物性也下降，因此对于堆积等静态负 载也易于变得强度不足。进一步，该树脂组合物的分子量下降时，变得容易引起所得到的成形体的白化、添加剂的渗出等，因此外观恶化。

[0044] 另外，上述计算式(I)中的M2所表示的、上述高压炉试验后的树脂组合物的粘均分子量优选为16000以上、更优选为17000以上、进一步优选为18000以上。若该粘均分子量为16000以上，则能够适于作为进行蒸汽洗涤等的冷冻仓库用物流用品、容器等的材料。需要说明的是，若是上述高压炉试验后的粘均分子量达到18000以上的树脂组合物，则将其加工而得到的成形体即使在严酷的冲击下也几乎不发生脆性破坏。例如使用该树脂组合物来成形20片实施例所示的厚度2mm的试验板并用于121℃、300小时条件下的高压炉试验后即使进行-30℃的自动落锤冲击试验也全部延性破坏。

[0045] 需要说明的是，作为上述PCT后的树脂组合物的粘均分子量的上限值，没有特别限制，但该粘均分子量通常为80000以下、优选为60000以下。

[0046] 兼具上述的耐水解性能和低温冲击性的树脂组合物通过以下的构成来达成。

[0047] <芳香族聚碳酸酯树脂混合物(A)>

[0048] 树脂组合物包含由PC-POS共聚物(A-1)和其他PC树脂(A-2)形成的树脂混合物(A)。

[0049] PC-POS共聚物(A-1)的含量相对于(A)成分的总量为5～100质量％，优选为20～95质量％、更优选为35～93质量％、进一步优选为50～90质量％。

[0050] 另一方面，根据需要配合的PC树脂(A-2)的含量相对于(A)成分的总量为0～95质量％、优选为5～80质量％、更优选为7～65质量％、进一步优选为10～50质量％。

[0051] 另外，(A)成分的总量中的聚有机硅氧烷单元的含量为1质量％以上、优选为1～35质量％、更优选为1.5～30质量％、进一步优选为2～20质量％、更进一步优选为3～15质量％。

[0052] 若聚有机硅氧烷单元的含量小于1质量％，则低温环境下的耐冲击性能无法达到低温冲击性能的水平，所述低温冲击性能的水平例如为作为在 达到-30℃以下的气氛的冷冻仓库等中使用的物流用品、容器类的材料所需要的低温冲击性能的水平。

[0053] 关于在制造本树脂组合物时加料时的分子量，若为(A)成分的总量中的聚有机硅氧烷单元的含量为1质量％以上、且所述高压炉试验后的粘均分子量的下降率P为20％以下的组合物，则以树脂组合物的形式加料的粘均分子量(PCT前的树脂组合物的粘均分子量)没有特别限制。

[0054] PCT前的树脂组合物的粘均分子量通常为80000以下、优选为10000～80000、更优选为16000～60000。

[0055] 以下详述(A-1)成分和(A-2)成分。

[0056] (PC-POS共聚物(A-1))

[0057] 作为本发明的树脂组合物中含有的PC-POS共聚物(A-1)，优选含有包含下述通式(I)所表示的构成单元的聚碳酸酯部(PC部)、和包含下述通式(II)所表示的构成单元的聚有机硅氧烷部(POS部分)的共聚物。

[0058] [化1]

[0059]

[0060] 上述通式(I)中，R1和R2各自独立地表示卤原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。X表示单键、碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的亚环烷基、碳原子数5～15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。a和b各自独立地表示0～4的整数。

[0061] 另外，上述通式(II)中，R3～R6各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。 Y表示包含脂肪族或芳香族的有机残基。n为平均重复数，表示20～1000的数。

[0062] 通式(I)中，作为R1和R2各自独立地表示的烷基，可举出例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基(“各种”表示包括直链状和全部支链状的基团的含义，以下相同。)、各种戊基、各种己基等。

[0063] 作为R1和R2各自独立地表示的烷氧基，可举出烷基部位为所述烷基的基团等。

[0064] 作为X所表示的亚烷基，可举出例如：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基等，优选碳原子数1～5的亚烷基。

[0065] 作为X所表示的烷叉基，可举出例如：乙叉基、异丙叉基等。

[0066] 作为X所表示的亚环烷基，可举出例如：环戊烷二基、环己烷二基、环辛烷二基等，优选碳原子数5～10的亚环烷基。

[0067] 作为X所表示的环烷叉基，可举出例如：环己叉基、3，5，5-三甲基环己叉基、2-金刚烷叉基等，优选碳原子数5～10的环烷叉基，更优选碳原子数5～8的环烷叉基。

[0068] a和b各自独立地表示0～4的整数，优选为0～2、更优选为0或1。

[0069] 通式(II)中，作为R3～R6各自独立地表示的卤原子，可举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。

[0070] 作为R3～R6各自独立地表示的烷基、烷氧基，可举出：与R1和R2的情况相同的基团。

[0071] 作为R3～R6各自独立地表示的芳基，可举出例如：苯基、萘基等。

[0072] 作为Y所表示的包含脂肪族的有机残基，可举出例如：碳原子数1～10(优选为碳原子数1～6、更优选为碳原子数1～3)的亚烷基等。

[0073] 作为Y所表示的包含芳香族的有机残基，可举出例如：亚苯基、亚萘基、联苯二基等成环碳原子数6～12的亚芳基等。

[0074] 上述通式(II)中的POS部分的平均重复数n为20～1000，但优选为30～600、更优选为35～250、进一步优选为40～150。若n为20以上，则能够充分提高低温下的耐冲击性。另外，若为1000以下，则POS的操作性不存在问题，从PC-POS共聚物的制造上的观点出发是优选的。需要说明的是，该平均重复数n的值为通过核磁共振(NMR)测定算出的值。

[0075] 上述通式(I)所表示的构成单元(PC部)的含量在PC-POS共聚物(A-1)中优选为70～98质量％、更优选为85～97.5质量％、进一步优选为90～97质量％。

[0076] 另一方面，上述通式(II)所表示的构成单元(POS部分)的含量在PC-POS共聚物(A-1)中优选为1～30质量％、更优选为2～20质量％、进一步优选为3～15质量％。若为1质量％以上，则耐冲击强度提高的效果充分，另一方面，若为30质量％以下，则具有充分的耐热性。

[0077] 需要说明的是，PC-POS共聚物中的构成单元的含量是通过核磁共振(NMR)测定算出的值。

[0078] 作为PC-POS共聚物(A-1)的粘均分子量，从成形品的强度和与生产率的平衡的观点出发，优选为12000～70000、更优选为14000～50000、进一步优选为16000～30000。

[0079] 作为具有上述通式(I)和(II)所表示的构成单元的PC-POS共聚物的制造方法，优选通过使下述通式(1)所表示的二元酚、和下述通式(2)所表示的聚有机硅氧烷与碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚来得到。

[0080] [化2]

[0081]

[0082] 在此，通式(1)中，R1和R2、X、a和b与上述通式(I)相同，通式(2)中，R3～R6、Y、n与上述通式(II)相同，m表示0或1，Z表示卤素、-R7OH、-R7COOH、-R7NH2、-COOH或-SH，R7表示直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、可以在环上具有烷氧基的芳基取代亚烷基、亚芳基。

[0083] 作为上述通式(1)所表示的二元酚，没有特别限定，但优选2，2-双 (4-羟基苯基)丙烷〔通称：双酚A〕。使用双酚A作为二元酚时，形成通式(I)中X为异丙叉基并且a＝b＝0的PC-POS共聚物。

[0084] 作为双酚A以外的二元酚，可举出例如：双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类；4，4’-二羟基二苯基硫醚、
4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、
4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，
4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基联苯等二羟基联苯类；9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类；4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10，10-双(4-羟基苯基)-9-葸酮、1，5-双(4-羟基苯硫基)-2，3-二氧杂戊烷等。

[0085] 这些二元酚可以单独使用或混合使用两种以上。

[0086] 通式(2)所表示的聚有机硅氧烷能够通过使具有烯属不饱和碳-碳键的酚类、优选乙烯基酚、烯丙基酚、丁子香酚、异丙烯基酚等与具有规定平均重复数n的聚有机硅氧烷链的末端进行氢化硅烷化反应而容易地制造。作为上述酚类，更优选为烯丙基酚或丁子香酚。此时，通式(II)中的Y为来源于烯丙基酚或丁子香酚的有机残基。

[0087] 作为通式(2)所示的聚有机硅氧烷，可举出例如以下的通式(3)～(11)的化合物。

[0088] [化3]

[0089]

[0090] 上述通式(3)～(11)中，R3～R6与通式(II)同样地分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，n为有机硅氧烷构成单元的平均重复数，表示20～1000的数。另外，R8表示烷基、烯基、芳基或芳烷基，c各自独立地表示正整数，通常为2～6的整数。

[0091] 其中，从聚合容易性的观点出发，优选通式(3)所示的酚改性聚有 机硅氧烷。另外，从获得容易性的观点出发，优选作为通式(4)所示的化合物中的一种的α，ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作为通式(5)所示的化合物中的一种的α，ω-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。

[0092] 上述酚改性聚有机硅氧烷可以利用公知的方法来制造。作为制造法，可举出例如以下所示的方法。

[0093] 首先，使环三硅氧烷和二硅氧烷在酸性催化剂存在下反应，合成α，ω-二氢有机聚硅氧烷。此时，通过改变环三硅氧烷与二硅氧烷的投料比，可以合成具有所期望的平均重复单元的α，ω-二氢有机聚硅氧烷。接着，在氢化硅烷化反应用催化剂的存在下，使烯丙基酚、丁子香酚等具有不饱和脂肪族烃基的酚化合物与该α，ω-二氢有机聚硅氧烷发生加成反应，从而可以制造出具有所期望的平均重复单元的酚改性聚有机硅氧烷。

[0094] 另外，在该阶段中，低分子量的环状聚有机硅氧烷、过量的上述酚化合物以杂质的形式残留，因此优选在减压下加热、将这些低分子化合物蒸馏除去。

[0095] (其他PC树脂(A-2))

[0096] 树脂混合物(A)中可以含有作为(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯的其他PC树脂(A-2)。

[0097] 作为其他PC树脂(A-2)，可以使用通过在对反应呈惰性的有机溶剂和碱水溶液的存在下使二元酚系化合物及碳酰氯反应后添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂而使其聚合的界面聚合法、使二元酚系化合物溶解至吡啶或吡啶与惰性溶剂的混合溶液中并导入碳酰氯而直接制造的吡啶法等现有的芳香族聚碳酸酯的制造法而得到的物质。

[0098] 作为(A-2)成分的芳香族聚碳酸酯的制造中使用的二元酚系化合物，可举出例如：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔通称：双酚A〕、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、
2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基) 丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类；4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基联苯等二羟基联苯类；9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类；4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10，10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1，5-双(4-羟基苯硫基)-2，3-二氧杂戊烷等。这些二元酚可以单独使用或混合使用两种以上。

[0099] (A-2)成分的芳香族聚碳酸酯的制造时，可以根据需要使用分子量调节剂、封端剂等。这些只要是通常在聚碳酸酯树脂的聚合中使用的物质，则可以使用各种物质。

[0100] 作为具体的分子量调节剂，作为一元酚，可举出例如：苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻壬基苯酚、间壬基苯酚、对壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚、2，5-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、2，5-二枯基苯酚、3，5-二枯基苯酚、对甲酚、对溴苯酚、2，4，6-三溴苯酚、在邻位、间位或对位具有平均碳原子数为12～35的直链状或支链状的烷基的单烷基苯酚、9-(4-羟基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9- (4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴、4-(1-金刚烷基)苯酚等。

[0101] 这些一元酚中，优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚等。另外，这些化合物可以单独使用，也可以并用两种以上的化合物。

[0102] 作为封端剂，可以使用一元的羧酸及其衍生物、或一元的酚。作为这样的封端剂，可举出例如：对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对〔2-(1H，1H-全氟三-十二烷基氧基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙基〕苯酚、3，5-双(全氟己基氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对(1H，1H-全氟辛基氧基)苯酚、2H，2H，9H-全氟壬酸、1，
1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇等。

[0103] 进一步，也可以对上述二元酚系化合物使用支化剂来得到支化碳酸酯。该支化剂的添加量相对于上述二元酚系化合物优选为0.01～3.0摩尔％、更优选为0.1～2.0摩尔％。

[0104] 作为支化剂，可举出例如：1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、4，4’-[1-[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双酚、α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α’，α’-双(4”-羟基苯基)乙基]苯、间苯三酚、偏苯三甲酸、靛红双(邻甲酚)等具有3个以上官能团的化合物。

[0105] 作为其他PC树脂(A-2)的粘均分子量，优选为15000～80000、更优选为16000～60000、进一步优选为17000～35000。通过使用具有各种粘均分子量的PC树脂作为(A-2)成分，能够将所得到的树脂组合物的粘均分子量调整到期望的范围。

[0106] <磷系抗氧化剂(B)>

[0107] 本发明的树脂组合物包含磷系抗氧化剂(B)。通过包含磷系抗氧化剂(B)，即使在成形加工时在高温下滞留树脂组合物，也能够对树脂组合物赋予能够抑制变色、银纹发生等的优异的加工稳定性。

[0108] 作为磷系抗氧化剂，从即使在高温下滞留也可得到能够抑制变色等发生的树脂组合物的观点出发，优选亚磷酸酯系抗氧化剂或膦系抗氧化剂。

[0109] 作为亚磷酸酯系抗氧化剂，可举出例如：亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(BASF公司制的商品名“Irgafos168”等)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(BASF公司制的商品名“Irgafos126”、ADEKA公司制的商品名“Adekastab PEP-24G”等)、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯(BASF公司制的商品名“Irgafos38”等)、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA公司制的商品名“Adekastab PEP-36”等)、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA公司制的商品名“Adekastab PEP-8”、城北化学公司制的商品名“JPP-2000”等)、[双(2，4-二叔丁基-5-甲基苯氧基)膦基]联苯(大崎工业株式会社制的商品名“GSY-P101”等)、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂苯膦品(Dioxaphosphepin)(住友化学工业株式会社制的商品名“SumilizerGP”等)、N，N-双[2-[[2，4，8，10-四(1，1二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂苯膦品-6-基]氧基]-乙基]乙胺(BASF公司制的商品名“Irgafos12”等)等。

[0110] 另外，还可举出下述式(12)～(15)所表示的化合物。

[0111] [化4]

[0112]

[0113] 这些亚磷酸酯系抗氧化剂中，从耐水解性的观点出发，优选三-2，4-二叔丁基苯基亚磷酸酯。

[0114] 需要说明的是，亚磷酸酯系抗氧化剂如上所述其本身具有易水解的性质。因此，在高温、高湿环境下使用由含有聚碳酸酯树脂和亚磷酸酯系抗 氧化剂的聚碳酸酯树脂组合物形成的成形品时，不易引起聚碳酸酯树脂的水解，另一方面，亚磷酸酯系抗氧化剂容易被水解。若亚磷酸酯系抗氧化剂被水解且生成一定量以上的其水解产物(例如亚磷酸等)，则促进聚碳酸酯树脂自身的水解，具有使聚碳酸酯树脂的分子量下降的倾向。

[0115] 因此，含有一定量以上的亚磷酸酯系抗氧化剂时，需要添加特定量(C)成分即环氧化稳定剂来抑制亚磷酸酯系抗氧化剂的水解。

[0116] 作为膦系抗氧化剂，可举出例如三苯基膦(城北化学株式会社制的“JC263”)。

[0117] 本发明中，使用膦系抗氧化剂作为(B)成分时，优选树脂组合物中实质上不含有(C)成分即环氧化稳定剂。作为其理由，可举出：由于(1)膦系抗氧化剂不具有水解性，因此不需要添加(C)成分；(2)由于膦系抗氧化剂与环氧化稳定剂(C)的相互作用，上述高压炉后的树脂组合物的粘均分子量的下降率增大，该下降率的调整变得困难；(3)由于与(C)成分的相互作用，在成形加工时在高温下滞留树脂组合物时，产生银纹等，加工稳定性下降。

[0118] 需要说明的是，本发明中“实质上不含有(C)成分”是指，(C)成分的含量相对于(A)成分100质量份小于0.001质量份、优选小于0.0001质量份(以下的记载也表示同样的含义)。

[0119] 磷系抗氧化剂(B)的含量相对于(A)成分100质量份为0.002～0.200质量份、优选为0.003～0.100质量份、更优选为0.003～0.080质量份。若小于0.002质量份，则无法充分抑制在高温下滞留时的树脂组合物的变色、银纹发生等。另一方面，若超过0.200质量份，则高压炉试验后的粘均分子量的下降率增大，该下降率的调整变得困难。

[0120] 使用亚磷酸酯系抗氧化剂作为(B)成分且树脂组合物中实质上不含有(C)成分时，作为(B)成分使用的亚磷酸酯系抗氧化剂的含量相对于(A)成分100质量份优选为0.002质量份以上且小于0.020质量份、更优选为0.002～0.018质量份、进一步优选为0.003～0.015质量份、更进一步优选为0.003～0.012质量份。实质上不含有(C)成分时，若亚磷酸酯系抗氧化剂的含量超过0.020质量份，则亚磷酸酯系抗氧化剂的水解产物对树脂组合物的影响增大，难以将高压炉试验后的粘均分子量的下降率 调整为规定值以下。即，亚磷酸酯系抗氧化剂的含量小于0.020质量份时，能够在不含有(C)成分的情况下将高压炉试验后的树脂组合物的粘均分子量的下降率调整为规定值以下。

[0121] 需要说明的是，“实质上不含有(C)成分”是指故意不含有(C)成分，树脂组合物中的(C)成分的含量小于0.001质量％、优选小于0.0001质量％、更优选小于0.00001质量％。

[0122] 需要说明的是，使用亚磷酸酯系抗氧化剂作为(B)成分且树脂组合物中含有(C)成分时、或者使用膦系抗氧化剂作为(B)成分时，作为(B)成分使用的该抗氧化剂的含量如上所述相对于(A)成分100质量份为0.002～0.200质量份、优选为0.003～0.100质量份、更优选为0.003～0.080质量份。

[0123] <环氧化稳定剂(C)>

[0124] 本发明的树脂组合物在使用亚磷酸酯系抗氧化剂作为(B)成分时，优选基本地包含环氧化稳定剂(C)。

[0125] 亚磷酸酯系抗氧化剂在湿热环境下比聚碳酸酯树脂更易于水解，另外，水解中产生的亚磷酸类、酚类等分解物具有显著促进聚碳酸酯树脂水解的作用。

[0126] (B)成分从加工稳定性、服务稳定性出发是重要的成分，树脂组合物中需要一定量以上，但由于上述理由，在(B)成分为亚磷酸酯系抗氧化剂时，其添加量被制约为0.020质量份以下。

[0127] 因此，本发明人等对抑制亚磷酸酯系抗氧化剂水解的方法进行了广泛深入研究，结果发现，环氧化稳定剂(C)具有抑制亚磷酸酯系抗氧化剂的水解、或者使亚磷酸酯系抗氧化剂水解所产生的分解物无毒害化的作用。根据该发现，即使在聚碳酸酯树脂(A)中添加有0.020质量份以上的亚磷酸酯系抗氧化剂时，若并用环氧化稳定剂(C)，则也能够将粘均分子量的下降率调整为规定值以下。

[0128] 作为环氧化稳定剂(C)，可举出结构的一部分被环氧化的化合物。

[0129] 这样的环氧化稳定剂(C)中，从上述的观点出发，优选3，4-环氧环己烯甲酸-3’，4’-环氧环己烯基甲酯(大赛璐化学工业株式会社制的商品名 “Celloxide 2021P”等)、2，
2-双(羟甲基)-1-丁醇的1，2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物(大赛璐化学工业株式会社制的商品名“EHPE3150”等)、它们2种的混合物(大赛璐化学工业株式会社制的商品名EHPE3150CE)、以及环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油或环氧化合成油。

[0130] 进一步，在将由树脂组合物形成的成形体用于食品用容器等用途时，从制成能够安全地保存食品的成形体的观点出发，更优选环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油或环氧化合成油。

[0131] 作为环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油，可举出例如：Sansocizer E-2000H(商品名、新日本理化株式会社制、环氧化大豆油、环氧乙烷氧浓度6.7％以上)、Sansocizer E-9000H(商品名、新日本理化株式会社制、环氧化亚麻籽油、环氧乙烷氧浓度
8.5％以上)等。

[0132] 作为环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化合成油，可举出例如：Sansocizer E-PO(商品名、新日本理化株式会社制、环氧六氢邻苯二甲酸二环氧硬脂酯、环氧乙烷氧浓度5.5％以上)、Sansocizer E-4030(商品名、新日本理化株式会社制、环氧化脂肪酸丁酯、环氧乙烷氧浓度4.5％以上)等。

[0133] 环氧化天然油或环氧化合成油的环氧乙烷氧浓度为4％以上、优选为5％以上、更优选为6％以上、进一步优选为7％以上。若该环氧乙烷氧浓度小于4％，则抑制亚磷酸酯系抗氧化剂水解、或者使水解中产生的分解物无毒化的效果低，结果无法抑制聚碳酸酯的水解，难以将分子量的下降率调整为规定值以下。

[0134] 需要说明的是，上述环氧乙烷氧浓度是指基于ASTM-1652的规定使用溴化氢的乙酸溶液测定的值。

[0135] 环氧化稳定剂(C)的含量相对于(A)成分100质量份为0～0.200质量份。若该含量超过0.200质量份，则会造成聚碳酸酯树脂组合物的流动性上升、在成形加工时产生褐化、银纹。

[0136] 需要说明的是，在使用不具有水解性的膦系抗氧化剂作为(B)成分时，由于不产生亚磷酸酯系抗氧化剂那样的促进聚碳酸酯树脂水解的分解物，因此不需要添加环氧化稳定剂(C)。环氧化稳定剂(C)和膦系抗 氧化剂均为活性高的化合物，因此为了不引起两者间无用的反应，在使用膦系抗氧化剂作为(B)成分时，优选实质上不含有(C)成分。

[0137] 需要说明的是，“实质上不含有(C)成分”是指故意不含有(C)成分。

[0138] 使用膦系抗氧化剂作为具体的(B)成分时(C)成分的含量相对于(A)成分100质量份优选小于0.001质量份、更优选小于0.0001质量份。

[0139] 另外，使用具有水解性的亚磷酸酯系抗氧化剂作为(B)成分且(B)成分即亚磷酸酯系抗氧化剂相对于(A)成分100质量份的含量为0.020～0.200质量份时，从将所得到的树脂组合物的高压炉后的粘均分子量的下降率调整为规定值以下的观点出发，(C)成分的含量相对于(A)成分100质量份优选大于0质量份且为0.200质量份以下、更优选为0.002～0.200质量份、进一步优选为0.01～0.100质量份、更进一步优选为0.015～0.050质量份。

[0140] <其他添加剂>

[0141] 本发明的树脂组合物中，除上述(A)～(C)成分外在不损害本发明的效果的范围内还可以根据需要配合以往在聚碳酸酯树脂组合物中添加的公知的各种添加剂。

[0142] 作为这些添加剂，可举出：增强材料、填充剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、脱模剂、染料、颜料、阻燃剂、耐冲击性改良用弹性体等。

[0143] 〔成形品〕

[0144] 由本发明的聚碳酸酯系树脂组合物形成的成形品可以通过将配合上述各成分并进行混炼而得的物质成形来得到。

[0145] 作为混炼方法，没有特别限制，可举出例如：使用螺带式混合机、亨舍尔混合机、班伯里密炼机、鼓式混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、多螺杆挤出机等的方法。另外，混炼时的加热温度通常在240～330℃、优选250～320℃的范围内选择。

[0146] 作为成形方法，可以使用以往公知的各种成形方法，可举出例如：注 射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、冲压成形法、真空成形法和发泡成形法等。

[0147] 需要说明的是，聚碳酸酯树脂以外的含有成分也可以预先与聚碳酸酯树脂或其他热塑性树脂进行熔融混炼，即以母料的形式添加。

[0148] 另外，优选使其颗粒化并进行注射成形，可以使用一般的注射成形法或注射压缩成形法，而且可以使用气体辅助成形法等特殊成形法，可以制造出各种成形品。

[0149] 由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的成形体即使在高温、高湿环境下反复使用，也能够长期保持优异的低温下的耐冲击性。因此，本发明的成形体适合于用90℃以上的热水和/或100℃以上的蒸汽进行洗涤的产品或部件；在温度60℃以上、相对湿度90％以上的环境下、以及这些环境与零下等低温环境反复的环境中使用的产品或部件。

[0150] 作为本发明的成形体的更具体的用途，优选在冷冻使用后进行蒸汽洗涤的巧克力加工型、冰块加工型、冷冻食品的保存用容器；鱼贝类的加工池、餐具干燥机、电饭锅等中使用的容器等用途。另外，也适合于处于高温、高湿环境下的仪表盒、接线盒、寒冷地的地下埋设构件等工业部件等用途。

[0151] 实施例

[0152] 以下通过实施例更进一步具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

[0153] 需要说明的是，本实施例中以下的物性值等的测定方法(计算方法)如下所述。

[0154] (1)粘度数(VN)的测定方法

[0155] 基于ISO1628-4(1999)进行测定。

[0156] (2)粘均分子量的测定方法

[0157] 用乌氏型粘度管测定20℃下的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕并通过以下关系式(Schnell式)来计算。

[0158] 〔η〕＝1.23×10-5×Mv0.83

[0159] 制造例1

[0160] (聚碳酸酯低聚物的合成例)

[0161] 在5.6质量％的氢氧化钠水溶液中加入相对于之后要溶解的双酚A为2000质量ppm的连二亚硫酸钠，在其中溶解双酚A使得双酚A的浓度达到13.5质量％，制备双酚A的氢氧化钠水溶液。

[0162] 将该双酚A的氢氧化钠水溶液以40L/hr的流量、将二氯甲烷以15L/hr的流量、将碳酰氯以4.0kg/hr的流量连续地通入内径6mm、管长30m的管型反应器。管型反应器具有夹套部分，夹套中通入冷却水从而将反应液的温度保持为40℃以下。

[0163] 将流出管型反应器的反应液连续地引入具备后掠扇叶的内容积40L的带有挡板的槽型反应器，进一步地将双酚A的氢氧化钠水溶液以2.8L/hr的流量、将25质量％氢氧化钠水溶液以0.07L/hr的流量、将水以17L/hr的流量、将1质量％三乙胺水溶液以0.64L/hr的流量向其中添加，进行反应。连续地抽出从槽型反应器溢出的反应液，通过静置将水相分离除去，收集二氯甲烷相。

[0164] 这样得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为318g/L、氯甲酸酯基浓度为0.75mol/L。另外，其重均分子量(Mw)为1190。

[0165] 需要说明的是，使用作为展开溶剂的THF(四氢呋喃)，通过GPC〔柱：TOSOH TSK-GEL MULTIPORE HXL-M(2根)+Shodex KF801(1根)、温度40℃、流速1.0ml/分钟、检测器：RI〕以标准聚苯乙烯换算分子量(重均分子量：Mw)的形式测定重均分子量(Mw)。

[0166] 制造例2

[0167] (PC-PDMS共聚物(SIPC-1)的合成)

[0168] 在具备挡板、桨型搅拌扇叶和冷却用夹套的50L槽型反应器中加入制造例1中制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷8.9L、二甲基硅氧基单元的平均重复数n为90的2-烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS-1)307g和三乙胺8.8mL，在搅拌下在其中加入6.4质量％氢氧化钠水溶液1389g，进行10分钟碳酸酯低聚物与2-烯丙基苯酚末端改性 聚二甲基硅氧烷的反应。

[0169] 在该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(将129g的PTBP溶解于二氯甲烷2.0L而得到的溶液)、双酚A的氢氧化钠水溶液(在氢氧化钠581g和连二亚硫酸钠2.3g溶解于8.5L水而得到的水溶液中溶解1147g的双酚A而得到的水溶液)，实施50分钟聚合反应。加入用于稀释的二氯甲烷10L后，搅拌10分钟，然后分离为包含碳酸酯的有机相和包含过量双酚A和氢氧化钠的水相，分离有机相。

[0170] 对于这样得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液，依次用15容积％的0.03mol/L氢氧化钠水溶液、0.2mol/L盐酸洗涤，接着用纯水反复洗涤直至洗涤后的水相中的导电度为0.01μS/m以下。将通过洗涤得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎，将所得到的薄片在减压下在120℃下进行干燥。

[0171] 通过上述得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物(SIPC-1))利用NMR测定求出的聚二甲基硅氧烷残基的量为6.0质量％、粘度数为46.9、粘均分子量为17,400。

[0172] 制造例3

[0173] (PC-PDMS共聚物(SIPC-2)的合成)

[0174] 在具备挡板、桨型搅拌扇叶和冷却用夹套的50L槽型反应器中加入制造例1中制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷8.9L、二甲基硅氧基单元的平均重复数n为40的2-烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS-2)307g和三乙胺8.8mL，在搅拌下在其中加入6.4质量％氢氧化钠水溶液1389g，进行10分钟聚碳酸酯低聚物与2-烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷的反应。

[0175] 在该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(将129g的PTBP溶解于二氯甲烷2.0L而得到的溶液)、双酚A的氢氧化钠水溶液(在氢氧化钠581g和连二亚硫酸钠2.3g溶解于8.5L水而得到的水溶液中溶解1147g的双酚A而得到的水溶液)，实施50分钟聚合反应。加入用于稀释的二氯甲烷10L后，搅拌10分钟，然后分离为包含聚碳酸酯的有机相和包含过量双酚A和氢氧化钠的水相，分离有机相。

[0176] 对于这样得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液，依次用15容积％的0.03mol/L氢氧化钠水溶液、0.2mol/L盐酸洗涤，接着用纯水反复洗涤直至洗涤后的水相中的导电度为0.01μS/m以下。将通过洗涤得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎，将所得到的薄片在减压下在120℃下进行干燥。

[0177] 通过上述得到的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物(SIPC-2))利用NMR测定求出的聚二甲基硅氧烷残基的量为6.2质量％、粘度数为46.9、粘均分子量为17,400。

[0178] 实施例1～16、比较例1～12

[0179] (颗粒的制作)

[0180] 将表1和表2中记载的成分以记载的配合量(单元：质量份)制备树脂组合物，使用单轴挤出机“NVC-50”(产品名、中谷机械(株)公司制)，将加热器温度设定为280℃，以30kg/小时挤出绳股，用绳股切刀制作颗粒。

[0181] (试验板的制作)

[0182] 将制成的颗粒充分干燥后，使用注射成形机“IS150E”(产品名、东芝机械(株)公司制)，使用角板(角板)No.2模具在成形温度310℃、模具温度80℃下进行注射成形，分别制作30片厚度2.0mm×纵140mm×横140mm的试验板。

[0183] 需要说明的是，表1和表2中记载的各成分如下所述。

[0184] (A-1)成分

[0185] ·“SIPC-1”(制造例2中制造的PC-PDMS共聚物)

[0186] ·“SIPC-2”(制造例3中制造的PC-PDMS共聚物)

[0187] (A-2)成分

[0188] ·“Tarflon FN1700A”(商品名、出光兴产株式会社制、末端基团具有对叔丁基苯酚的双酚A聚碳酸酯、粘度数46.6、粘均分子量Mv＝17,300)

[0189] ·“Tarflon FN1900A”(商品名、出光兴产株式会社制、末端基团具有对叔丁基苯酚的双酚A聚碳酸酯、粘度数51.1、粘均分子量Mv＝19,300)

[0190] ·“Tarflon FN2200A”(商品名、出光兴产株式会社制、末端基团具有 对叔丁基苯酚的双酚A聚碳酸酯、粘度数55.6、粘均分子量Mv＝21,300)

[0191] ·“Tarflon FN2500A”(商品名、出光兴产株式会社制、末端基团具有对叔丁基苯酚的双酚A聚碳酸酯、粘度数62.2、粘均分子量Mv＝24,200)

[0192] ·“Tarflon FN2600A”(商品名、出光兴产株式会社制、末端基团具有对叔丁基苯酚的双酚A聚碳酸酯、粘度数64.9、粘均分子量Mv＝25,400)

[0193] ·“Novarex 7030PJ”(商品名、三菱工程塑料株式会社制、末端基团具有对叔丁基苯酚的双酚A聚碳酸酯、粘度数73.7、粘均分子量Mv＝29,300)

[0194] (B)成分

[0195] ·“IRGAFOS168”(商品名、BASF公司制、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯)[0196] ·“JC263”(商品名、城北化学株式会社制、三苯基膦)

[0197] (C)成分

[0198] ·“Celloxide(Celloxide)2021P”(商品名、株式会社大赛璐制、3，4-环氧环己烯甲酸-3’，4’-环氧环己烯基甲酯)

[0199] ·“Sansocizer E-PO”(商品名、新日本化学株式会社制、环氧六氢邻苯二甲酸二环氧硬脂酯、环氧乙烷氧浓度：5.50％)

[0200] ·“Sansocizer E-2000H”(商品名、新日本化学株式会社制、环氧化大豆油、环氧乙烷氧浓度：6.70％)

[0201] ·“Sansocizer E-9000H”(商品名、新日本化学株式会社制、环氧化亚麻籽油、环氧乙烷氧浓度：8.50％)

[0202] ·“Sansocizer E-PS”(商品名、新日本化学株式会社制、环氧六氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基酯)、环氧乙烷氧浓度：3.40％)

[0203] ·“Sansocizer E-6000”(商品名、新日本化学株式会社制、环氧六氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基酯)、环氧乙烷氧浓度：3.50％)

[0204] 使用制作的颗粒和试验板进行以下所示的试验。试验结果如表1和表2所示。

[0205] (1)高压炉试验(PCT)前的测定项目

[0206] (1-1)粘度数(VN)、粘均分子量(Mv)的测定

[0207] 基于上述测定方法测定高压炉试验前的树脂组合物(颗粒)的粘度数(VN)和粘均分子量(Mv)。

[0208] (1-2)低温落锤冲击试验

[0209] 将制作的试验板浸入乙醇，在-30℃下进行冷却。然后，按照JISK7211-2，使用自动落锤冲击试验机“HYDOSHOT”(岛津制作所公司制)，将冷却的试验板固定于直径75mm的基座，以3.9m/秒的速度撞击直径12.7mm的击芯，确认试验板的破坏状况。击芯穿透试验板，试验板破裂或者不产生碎片飞散等的情况评价为延性破坏，破裂从而碎片等四散的情况评价为脆性破坏。用5块试验板来实施，计数5块中发生延性破坏的试验板的块数。同时计测冲击时产生的破坏能(J)。

[0210] (1-3)熔体体积流动速率(MVR)的测定

[0211] 使用MVR测定机，基于JIS K 7210进行测定。即，使用MVR测定机，将测定机的料筒升温至300℃，老化15分钟以上后，填充试样(制备的树脂组合物)。然后，在该试样上载置活塞和重物使加重达到1.2kg，进行预热，切取30秒内流出的试样，计量流出的试样，并换算为每10分钟的流出量。

[0212] (1-4)流动值(Q值)的测定

[0213] 使用高架式流动性测试仪，按照JIS K 7210进行测定，即，在280℃、15.7MPa的压力下，测定从直径1mm、长度10mm的喷嘴流出的熔融树脂量(mL/sec)。熔融粘度下降的同时流动值(Q值)增加。

[0214] (1-4)高压炉试验(PCT)的方法

[0215] 在制作的厚度2.0mm×纵140mm×横140mm的试验板的端部开2个1mm的孔，用不锈钢制钢丝将试验板悬吊于比试验板稍大的不锈钢制的网笼。以使悬吊的试验板之间不接触的方式将各试验板用夹子固定，使试验板间相隔1mm以上，每个配方各悬吊10片。将该笼放入4台在底部覆盖有约5升纯水的高压炉试验机(NAKAYAMA公司制)，分别放入5配方的量，在121℃下在试验机内蒸300小时。同时，为了测定分子量，放入装有10～20cm3的与试验板的制作中使用的颗粒相同的颗粒的直径40mm×高度15mm的不锈钢平皿、与试验板相同地放入高压炉试验机，同时进行蒸。重复该操作，每配方得到20块试验板、和用于评价该试验 板的水解度的颗粒。

[0216] (2)高压炉试验(PCT)后的评价

[0217] (2-1)粘度数(VN)、粘均分子量(Mv)的测定

[0218] 使用用于高压炉试验机后的评价水解程度的颗粒，按照前述测定方法，测定树脂组合物(颗粒)的粘度数(VN)和粘均分子量(Mv)，用以下的计算式计算出与试验前的粘均分子量之差(AMv)、和粘均分子量的下降率P。

[0219] P〔％〕＝(M1-M2)/M1×100

[0220] (M1表示高压炉试验前的树脂组合物(颗粒)的粘均分子量，M2表示高压炉试验后的树脂组合物(颗粒)的粘均分子量。)

[0221] (2-2)低温耐落锤冲击性的评价

[0222] 对于用于高压炉试验机后的试验板，在与前述相同的条件下进行自动落锤冲击试验，确认破坏的状况。用20块用于高压炉试验机后的试验板来实施，计数20块中的延性破坏后的试验板的块数。

[0223] (3)成形加工稳定性的评价(滞留试验)

[0224] 使用40吨注射成形机(产品名“EC40N”、东芝机械公司制)，在成形温度360℃、模具温度80℃下，将实施例和比较例中制成的高压炉前的颗粒成形为平板状(厚度3.0mm×纵40mm×横80mm)得到成形体。关于滞留评价，在成形温度360℃下，直至温度条件稳定为止，以20秒为循环成形20次，然后，将循环变更为300秒，成形5次(20分钟)。通过以下的基准来评价所得到的成形体有无发生变色、银纹。

[0225] A：看不到成形体发生变色(黄变)、银纹。

[0226] B：看到一部分成形体发生变色(黄变)、银纹，但不显著。

[0227] C：成形体显著地发生变色(黄变)、银纹。

[0228] [表1]

[0229]

[0230] [表2]

[0231]

[0232] 从表1可知，包含特定成分的实施例1～16的树脂组合物中，高压炉试验后的粘均分子量的下降率P为20％以下，因此低温下的耐冲击性优异。另外，即使在高温下滞留至少15分钟以上，变色等的影响也小，加工稳定性也良好。