不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物或不饱和酰胺化合物、以及它们的制造方法

摘要

本发明的目的在于提供由不饱和异氰酸酯化合物与具有活性氢原子的化合物反应而得到的稳定性优异的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物、以及它们的制造方法。不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物是使下述(1)不饱和异氰酸酯化合物和(2)具有活性氢原子的化合物进行反应而得到的，所述(1)不饱和异氰酸酯化合物，在使用孔径0.5μm的PTFE滤膜、以压力30kPa对其进行吸滤时，每1cm2的滤过速度为0.01g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·cm2)。

权利要求

1.一种不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物的制造方法，其特征在于，包含以下工序：使用孔径0.5μm的聚四氟乙烯制滤膜、以吸引压力30kPa对不饱和异氰酸酯化合物进行吸滤，测定其滤过速度的工序，选择所述吸滤的结果滤过速度在0.01g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·cm2)的范围的不饱和异氰酸酯化合物的工序，以及使该不饱和异氰酸酯化合物和具有活性氢原子的化合物进行反应的工序。

2.如权利要求1所述的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物的制造方法，所述不饱和异氰酸酯化合物是(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯或(甲基)丙烯酰基异氰酸酯。

3.如权利要求1或2所述的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物的制造方法，所述具有活性氢原子的化合物是多元醇、多元胺或多元羧酸。

说明书

不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物或不饱和酰胺化

合物、以及它们的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及由不饱和异氰酸酯化合物与具有活性氢原子的化合物反应而得到的稳定性优异的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物、以及它们的制造方法。特别是涉及在制造工序、运输中、存储中和配料(formulation)中不会发生粘度上升、凝胶化等的、稳定的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物。

[0002] 本申请基于2013年4月19日在日本提出的专利申请特愿2013-088506号而主张享有优先权，并将其内容引入本文。

背景技术

[0003] 关于由不饱和异氰酸酯化合物与具有活性氢原子的化合物反应而得到的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物，已经提出了使用由聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷撑二醇、与甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(下文中记作カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)。)反应而得到的产物作为隐形眼镜(参照专利文献1。)、固体电解质用固体溶剂化的材料(参照专利文献2。)、或生理活性物质的固体化材料(参照专利文献3～4。)。

[0004] 此外，还提出了使用由末端具有氨基丙基的聚(二甲基硅氧烷)和カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)反应而得到的不饱和脲化合物作为放射线固化性粘接性有机聚硅氧烷组合物(参照专利文献5。)，进而还有报导使用咪唑之类的封闭剂将カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)的异氰酸酯基封闭后，得到的产品能够用于低温固化性一液氨基甲酸酯涂料用等 中(参照非专利文献1。)。

[0005] 在市售的、容易获得的不饱和异氰酸酯化合物中，甲基丙烯酰基异氰酸酯(下文中记作MAI。)可以通过甲基丙烯酰胺和草酰氯之间的反应来合成，丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(下文中记作AOI。)可以通过2-乙烯基唑啉或2-氨基乙基丙烯酸酯盐酸盐和光气之间的反应来合成，カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)是异丙烯基唑啉或甲基丙烯酸2-氨基乙基酯盐酸盐与光气反应而合成的。

[0006] (甲基)丙烯酸酯的产物，通常要进行过滤等将其中含有的副生物、催化剂残渣等除去，优选其滤过速度快的。已经提出了例如通过用中性盐类的水溶液对粗(甲基)丙烯酸酯进行洗涤，来除去高分子量副生物，改善产品的滤过性的方法(参照专利文献6。)，以及通过将反应中使用的催化剂凝聚，并将其过滤除去来提高产物的滤过性，提高生产性的方法(参照专利文献7。)，等等。

[0007] 但是，以上的任一种方法，都不过是目的在于将有损滤过性的杂质除去、提高产品纯度和滤过速度的技术，还没有看到利用滤过速度作为纯化后的产品品质的评价指标的记载。

[0008] 不饱和异氰酸酯化合物，如前所述，能够通过与多元醇、多元胺或某种封闭剂等发生反应，而制造各种不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物。但是有时会在工序中发生不能予期的、粘度上升，不仅在制造中而且在运输中、存储中、或配料中常常会引发故障。虽然对这些故障的原因尚没有明确确定，但本发明人发现了作为原料之一的不饱和异氰酸酯化合物的品质有影响。

[0009] 但是当在外观、主要是杂质含量看不到有大的区别时，就不能够预先判断作为原料使用的不饱和异氰酸酯化合物的品质是否是故障的原因。

[0010] 具体地说，作为评价不饱和异氰酸酯化合物的品质的参数，通常有纯度、色相和水解性氯的含量等等。

[0011] 但是，即使采用通过用这种方法分析、满足一定标准的不饱和异氰酸酯化合物，在制造不饱和氨基甲酸酯、不饱和脲化合物或不饱和酰胺化合 物时(或之后)有时也会发生粘度急剧上升等，难以预见。

[0012] 若在原料的不饱和异氰酸酯化合物的使用开始后发生故障，就要采取在各工序中低温下耗费长时间进行操作等的对策，由此造成生产性降低、不良率提高等，影响到了品质、成本，进而有时最终产品还不耐用。基于这些现状，希望有能够预先识别作为原料的不饱和异氰酸酯化合物是否具有在制造各种不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物或不饱和酰胺化合物之际不会发生故障的品质的技术。

[0013] 现有技术文献

[0014] 专利文献

[0015] 专利文献1：日本特开平6-322051号公报

[0016] 专利文献2：日本特开平6-187822号公报

[0017] 专利文献3：日本特开昭60-234582号公报

[0018] 专利文献4：日本特开昭60-234583号公报

[0019] 专利文献5：日本特开平6-184256号公报

[0020] 专利文献6：日本特开平08-040980号公报

[0021] 专利文献7：日本特开2011-37762号公报

[0022] 非专利文献非专利文献1：T.Regulski等人，Org.Coat.Appl.Polym.Sci.Proc.(1983)vol.48,pp.1003-1007.

发明内容

[0023] 发明要解决的课题

[0024] 本发明的目的在于，开发出能够通过不饱和异氰酸酯化合物与多元醇、多元胺、多元羧酸等反应而稳定地制造的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物，它们在产品化后的运输、存储等过程中不会发生粘度上升、凝胶化。

[0025] 解决课题的手段

[0026] 本发明人关注到，即使是在外观上看起来基本没有差别的、主要杂质 没有大的差异的不饱和异氰酸酯化合物，在将它们作为原料使用，与多元醇、多元胺、多元硫醇或某种封闭剂等进行反应来制造不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物之际，有时会发生不能预期的粘度上升，在制造中、运输中、存储中、或配料中频频引发故障。于是，对这种问题进行了深入研究，结果发现了，使用具有规定的滤过速度的不饱和异氰酸酯化合物最合适，能够事先就避免上述故障，从而完成本发明。

[0027] 即、本发明采用以下方案。

[0028] 【1】.一种不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物，其特征在于，是通过使下述(1)不饱和异氰酸酯化合物和(2)具有活性氢原子的化合物进行反应而得到的，

[0029] 所述(1)不饱和异氰酸酯化合物，在使用孔径0.5μm的聚四氟乙烯制滤膜、以压力30kPa对其进行吸滤时，所述滤膜每1cm2的滤过速度为0.01g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·
2
cm )。

[0030] 【2】.如【1】所述的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物，所述不饱和异氰酸酯化合物是(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯或(甲基)丙烯酰基异氰酸酯。

[0031] 【3】.如【1】或【2】所述的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物，所述具有活性氢原子的化合物是多元醇、多元胺或多元羧酸。

[0032] 【4】.一种不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物的制造方法，其特征在于，包含以下工序：

[0033] 使用孔径0.5μm的聚四氟乙烯制滤膜、以吸引压力30kPa对不饱和异氰酸酯化合物进行吸滤，测定其滤过速度的工序，

[0034] 选择所述吸滤的结果滤过速度在0.01g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·cm2)的范围的不饱和异氰酸酯化合物的工序，以及

[0035] 使该不饱和异氰酸酯化合物和具有活性氢原子的化合物进行反应的工序。

[0036] 【5】.如【4】所述的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物的制造方法，所述不饱和异氰酸酯化合物是(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯或(甲基)丙烯酰基异氰酸酯。

[0037] 【6】.如【4】或【5】所述的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物的制造方法，所述具有活性氢原子的化合物是多元醇、多元胺或多元羧酸。

[0038] 发明效果

[0039] 根据本发明，能够通过使不饱和异氰酸酯化合物、与多元醇或多元胺或多元羧酸等反应，而稳定地制造不饱和氨基甲酸酯化合物或不饱和脲化合物或不饱和酰胺化合物，开发出在产品化后的运输、存储等的过程中也不会发生粘度上升、凝胶化的稳定产品。

具体实施方式

[0040] 下面将对本发明的实施方案予以具体说明。

[0041] ［不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物］[0042] 本发明的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物是通过使下述(1)不饱和异氰酸酯化合物和(2)具有活性氢原子的化合物进行反应而得到的，其中，在使用孔径0.5μm的PTFE(聚四氟乙烯)制滤膜、以压力30kPa将所述(1)不饱和异氰酸酯2 2 2
化合物进行吸滤时，上述滤膜每1cm的滤过速度为0.01g/(sec·cm )～0.08g/(sec·cm )。

[0043] 本发明中使用的不饱和异氰酸酯化合物是指分子内具有烯属不饱和基和异氰酸酯基这两者的化合物。

[0044] 此外，本说明书和本权利要求中的“(甲基)丙烯酰基”是指，α位结合有氢原子的丙烯酰基、或α位结合有甲基的丙烯酰基。

[0045] 作为不饱和异氰酸酯化合物，可以列举出(甲基)丙烯酰基异氰酸酯化合物、(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯化合物、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸2-羟基乙基酯)与二异氰酸酯化合物的加成物、特别是与两种异氰酸酯基的反应性不同的2,4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸 酯之间的1：1加成物等。

[0046] 作为(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯化合物，可以列举出例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯化合物、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基异氰酸酯化合物、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基异氰酸酯化合物、6-(甲基)丙烯酰氧基己基异氰酸酯化合物等。

[0047] 在这些不饱和异氰酸酯化合物中，基于反应的选择性考虑，优选(甲基)丙烯酰基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯，进而优选(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯，特别是由于获得容易和操作方便，而特别优选カレンズAOI(注册商标、昭和电工社制)和カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)。

[0048] 本发明中使用的规定了滤过速度的不饱和异氰酸酯化合物，对其制造方法没有特殊限定，可以通过例如日本特开昭54-005921号公报中记载的方法等进行制造。此外，也可以使用市售品。作为市售品，可以列举出カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)(注册商标)(昭和电工社制甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯)、カレンズAOI(注册商标)(昭和电工社制丙烯酰氧基乙基异氰酸酯)等。

[0049] 作为本发明中使用的具有活性氢原子的化合物中的活性氢原子，可以列举出羟基、氨基(包括环状胺、酰胺、酰亚胺)、巯基和羧基等。

[0050] 作为具有羟基的化合物，可以列举出例如乙醇、正丙醇或异丙醇、丁醇或其异构体、戊醇、己醇、辛醇、癸醇等脂肪族醇化合物；苯酚、甲酚、对壬基苯酚、水杨酸甲酯等的苯酚化合物；乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丁三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、己三醇、三聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、环己二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟丙基己醇、三环［5,2,3,02,6］癸烷二甲醇、二环己烷二醇等的脂肪族多元醇；二羟基萘、二羟基苯、双酚-A、双酚-F、连苯三酚、苯二甲醇、双酚-A(2-羟基乙基醚)等的芳香族多元醇；二溴新戊二醇等卤素化多元醇；环氧树脂；酚氧基树 脂(phnoxy resin)；聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸羟基乙基酯的(共)聚合物等的高分子多元醇；邻苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、己二酸、二聚体酸等有机酸与上述多元醇之间的末端含有羟基的反应产物；上述多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷等氧化烯之间的加成反应产物；羟乙基纤维素、硝基纤维素等葡萄糖衍生物；季戊四醇的羧酸(甲酸、乙酸、苯甲酸等)原酸（ortho acid）酯之类的含有杂环的醇类；2-巯基乙醇之类的同时具有氢原子和巯基的化合物；丙酮肟、二乙基甲酮肟、丁酮肟等的肟系化合物等。

[0051] 在上述含有羟基的化合物中，优选多元醇化合物，进而优选脂肪族多元醇。

[0052] 作为具有氨基的化合物，可以列举出丁胺、己胺、苯胺等一元胺，以及二乙烯三胺、三乙烯四胺、1,3-或1,4-双氨基甲基环己烷、异佛尔酮二胺、六亚甲基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷等脂肪族多元胺；间或对苯二甲撑二胺、双(4-氨基苯基)甲烷、2,4-或2,6-甲苯二胺等芳香族多元胺；壳聚糖之类的葡糖胺类；双(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷、双(3-氨基丙基)聚二苯基硅氧烷等硅氧烷树脂化合物等。

[0053] 此外，也包括咪唑、ε-己内酰胺、邻苯二甲酰亚胺等的杂环化合物；酰胺类；酰亚胺类。

[0054] 在上述含有氨基的化合物中，优选多元胺化合物，进而优选脂肪族多元胺。

[0055] 作为具有羧基的化合物，可以列举出乙酸、丙酸等的一元羧酸；琥珀酸、己二酸、二聚体酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等的脂肪族和芳香族多元羧酸；聚酰胺酸、丙烯酸的(共)聚合物等的高分子多元羧酸等。

[0056] 上述含有羧基的化合物中，优选多元羧酸，进而优选脂肪族和芳香族多元羧酸。

[0057] 进而，也可以使用这些具有活性氢原子的化合物的氟取代物、氯取代物等的卤素取代物。它们可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

[0058] 滤过速度的测定进行如下：在安装了市售的PTFE(聚四氟乙烯)滤膜 (孔径0.5μm)2
的过滤装置中注入试样，在大气压下使吸引侧的压力为30kPa进行吸滤，测定此时每1cm的滤过量。此外、压力30kPa，根据情况不同可以多少有些变动，可以取29.0～31.0kPa的范围。

[0059] 此外、在测定不饱和异氰酸酯化合物的滤过速度时，是在不饱和异氰酸酯化合物变为纯度98%以上的状态的基础上进行测定的。

[0060] 不饱和异氰酸酯，只要是在上述条件下吸滤时的滤过速度为0.01g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·cm2)，在以其作为原料来制造氨基甲酸酯等时，就不会发生凝胶化等的问题，能够得到良好的产物。滤过速度优选0.02～0.08g/(sec·cm2)。如果是处于该范围的不饱和异氰酸酯，则不仅不会发生凝胶化，而且能够在抑制产物的粘度急剧上升的情况下得到氨基甲酸酯化合物等。进而优选0.04g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·cm2)。

[0061] ［不饱和氨基甲酸酯、不饱和脲、或不饱和酰胺化合物的制造方法］[0062] 本发明的不饱和氨基甲酸酯、不饱和脲、或不饱和酰胺化合物的制造方法包含使下述(1)不饱和异氰酸酯化合物和(2)具有活性氢原子的化合物进行反应的工序，在使用孔径0.5μm的PTFE(聚四氟乙烯)滤膜、以压力30kPa对所述(1)不饱和异氰酸酯化合物进行吸滤时，上述滤膜每1cm2的滤过速度为0.01g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·cm2)。

[0063] 通过使不饱和异氰酸酯化合物和具有活性氢原子的化合物反应而制造不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物的工序，优选在以下条件下进行。

[0064] 此外，至于本发明的制造方法中优选的不饱和异氰酸酯化合物和具有活性氢原子的化合物，与在［不饱和氨基甲酸酯、不饱和脲、或不饱和酰胺化合物］的项目中讲述的同样，所以这里省略对其进行说明。

[0065] 不饱和异氰酸酯化合物和具有活性氢原子的化合物之间的使用比例是，异氰酸酯基/活性氢原子的比例优选在0.005～1.5的范围内，进而优选在0.01～1.0的范围内。在具有活性氢原子的化合物为一元醇、二元醇等的化合物时，异氰酸酯基/活性氢原子的比例特别优选是大致1/1，在具有活性氢原子的化合物是高分子多元醇时，异氰酸酯基/活性氢原子的比例特别 优选是0.01～0.5。

[0066] 为了调节反应速度，可以适宜地添加公知的反应催化剂。作为反应催化剂的具体例，可以列举出二月桂酸二丁基锡、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、三乙胺、1,4-二氮杂双环［2.2.2］辛烷、2,6,7-三甲基-1,4-二氮杂双环［2.2.2］辛烷、乙酰丙酮锆、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛、三(2-乙基己酸)铋和2-乙基己酸的混合物、等。这些反应催化剂既可以1种单独使用，也可以2种以上组合使用。

[0067] 反应催化剂的添加量，相对于不饱和异氰酸酯化合物优选为0.025～2.5质量%、进而优选0.05～2质量%。氨基甲酸酯化催化剂的添加量在0.025质量%以上时，不会发生反应性显著降低的情况。氨基甲酸酯化催化剂的添加量为2.5质量%以下时，在反应时不会有副反应发生。

[0068] 反应时的反应温度，优选是-10～100℃，进而优选0～80℃。

[0069] 根据需要还可以加入阻聚剂，可以使用通常为了防止聚合而使用的酚类、氢醌类化合物。作为其具体例，可以列举出氢醌、甲氧基氢醌、儿茶酚、对叔丁基儿茶酚、甲酚、二丁基羟基甲苯(BHT)、2,4,6-三叔丁基苯酚等，对其没有限定。

[0070] 除了这些以外，在反应时，也可以根据目的而添加公知的光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、染料填充剂、反应性稀释剂等各种物质。

[0071] 本发明的制造方法，在制造时能够提高温度、提高反应速度，所以这在生产性方面也优异。而且如此得到的不饱和氨基甲酸酯化合物、不饱和脲化合物、或不饱和酰胺化合物，在运输中、存储中、或配料中不容易发生粘度上升、凝胶化，所以能够降低产品的不良化，能够作为涂料或涂布剂、粘接剂、光致抗蚀剂、隐形眼镜、固体电解质、生理活性物质的固体化等、各种领域的材料很好地使用。

[0072] 实施例

[0073] 下面通过实施例和比较例对本发明进行具体说明，但它们只不过是为了便于理解本发明的内容，本发明并不受这些实施例限定。

[0074] ＜调制例1＞

[0075] 作为使用的不饱和异氰酸酯化合物，使用市售的甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(产品名：カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)的5批产品(下文中记作MOI1～MOI5)。各批产品在保管条件(保管小时、温度、湿度、日光照射、气密等)虽然有差距，但在颜色、透明性、流动性等方面，眼睛看起来没有差别。

[0076] 针对カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)1～5的各批产品，如下述分析1～4那样进行分析。

[0077] ＜分析1＞

[0078] 针对カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)1～5，测定各カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)的纯度、水解性氯的含量、和色相。将结果记于表1。

[0079] 至于カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)的纯度，通过气相色谱(GC)分析将各成分进行分离，通过内标法来定量含量。至于水解性氯，依照JIS K1603-3测定其含量。至于色相，调整标准色度液，使用比色管进行评价。

[0080] ＜分析2＞

[0081] 测定カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)1～5的粘度。使用乌式粘度计测定25℃时的动态粘度(cm2/sec)，乘以密度(1.096g/cm3)而计算出粘度(mPa·sec)。将结果记于表1。

[0082] ＜分析3＞

[0083] 测定カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)的滤过速度。カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)的滤过速度是指，滤膜每1cm2在1秒钟能够滤过的カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)的量，以以下条件进行测定和计算。

[0084] 首先，在设置了孔径0.5μm、直径25mm(过滤面积4.9cm2)的PTFE(聚四氟乙烯)滤膜(アドバンテック东洋社T050A025A)的过滤装置中放入约30g的试样，在温度25℃的环境中，大气压下使吸引侧的压力为30kPa而 进行吸滤，测定カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)全部量都被吸尽所用的时间。滤过速度(g/(sec·cm2))＝试样重量(g)÷试样被吸尽所用的时间(sec)÷4.9cm2，将其作为滤过速度。

[0085] 将结果记于表1。

[0086] ＜分析4＞

[0087] 通过以下试验确认在カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)中是否含有能够通过滤纸除去的物质。先将カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)30g放在设置有滤纸(アドバンテック社制、 No.5C、孔隙大小1μm。预先测定了干燥状态的重量。)的桐山漏斗中，在氮气环境中用吸引泵进行吸滤。接下来，用30ml的己烷对吸引后的滤纸进行洗涤，在氮气环境中干燥后、再次测定重量。

[0088] カレンズMOI(注册商标、昭和电工社制)1～5，它们过滤前后使用的滤纸的重量都没有变化。此外，没有发现在滤纸上有异物存在。

[0089] 【表1】

[0090]

[0091] 通过上述分析1、2、4这些现有的分析方法、以及用眼睛观察，MOI1～5之间没有发现明显差异。但通过分析3的方法，发现在MOI的滤过速度上有差异。

[0092] ［实施例1～4、比较例1(多元醇和MOI之间的反应产物的例子)］

[0093] 向带有搅拌机、回流冷凝管、温度计的容量500毫升的4口烧瓶中加入165g聚乙二醇(数均分子量660)和77.5g MOI1，将温度保持在80℃，进行5小时反应，而合成不饱和氨基甲酸酯化合物1。以同样的操作从MOI2～5合成不饱和氨基甲酸酯化合物2～5。

[0094] 针对得到的各不饱和氨基甲酸酯化合物，在25℃下使用SV型粘度计(ADエーアンドデイ社制SV型粘度计(SV-10型))测定粘度，将结果记于表2。

[0095] 【表2】

[0096]

[0097] 如表2所示，关于滤过速度约为0.006g/(sec·cm2)的MOI5，尽管原料的阶段在操作方面没有问题，但在制造氨基甲酸酯时发生凝胶化，出现问题。另一方面、滤过速度为0.01g/(sec·cm2)以上的MOI2～4，都能够没有问题地制备氨基甲酸酯。

[0098] 进而、至于MOI1～3，没有发现所得到的氨基甲酸酯的粘度有差异。即，没有发现