[0076] (2)将步骤(1)中拉伸后的各层(如AYa层和YbB层,或者A’Ya’层、YaAYa层和YbB层,或者AYa层、YbBYb层和Ya’A’层)进行层压复合,形成:
[0077] (i)AYB复合膜(AYaYbB层),其中,Ya层和Yb层复合形成Y层,Ya、和Yb层相同或不同;或者
[0078] (ii)AYBYA’(AYaYbBYbYa’A’层),其中,Ya层和Yb层复合形成Y层,Yb层和Ya’层复合形成Y层,各Y层相同或不同,各Ya、Yb和Ya’层相同或不同;或者
[0079] (iii)A’YAYB(A’Ya’YaAYaYbB)复合膜,其中,Ya层和Yb层复合形成Y层,或者Ya’层和Ya层复合形成Y层,各Y层相同或不同,各Ya、Yb和Ya’层相同或不同。
[0080] 根据本发明,所述步骤(1)中的拉伸优选在130-185℃的温度环境下,优选的所述各个层具有相同的拉伸倍率,例如A与Ya层具有相同的拉伸倍率或拉伸比,Yb与B层具有相同的拉伸倍率或拉伸比,或者A’与Ya’具有相同的拉伸倍率或拉伸比。
[0081] 根据本发明,步骤(1)所得的A层和/或B层和/或A’层和/或Y层的双面都经过电晕处理,使其初始表面张力达到44达因/厘米以上。所得复合膜的表面张力在36达因/厘米以上。更优选,表面张力达到38达因/厘米以上。
[0082] 本发明还提供一种制备上述多层复合膜的方法(其中A层、B层、Y层和A’层具有相同的拉伸倍率或拉伸比),其包括以下步骤:
[0083] (1)通过多层共挤,制备出结构为AYB层的聚烯烃片材,若还含有A’层,则任选的制备出结构为AYBYA’或A’YAYB的聚烯烃片材;
[0084] (2)然后在一定温度下通过平片法单向拉伸或双向拉伸加工步骤(1)中的片材,得到所述复合膜。
[0085] 所述步骤(2)中的拉伸优选在130-185℃的温度环境下,优选进行同倍率拉伸(同步或者分步都可以)。
[0086] 本发明还提供一种使用管膜法制备结构为AYB的多层复合膜(其中A层的丙烯系聚合物与B层的丙烯系聚合物相同,A层、B层、Y层和A’层具有相同的拉伸倍率或拉伸比)的方法,其包括以下步骤:
[0087] (1)通过多层共挤,制备出同心管膜,而后在一定温度环境下进行单向拉伸或双向拉伸加工出结构为AY1/2的同心管膜;
[0088] (2)将步骤(1)中拉伸后的管膜在Y层所用原料的最高熔点以上10-30℃进行层压复合,得到结构为AYB的复合膜(其中B=A),其中两个Y1/2复合形成Y。
[0089] 所述步骤(1)中的拉伸优选在130-185℃的温度环境下,优选的所述管膜进行同步同倍率拉伸。
[0090] 根据本发明,上述制备方法所得的AYB层或者AYBYA’或A’YAYB层的双面都经过电晕处理,使其初始表面张力达到44达因/厘米以上。所得复合膜的表面张力在36达因/厘米以上。更优选,表面张力达到38达因/厘米以上。
[0091] 本发明制备的膜可用于需要高挺度、耐撕裂的票据、有价证券、印刷品和包装材料。
[0092] 本发明还提供一种前述任一项所述的多层复合膜的应用,其用于票据、有价证券、印刷品和包装材料。
[0093] 本发明还提供一种制品,其通过前述任一项所述的多层复合膜表面涂层和印刷制得,所述制品包括印刷品(如书刊封面或画册)、票据、有价证券和包装材料。
[0094] 本发明的有益效果:
[0095] 本发明制备的丙烯系聚合物多层复合膜,具有优异的综合性能,其抗张强度、挺度和耐撕裂强度都很高,且其纵向和横向性能具有良好的平衡性,并且具有良好的透明性,具体的性能参见表1。
[0096] 表1本发明复合膜的性能
[0097]
[0098]
[0099] 详细说明
[0100] [A层、B层和A’层的组成]
[0101] 根据本发明,所述A层、B层和A’层的聚合物主要包括丙烯系聚合物。
[0102] 所述丙烯系聚合物优选是丙烯均聚物或者丙烯共聚物或聚丙烯组合物;典型地为全同立构均聚物,或为用不同的全同立构聚丙烯、无规立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、有少量共聚单体的无规聚丙烯共聚物、和/或乙烯共聚物改性的全同立构聚丙烯的聚丙烯共混物。丙烯共聚物的共聚单体为乙烯或更高ɑ-烯烃,如乙烯、丁烯、己烯或辛烯等。共聚单体的含量优选为0.2wt%到2.0wt%,更优选为0.35wt%到0.85wt%。本发明的这些丙烯系聚合物可以是含有1种或2种以上聚合物的混合物,例如分子量不同的丙烯均聚物,或丙烯与少量α-烯烃无规共聚物的组合物。本发明的聚丙烯系聚合物,一般为按照聚丙烯的名称制造、销售的聚烯烃树脂,通常是密度为0.890~0.930g/cm3、MFR(ASTM D1238,载荷2160g,温度230℃)为0.5~60g/10分钟、优选为0.5~20g/10分钟、更优选0.5-15g/10min,还更优选为1~5g/10分钟的丙烯均聚物。
[0103] 根据本发明,所述丙烯系聚合物的熔点为148到170℃,优选150-167℃;更优选155℃-165℃;分子量分布(GPC测试)为2-16,优选为4-10;熔融指数为0.5-10g/10min,优选1-8g/10min。工业上BOPP薄膜常用的丙烯均聚物有:兰州石化和大庆石化的T38F;大连石化的T36F;这类丙烯均聚物的根据ASTMD-1238测试融熔指数(MI)可为约0.2-20g/10min,优选
0.5-15g/10min,熔点可为约155℃-165℃之间。
[0104] 所述A层、B层或A’层的聚合物中也可混入乙烯系聚合物,例如部分高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)或线型低密度聚乙烯(LLDPE)。其中,HDPE没有或者具有少量共聚单体,并且具有约0.941g/cm3或者更高的(例如约0.948g/cm3-0.968g/cm3,优选0.952g/cm3至约0.962g/cm3)的密度、例如约130℃至约148℃的熔点、以及1至50g/10min,优选1至45g/10min的熔融指数(根据ASTM D1238测量)。LDPE是均聚聚合物,并具有在0.912g/cm3到0.94g/cm(3 例如0.915g/cm3到0.928g/cm3)的范围的密度以及0.2至50g/10min(例如1至10g/10min)的熔融指数(根据ASTM D1238测量);LLDPE分为乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物并具有0.2至50g/10min(例如1至10g/10min)的熔融指数(根据ASTM D1238测量)以及在0.857到0.950g/cm3、优选0.905到0.940g/cm3、更优选0.910到
0.928g/cm3的范围的密度。此外乙烯系聚合物还可以是三元共聚物,如乙烯/丁烯/己烯,乙烯/丁烯/辛烯或者乙烯/己烯/辛烯;这些共聚物具有0.2至50g/10min(例如1至10g/10min)的熔融指数(根据ASTM D1238测量)以及在0.857到0.950g/cm3、优选0.905到0.940g/cm3、更优选0.910到0.928g/cm3的范围的密度。
[0105] 本发明所述的挺度是指纸或纸板抵抗弯曲的强度性能。挺度与EI/W值成正比,其中W、E和I分别为纸或纸板的质量、弹性模量和惯性矩。其中,纸板的挺度或称抗挠刚度,是指在距夹具5cm处对垂直夹着的试样施加一定负荷,观察从试样中心线弯曲3.81mm宽度,试样至15°所需的弯矩,以g·cm表示。纸张挺度是一项很重要的指标,直接影响折痕挺度的大小(另一影响因素为模切压力),从而影响成品成型。挺度小,成品易于压溃,翘曲;挺度大,成品难于成型。
[0106] 为了进一步提高本发明的多层复合膜的挺度,以及诸如热合性、透气性和强度等性能,可以在A层、A’层或B层中加入另外一种树脂,如石油树脂,氢化石油树脂等,优选如C5-C9石油树脂或C5-C9氢化石油树脂。其加入量为总重量的1-30%重量,优选2-20%重量,更优选3-15%重量,还更优选4-10%重量。
[0107] 所述A层、B层或A’层的聚合物中还可以母料形式加入约0.01%-5%的添加剂。所述添加剂优选为0.01~3.0质量%、更优选0.05~1.0质量%。
[0108] 所述添加剂有:抗粘连剂、爽滑剂(即润滑剂)、抗静电剂、成核剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、防浊剂、颜料、染料、滑爽剂等已知通常可添加到聚烯烃中的各种添加剂。
[0109] 作为所述抗粘连剂,可使用本领域公知的抗粘连剂,如硅石、滑石、云母、沸石,或将金属醇盐烧结得到的金属氧化物等无机化合物粒子;或聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、聚酯树脂等有机化合物。其中,从抗粘连性方面出发特别优选使用硅石、聚甲基丙烯酸甲酯。
[0110] 作为所述润滑剂,可使用例如硬脂酰胺、芥酸酰胺、油酰胺等酰胺系化合物等。
[0111] 作为所述抗静电剂,可使用如甜菜碱衍生物的环氧乙烷加成物、季胺系化合物、烷基二乙醇胺脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、硬脂酸甘油酯等。
[0112] 作为所述成核剂,可使用例如山梨糖醇系、有机磷酸酯金属盐系、有机羧酸金属盐系、松香系成核剂等。
[0113] 作为所述耐热稳定剂,可使用例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)等。所述聚合物中也可加入消光母料来生产消光薄膜,或者加入珠光母料来生产珠光薄膜。
[0114] 本发明的双向拉伸层压聚丙烯薄膜可根据需要,对单面或双面实施电晕处理、火焰处理等表面处理。另外,根据用途,为赋予热封性,可以在背面层上单独层压含有高压法低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、结晶性或低结晶性乙烯与碳数3~10的α-烯烃的无规共聚物、或者丙烯与乙烯或碳数4以上的α-烯烃的无规共聚物、聚丁烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等低熔点聚合物的薄膜,或者层压含有它们的组合物的薄膜。另外,为了提高与其它物质的粘接性,可对拉伸薄膜表面用亚胺、氨基甲酸酯等粘合剂进行固定处理,也可以层压马来酸酐改性聚烯烃。
[0115] [多层复合膜的制备方法]
[0116] 根据本发明,采用单向拉伸或双向拉伸,即在拉伸机内,在一定的温度和速度下,在一个方向(纵向或横向)或在垂直的两个方向(纵向、横向)上进行拉伸而制成薄膜。所谓纵向是指沿着薄膜挤出加工的方向,所谓横向是指垂直薄膜挤出加工的方向。纵横向拉伸比是指纵向拉伸倍率与横向拉伸倍率的比值。
[0117] 所谓平片法,是将烯烃系聚合物的熔体首先通过狭长机头制成片材或厚膜,然后在拉伸机内,在一定的温度和速度下,在垂直的两个方向(纵向、横向)上或者在单个方向上进行拉伸而制成薄膜。
[0118] 本发明提供上述多层复合膜的制备方法,其包括以下步骤:
[0119] (1)AYa层,YbB层,A’Ya’层,YaAYa层,YbB层,AYa层,YbBYb层和Ya’A’层膜的制备[0120] 采用单向拉伸或双向拉伸的方法制备,对于双向拉伸,可以采用分步顺次双向拉伸法,亦可采用同步拉伸法。
[0121] 所述拉伸方法可以为平片法。
[0122] 对于双向拉伸,所述平片法的工艺过程包括同步拉伸过程,包括如下步骤:
[0123] 配料→挤出→急冷→纵横向同步拉伸→牵引及任选的表面处理→收卷→时效处理→分切→产品。
[0124] 所述平片法的工艺过程还包括分步拉伸过程,包括如下步骤:
[0125] 配料→挤出→急冷→纵向拉伸→横向拉伸→牵引及任选的表面处理→收卷→时效处理→分切→产品。
[0126] 根据本发明,所述纵向拉伸包括预热,微拉伸和定型。
[0127] 根据本发明,所述横向拉伸包括预热,大拉伸,定型和冷却。
[0128] 根据本发明,所述急冷是指使用冷却液进行冷却,优选冷却液为冷却水。所述急冷的作用是为了使结晶细化,从而改善透明度以及挺度。
[0129] 根据本发明,所述挤出为多层共挤出。所述挤出采用熔融挤出。
[0130] 根据本发明,所述配料包括根据配方的要求进行配料,可以通过电子计量。
[0131] 当所述平片法为平片分步双向拉伸时,具体包括如下步骤:
[0132] (a)按配方的要求进行配料,加入多层共挤的挤出机上方的料斗中,塑料通过挤出机机筒的外部加热及螺杆旋转剪切塑化后,进入多层共挤复合的衣架式扁平模头。出模头后的片状熔体通过风刀贴在急冷辊上,将片状熔体急冷成厚片,然后随着急冷辊的转动,厚片进入水槽进行进一步的双面冷却。厚片的厚度可通过挤出机的挤出量和急冷辊的转速来控制。其中,挤出机的控制温度为150-260℃,优选180-250℃;模头温度一般为190-240℃,急冷辊温度为15-30℃,优选20-25℃。
[0133] (b)厚片再进入纵横向拉伸系统中的一定数量的预热辊进行双面预热,预热辊温度一般控制在90-150℃,优选100-120℃。达到规定的拉伸温度(软化点以上,熔点以下)后,通过拉伸辊进行纵向拉伸,拉伸温度控制在90-150℃,优选100-120℃,拉伸过程可以一步,也可以两次拉伸或者三次拉伸。纵向拉伸倍率根据AYa层,YbB层,A’Ya’层,YaAYa层,YbB层,AYa层,YbBYb层和Ya’A’层膜的要求进行设定。拉伸后的薄膜通过热定型辊进行热处理,所述定型温度为100-140℃,优选为110-120℃,以消除薄膜的内应力,减少纵向的收缩率。
[0134] (c)纵向拉伸后的薄膜进入横向拉伸系统,首先进行预热段预热,预热辊温度一般控制在100-160℃,优选110-140℃,更优选115-130℃。达到规定的拉伸温度(软化点以上,熔点以下)后,接着通过扩辐的轨道进行横向拉伸,拉伸机的控制温度一般130-180℃,优选140-160℃,然后进行热定型处理,定型温度为60-120℃,优选70-110℃。横向拉伸倍率根据AYa层,YbB层,A’Ya’层,YaAYa层,YbB层,AYa层,YbBYb层和Ya’A’层层膜的要求进行设定。
[0135] (d)出横向拉伸系统后的薄膜通过冷却辊冷却,然后是切边,接着就是电晕处理,最后是进行收卷。
[0136] (e)离开设备后的大卷膜经存放几天的时效处理后,便可进行分切,制成规定宽度的AYa层,YbB层,A’Ya’层,YaAYa层,YbB层,AYa层,YbBYb层和Ya’A’层薄膜。
[0137] 当所述平片法为平片同步双向拉伸时,平片同步拉伸制备方法与平片分步拉伸制备方法类似,不同之处只在于同步拉伸过程中纵向拉伸和横向拉伸是同步进行的,也就是纵向拉伸与横向拉伸在一个系统内同步完成的,而分步拉伸中纵向拉伸和横向拉伸不同步进行。因而具体的操作条件与分步拉伸类似。目前,世界上同步拉伸机有两种形式,一种是机械式,一种是线性电机式。
[0138] 对于单向拉伸,所述平片法的工艺过程包括如下步骤:
[0139] 配料→挤出→急冷→纵向或横向拉伸→牵引及任选的表面处理→收卷→时效处理→分切→产品。
[0140] 具体的步骤与上述双向拉伸法是类似的。
[0141] (2)层压
[0142] 将AYa层,YbB层(若需要,将A’Ya’层,YaAYa层,YbB层,或者AYa层,YbBYb层和Ya’A’层)进行层压复合,得到所述复合膜。
[0143] 根据本发明,所述层压复合通过热压进行,所述层压温度为40-100℃,优选60-80℃。
[0144] 根据本发明,步骤(1)所得的AYa层,YbB层,A’Ya’层,YaAYa层,YbB层,AYa层,YbBYb层和Ya’A’层的双面都经过电晕处理,使其初始表面张力达到44达因/厘米以上。所得复合膜的表面张力在36达因/厘米以上。更优选,表面张力达到38达因/厘米以上。
[0145] 本发明提供一种制备多层复合膜的方法(其中A层、B层、Y层和A’层具有相同的拉伸倍率或拉伸比),包括以下步骤:
[0146] (1)通过多层共挤,制备出结构为AYB层的聚烯烃片材,若还含有A’层,则任选的制备出结构为AYBYA’或A’YAYB的聚烯烃片材;
[0147] (2)然后在一定温度下通过平片法单向拉伸或双向拉伸加工步骤(1)中的片材,得到所述复合膜。
[0148] 该方法中使用的平片法单向拉伸或双向拉伸方法与上述第一种方法中涉及的平片法单向拉伸或双向拉伸类似。
[0149] 本发明还提供一种使用管膜法制备结构为AYB的多层复合膜(其中A层的丙烯系聚合物与B层的丙烯系聚合物相同,A层、B层、Y层和A’层具有相同的拉伸倍率或拉伸比)的方法,包括以下步骤:
[0150] (1)通过多层共挤,制备出同心管膜,而后在一定温度环境下进行单向拉伸或双向拉伸加工出结构为AY1/2的同心管膜;
[0151] (2)将步骤(1)中拉伸后的管膜在Y层所用原料的最高熔点以上10-30℃进行层压复合,得到结构为AYB的复合膜(其中B=A),其中两个Y1/2复合形成Y。
[0152] 根据本发明,所述管膜法中包括双向拉伸方法和单向拉伸方法。
[0153] 对于双向拉伸方法,其中包括同步拉伸和分步拉伸。
[0154] 所述管膜法的同步拉伸过程,包括如下步骤:
[0155] 配料→挤出→急冷→母膜→除水→烘炉远红外加热→纵横向同步拉伸→人字板压扁→剖边→热处理→冷却→收卷→时效处理→分切→产品。
[0156] 所述管膜法的分步拉伸过程,包括如下步骤:
[0157] 配料→挤出→急冷→母膜→除水→烘炉远红外加热→纵向拉伸→横向拉伸→人字板压扁→剖边→热处理→冷却→收卷→时效处理→分切→产品。
[0158] 根据本发明,所述急冷是指使用冷却液进行冷却,优选冷却液为冷却水。所述急冷的作用是为了使结晶细化,从而改善透明度以及挺度。
[0159] 根据本发明,所述挤出为多层共挤出。所述挤出采用熔融挤出。
[0160] 根据本发明,所述配料包括根据配方的要求进行配料,可以通过电子计量。
[0161] 优选地,所述管膜法的具体制备方法如下:
[0162] (1)分步双向拉伸制备方法:
[0163] 管膜法分步双向拉伸制备方法与平片法分步双向拉伸制备方法类似,其纵向拉伸和横向拉伸也是分步进行的。不同之处在于,管膜法的模头是圆形的,整个的薄膜形成都是以泡管的形式完成的,之后将泡管压扁形成多层膜。主要生产工艺参数:挤出机温度为180-240℃,模头温度为190-230℃,冷冻水温度为11-18℃,烘炉温度:330-450℃,拉伸温度为
140℃。纵横向拉伸倍数则根据多层膜的拉伸比的要求来进行。
[0164] (2)同步双向拉伸制备方法:
[0165] 管膜法同步双向拉伸制备方法与平片法同步双向拉伸制备方法类似,其纵向拉伸和横向拉伸也是同步进行的。不同之处在于,管膜法的模头是圆形的,整个的薄膜形成都是以泡管的形式完成的,之后将泡管压扁形成多层膜。主要生产工艺参数:挤出机温度为180-240℃,模头温度为190-230℃,冷冻水温度为11-18℃,烘炉温度:330-450℃,拉伸温度为
140℃。纵横向拉伸倍数则根据多层膜的拉伸比的要求来进行。
[0166] 对于单向拉伸,所述管膜法的工艺过程包括如下步骤:
[0167] 配料→挤出(多层熔融挤出)→急冷→母膜→除水→烘炉远红外加热→纵向或横向拉伸→人字板压扁→剖边→热处理→冷却→收卷→时效处理→分切→产品。
[0168] 具体的步骤与上述双向拉伸法是类似的。
[0169] 根据本发明,所得的AYB层、AYBYA’层或A’YAYB层的双面都经过电晕处理,使其初始表面张力达到44达因/厘米以上。所得复合膜的表面张力在36达因/厘米以上。更优选,表面张力达到38达因/厘米以上。
[0170] [多层复合膜的用途]
[0171] 本发明制备的膜可用于需要高挺度、耐撕裂的票据、有价证券、印刷品和包装材料。
[0172] 本发明还提供一种前述任一项所述的多层复合膜的应用,其用于票据、有价证券、印刷品和包装材料。
[0173] 本发明还提供一种制品,其通过前述任一项的多层复合膜的表面涂层和印刷制得,所述制品包括印刷品(如书刊封面或画册)、票据、有价证券和包装材料。
附图说明
[0174] 图1为本发明实施例1制备的复合膜的结构示意图。
具体实施方式
[0175] 以下结合实施例说明本发明,但本领域技术人员了解,所述实施例不是对本发明保护范围的限制,任何在本发明基础上做出的改进、变化都在本发明的保护范围之内。
[0176] 实施例1:AYB型结构,层厚度分布:39μm/2μm/39μm
[0177] A层和B层为含有乙烯的丙烯共聚物,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.6%。
[0178] A层和B层分别都加入石油树脂,石油树脂加入量为各层总重量的10%重量。
[0179] Y层为聚丙烯的共聚物,含有乙烯和丁烯共聚单体,其熔点(DSC测定)为103℃。
[0180] 制备AYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为9倍,纵向拉伸倍率为5倍,A层厚度为39μm,Ya层厚度为1μm。
[0181] 制备YbB层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为5倍,纵向拉伸倍率为9倍,B层厚度为39μm,Yb层厚度为1μm。
[0182] AYa层和YbB层分别经过电晕处理,初始表面张力为45达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为AYaYbB,即AYB,Y的厚度为2μm,薄膜总厚度为80μm。
[0183] 测试数据列于表2。
[0184] 实施例2:AYB型结构,层厚度分布:59μm/2μm/59μm
[0185] A层和B层都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.6%。
[0186] Y为超低密度聚乙烯,含有辛烯共聚单体,熔点为90.2℃。
[0187] 制备AYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为12.5倍,纵向拉伸倍率为1.1倍,A层厚度为59μm。Ya层厚度为0.5μm。
[0188] 制备YbB层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为1.1倍,纵向拉伸倍率为12.5倍,B层厚度为59μm,Yb层厚度为1.5μm。
[0189] AYa层和YbB层分别经过电晕处理,初始表面张力为45达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为AYaYbB,即AYB,Y的厚度为2μm,薄膜总厚度为120μm。
[0190] 测试数据列于表2。
[0191] 实施例3:AYBYA’产品结构,层厚度分布:14μm/2μm/28μm/2μm/14μm。
[0192] A层和A’层都是丙烯均聚物,分子量分布为5.1,熔融指数为2.8g/10min,等规度为96.2%。B层是含有乙烯的丙烯共聚物,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为
2.8g/10min。
[0193] A层和B层分别都加入石油树脂,石油树脂加入量为各层总重量的30%重量。
[0194] Y为乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,熔点在86℃。
[0195] 制备AYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为6倍,纵向拉伸倍率为3倍,A层厚度为14μm,Ya层厚度为1μm。
[0196] 制备YbBYb层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为3倍,纵向拉伸倍率为6倍,B层厚度为28μm,Yb层厚度均为1μm。
[0197] 制备Ya’A’层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为6倍,纵向拉伸倍率为3倍,A’层厚度为14μm,Ya’层厚度为1μm。
[0198] AYa层、YbBYb层和Ya’A’层分别经过电晕处理,初始表面张力为45达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为AYBYA’,Y的厚度为2μm,薄膜总厚度为60μm。
[0199] 测试数据列于表2。
[0200] 实施例4:A’YAYB型结构,层厚度分布:27μm/2μm/54μm/2μm/27μm
[0201] A层为丙烯均聚物,分子量分布为5.1,熔融指数为2.8g/10min,等规度为96.2%。B层和A’层都是含有乙烯的丙烯共聚物,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min。
[0202] Y为聚丙烯的共聚物,含有乙烯和丁烯共聚单体,其熔点(DSC测定)为103℃。
[0203] 制备A’Ya’层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为11倍,纵向拉伸倍率为11倍,A’层厚度为27μm,Ya’层厚度为1μm。
[0204] 制备YaAYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为11倍,纵向拉伸倍率为5倍,A层厚度为54μm,Ya层厚度均为1μm。
[0205] 制备YbB层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为5倍,纵向拉伸倍率为11倍,B层厚度为27μm,Yb层厚度均为1μm。
[0206] A’Ya’层、YaAYa层和YbB层分别经过电晕处理,初始表面张力为45达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为A’YAYB,Y的厚度为2μm,薄膜总厚度为112μm。
[0207] 测试数据列于表2。
[0208] 实施例5:AYB型结构,层厚度分布:35μm/5μm/35μm
[0209] A层和B层都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.6%。
[0210] A层和B层分别都加入石油树脂,石油树脂加入量为各层总重量的15%重量。
[0211] Y层为超低密度聚乙烯,含有辛烯共聚单体,熔点为90.2℃。
[0212] 制备AYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法单向拉伸工艺加工,其中纵向拉伸倍率为12.5倍,A层厚度为35μm,Ya层厚度为3μm。
[0213] 制备YbB层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法单向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为12.5倍,B层厚度为35μm,Yb层厚度为2μm。
[0214] AYa层和YbB层分别经过电晕处理,初始表面张力为45达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为AYB,Y的厚度为5μm,薄膜总厚度为75μm。
[0215] 测试数据列于表2。
[0216] 实施例6:AYB型结构,层厚度分布:55μm/8μm/55μm
[0217] A层和B层都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.6%。
[0218] A层和B层分别都加入氢化石油树脂,氢化石油树脂加入量为各层总重量的1%重量。
[0219] Y为乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,熔点在86℃。
[0220] 通过多层共挤,制备出同心管膜,再进行双向拉伸加工出结构为AY1/2的同心管膜,其中横向拉伸倍率为7倍,纵向拉伸倍率为4倍;再将上述管膜层压复合,得到结构为AYB的复合膜(B=A),其中两个Y1/2复合形成Y。
[0221] 将上述复合膜经过电晕处理,初始表面张力为45达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为AYB,A层厚度为55μm,B层厚度为55μm,Y层厚度为8μm,薄膜总厚度为118μm。
[0222] 测试数据列于表2。
[0223] 实施例7:AYBYA’产品结构,层厚度分布:15μm/2μm/26μm/2μm/15μm。
[0224] A层和A’层为丙烯均聚物,分子量分布为5.1,熔融指数为2.8g/10min,等规度为96.2%。B层是含有乙烯的丙烯共聚物,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为
2.8g/10min。
[0225] A层和B层分别都加入石油树脂,石油树脂加入量为各层总重量的20%重量。
[0226] Y为聚丙烯的共聚物,含有乙烯和丁烯共聚单体,其熔点(DSC测定)为103℃。
[0227] 通过多层共挤制备AYBYA’层,将上述共挤层通过平片法双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为8倍,纵向拉升倍率为5倍。
[0228] A层,A’层和B层分别经过电晕处理,初始表面张力为45达因。A层厚度为15μm,B层厚度为26μm,A’层厚度为15μm,Y的厚度为2μm。
[0229] 测试数据列于表2。
[0230] 实施例8:A’YAYB型结构,层厚度分布:26μm/3μm/52μm/3μm/26μm
[0231] A层为丙烯均聚物,分子量分布为5.3,熔融指数为3.1g/10min,等规度为97.2%。B层或A’层都是含有乙烯的丙烯共聚物,乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min。
[0232] A层和B层分别都加入石油树脂,石油树脂加入量为各层总重量的20%重量。
[0233] Y层为超低密度聚乙烯,含有辛烯共聚单体,熔点为90.2℃。
[0234] 制备A’Ya’层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为7倍,纵向拉伸倍率为7倍,A’层厚度为26μm,Ya’层厚度为1μm。
[0235] 制备YaAYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为7倍,纵向拉伸倍率为5倍,A层厚度为52μm,Ya层厚度均为2μm。
[0236] 制备YbB层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为5倍,纵向拉伸倍率为7倍,B层厚度为26μm,Yb层厚度均为1μm。
[0237] A’Ya’层、YaAYa层和YbB层分别经过电晕处理,初始表面张力为40达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为A’YAYB,Y的厚度为3μm,薄膜总厚度为110μm。
[0238] 测试数据列于表2。
[0239] 实施例9:AYBYA’产品结构,层厚度分布:18μm/3μm/28μm/3μm/18μm。
[0240] A层和A’层为丙烯均聚物,A层分子量分布为5.1,熔融指数为2.8g/10min,等规度为96.2%。A’层分子量分布为5.3,熔融指数为3.0g/10min,等规度为97.3%。B层是含有乙烯的丙烯共聚物,乙烯含量为0.25wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为2.9g/10min。
[0241] A层和B层分别都加入氢化石油树脂,氢化石油树脂加入量为各层总重量的18%重量。
[0242] Y为聚丙烯的共聚物,含有乙烯和丁烯共聚单体,其熔点(DSC测定)为103℃。
[0243] 制备AYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法单向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为10倍,A层厚度为18μm,Ya层厚度为1μm。
[0244] 制备YbBYb层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法单向拉伸工艺加工,其中纵向拉伸倍率为10倍,B层厚度为28μm,Yb层厚度均为2μm。
[0245] 制备Ya’A’层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为6倍,纵向拉伸倍率为6倍,A’层厚度为18μm,Ya’层厚度为1μm。
[0246] AYa层、YbBYb层和Ya’A’层分别经过电晕处理,初始表面张力为45达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为AYBYA’,Y的厚度为3μm,薄膜总厚度为70μm。
[0247] 测试数据列于表2。
[0248] 实施例10:A’YAYB型结构,层厚度分布:22μm/3μm/50μm/3μm/22μm
[0249] A层为丙烯均聚物,分子量分布为5.1,熔融指数为2.8g/10min,等规度为96.2%。B层或A’层都是含有己烯的丙烯共聚物,其中B层的乙烯含量为0.35wt%,分子量分布为5.5,熔融指数为3.8g/10min;A’层的己烯含量为0.26wt%,分子量分布为5.3,熔融指数为2.6g/10min。
[0250] A层和B层分别都加入氢化石油树脂,氢化石油树脂加入量为各层总重量的25%重量。
[0251] Y为聚丙烯的共聚物,含有乙烯和丁烯共聚单体,其熔点(DSC测定)为103℃。
[0252] 制备A’Ya’层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法单向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为4倍,A’层厚度为22μm,Ya’层厚度为2μm。
[0253] 制备YaAYa层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为9倍,纵向拉伸倍率为3倍,A层厚度为50μm,Ya层厚度均为1μm。
[0254] 制备YbB层:通过多层共挤制备出片材,再通过平片法分步双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为3倍,纵向拉伸倍率为9倍,B层厚度为22μm,Yb层厚度为2μm。
[0255] A’Ya’层、YaAYa层和YbB层分别经过电晕处理,初始表面张力为40达因/厘米,而后通过热压复合形成复合膜,结构为A’YAYB,Y的厚度为3μm,薄膜总厚度为100μm。
[0256] 测试数据列于表2。
[0257] 实施例11:AYB型结构,层厚度分布:40μm/5μm/40μm
[0258] 通过十一层共挤制备A1A2A3A4A5YA1A2A3A4A5层(即AYB,其中A层和B层相同)。
[0259] A1,A3和A5为含有乙烯的聚丙烯共聚物,乙烯含量为0.35wt%,分子分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.6%。
[0260] A2和A4层为含有乙烯的聚丙烯共聚物,乙烯含量为0.85wt%,分子分布为6.6,熔融指数为2.3g/10min,等规度为94.3%。
[0261] Y为聚丙烯的共聚物,含有乙烯和丁烯共聚单体,其熔点(DSC测定)为103℃。
[0262] 将上述共挤层通过平片法双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为6倍,纵向拉升倍率为4倍。
[0263] A1到A5的厚度相同。其中Y的厚度为5μm,薄膜总厚度为85μm。
[0264] 复合层经过电晕处理,初始表面张力为45达因。
[0265] 测试数据列于表2。
[0266] 实施例12:AYB型结构,层厚度分布:31μm/8μm/31μm
[0267] 通过七层共挤制备A1A2A3YA1A2A3层(即AYB,其中A层和B层相同)。
[0268] A1和A3为含有乙烯的聚丙烯共聚物,乙烯含量为0.35wt%,分子分布为5.5,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.6%。
[0269] A2为聚丙烯均聚物,分子分布为4.3,熔融指数为3.2g/10min,等规度为96.3%。
[0270] Y为超低密度聚乙烯,含有辛烯共聚单体,熔点为90.2℃;
[0271] 将上述共挤层通过平片法双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为9倍,纵向拉升倍率为3倍。
[0272] A1,A2和A3的厚度相同,Y的厚度为8μm,薄膜总厚度为70μm。
[0273] 所述复合层经过电晕处理,初始表面张力为45达因。
[0274] 测试数据列于表2。
[0275] 实施例13:AYB型结构,层厚度分布:25.5μm/4μm/25.5μm
[0276] 通过十一层共挤制备A1A2A3A4A5YA1A2A3A4A5层(即AYB,其中A层和B层相同)[0277] A1为聚丙烯均聚物,分子分布为4.3,熔融指数为3.2g/10min,等规度为96.3%。
[0278] A2为聚丙烯共均聚物,分子分布为4.8,乙烯含量为0.23wt%,熔融指数为2.8g/10min,等规度为96.1%。
[0279] A3为聚丙烯共均聚物,分子分布为4.8,乙烯含量为0.37wt%,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.6%。
[0280] A4为聚丙烯共均聚物,分子分布为5.6,乙烯含量为0.57wt%,熔融指数为2.8g/10min,等规度为95.3%。
[0281] A5为聚丙烯共均聚物,分子分布为6.6,乙烯含量为0.85wt%,熔融指数为2.3g/10min,等规度为94.2%。
[0282] Y为乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,熔点在86℃。
[0283] 将上述共挤层通过平片法双向拉伸工艺加工,其中横向拉伸倍率为9倍,纵向拉升倍率为5倍。
[0284] A1到A5的厚度相同,Y的厚度为4μm,薄膜总厚度为55μm。
[0285] 所述复合层经过电晕处理,初始表面张力为45达因。
[0286] 测试数据列于表2。
[0287] 表2多层复合膜的性能结果
[0288]
[0289] 表2(续)多层复合膜的性能结果
[0290]
[0291]
[0292]