氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物及被覆材料

摘要

本发明所要解决的课题在于，提供一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其能够抑制涂膜表面产生褶皱，且常温固化性、储藏稳定性也优异。本发明涉及一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其特征在于，在含有具有(甲基)丙烯酰基和烯丙基醚基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、聚合性不饱和单体(B)以及阻聚剂(C)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物中，所述阻聚剂(C)含有受阻酚化合物(C‑1)和受阻胺化合物(C‑2)。

权利要求

1.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其特征在于，含有具有(甲基)丙烯酰基和烯丙基醚基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、聚合性不饱和单体(B)以及阻聚剂(C)，其中，所述阻聚剂(C)含有受阻酚化合物(C-1)和受阻胺化合物(C-2)，所述聚合性不饱和单体(B)为(甲基)丙烯酸类单体，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)与所述聚合性不饱和单体(B)的质量比例[(A)/(B)]为20/80～80/20的范围。

2.如权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其中，所述受阻酚化合物(C-1)与所述受阻胺化合物(C-2)的质量比例，以(C-1)/(C-2)表示，为95/5～30/70的范围。

3.如权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其中，所述受阻酚化合物(C-1)为选自由二丁基羟基甲苯和叔丁基儿茶酚构成的组中的1种以上。

4.如权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其中，所述受阻胺化合物(C-2)为选自由双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基-1,2,2,6,6-五甲基-

4-哌啶基癸二酸酯的混合物、以及4H-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物构成的组的1种以上。

5.如权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其还含有熔点为43～

72℃的范围的石油蜡(D)。

6.如权利要求5所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其中，所述石油蜡(D)的使用量相对于所述阻聚剂(C)100质量份为200～500质量份的范围。

7.一种被覆材料，其特征在于，是使用权利要求1～6中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物而制得的。

说明书

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物及被覆材料

技术领域

[0001] 本发明涉及抑制涂膜表面产生褶皱且常温固化性、储藏稳定性也优异的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、以及使用该组合物而得到的被覆材料。

背景技术

[0002] 具有(甲基)丙烯酰基和烯丙基醚基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的耐水性、柔软性等优异，因此被广泛用于道路用防水材料、道路用铺装材料等土木建筑材料中。

[0003] 作为上述土木建筑材料，例如公开了使用下述树脂组合物而得到的土木建筑材料，该树脂组合物包含具有(甲基)丙烯酰基和烯丙基醚基的聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂(A)和聚合性不饱和单体(B)，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂中的烯丙基醚基浓度为0.1以上且低于1.0mmol/g，(甲基)丙烯酰基浓度为0.2～2.0mmol/g，且其浓度比<(甲基)丙烯酰基浓度/烯丙基醚基浓度>的值为1.2～10(例如参照专利文献1)。

[0004] 上述土木建筑材料的涂膜表面的固化性、耐水性、储藏稳定性优异，实际中在大量的工地上进行施工。但是，在阳光照射极其强烈的夏季等进行施工的情况下，由于阳光中所含的紫外线的强烈影响，涂膜表面与涂膜内部相比表现出显著的固化行为，因此会引起如在涂膜上结皮那样的现象(结皮现象)。而且，该结皮受到施工面的倾斜、施工过程中的风等的影响，而会引起在涂膜表面产生褶皱的问题。

[0005] 另外，作为抑制上述褶皱产生的手法而言，在为了借助上述紫外线照射来捕捉在涂膜表面产生的自由基，而使用作为上述专利文献1中记载的阻聚剂的甲基氢醌等的情况下，虽然对抑制褶皱有效，但存在涂膜的常温固化性自身不良的问题。

[0006] 现有技术文献

[0007] 专利文献

[0008] 专利文献1：日本特开平8-231655号公报

发明内容

[0009] 发明所要解决的课题

[0010] 本发明所要解决的课题在于，提供抑制涂膜表面产生褶皱且常温固化性、储藏稳定性也优异的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物。

[0011] 用于解决课题的手段

[0012] 本发明人等在为了解决上述课题而进行研究的过程中，着眼于阻聚剂，进行了深入研究。

[0013] 其结果发现，只要为使用特定的阻聚剂的情况，就能够解决上述课题，至此完成本发明。

[0014] 即，本发明提供一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物及使用该组合物而得到的被覆材料，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的特征在于，含有具有(甲基)丙烯酰基和烯丙基醚基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、聚合性不饱和单体(B)以及阻聚剂(C)，其中，所述阻聚剂(C)含有受阻酚化合物(C-1)和受阻胺化合物(C-2)。

[0015] 发明效果

[0016] 本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物是通过使用特定的阻聚剂而来抑制涂膜表面产生褶皱且常温固化性、储藏稳定性也优异的物质。另外，拉伸强度、拉伸伸长率等拉伸物性、低味性也优异。

[0017] 因而，本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物可以在土木、建筑、铁道、道路等领域中适宜地使用。其中，尤其可以在道路用铺装材料、道路用防水材料、地板材料等中适宜地使用。

具体实施方式

[0018] 上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)具有(甲基)丙烯酰基和烯丙基醚基，其是使多元醇(a-1)、多异氰酸酯(a-2)、具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物(a-3)及具有羟基的烯丙基醚化合物(a-4)反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂。

[0019] 作为上述多元醇(a-1)，可以使用例如聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚酯多元醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以并用两种以上。其中，从常温固化性的观点出发，优选使用聚醚多元醇。

[0020] 作为上述聚醚多元醇，例如可以举出通过将乙二醇、丙二醇等二醇化合物作为引发剂而使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等聚合性单体发生开环聚合而得到的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇等，也可以是聚合了两种以上上述单体而得的嵌段共聚物和无规共聚物。其中，从常温固化性等观点出发，优选使用聚四亚甲基二醇。

[0021] 作为上述多元醇(a-1)的数均分子量，从常温固化性、拉伸物性等观点出发，优选500～5,000的范围，更优选700～3,000的范围。予以说明，上述多元醇(a-1)的数均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)法，在下述条件下测得的值。

[0022] 测定装置：高速GPC装置(东曹株式会社制“HLC-8220GPC”)

[0023] 色谱柱：将东曹株式会社制的下述柱串联连接来使用。

[0024] “TSKgel G5000”(7.8mm I.D.×30cm)×1根

[0025] “TSKgel G4000”(7.8mm I.D.×30cm)×1根

[0026] “TSKgel G3000”(7.8mm I.D.×30cm)×1根

[0027] “TSKgel G2000”(7.8mm I.D.×30cm)×1根

[0028] 检测器：RI(差示折射计)

[0029] 柱温度：40℃

[0030] 洗脱液：四氢呋喃(THF)

[0031] 流速：1.0mL/分钟

[0032] 注入量：100μL(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液)

[0033] 标准试样：使用下述标准聚苯乙烯来建立标准曲线。

[0034] (标准聚苯乙烯)

[0035] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”

[0036] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”

[0037] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”

[0038] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”

[0039] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”

[0040] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”

[0041] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”

[0042] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”

[0043] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”

[0044] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”

[0045] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”

[0046] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”

[0047] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”

[0048] 东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”

[0049] 上述多异氰酸酯(a-2)的分子中具有两个以上异氰酸酯基即可，可以使用例如：苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族或含有脂肪族环式结构的二异氰酸酯；苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯的福尔马林缩合物、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺改性物等芳香族系多异氰酸酯等。其中，从拉伸物性等观点出发，优选甲苯二异氰酸酯。

[0050] 上述(甲基)丙烯酸类化合物(a-3)可以使用例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯等。其中，从获得容易性、反应性等观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，从被覆材料的皮肤刺激性等、常温固化性的观点出发，特别优选甲基丙烯酸2-羟乙酯。

[0051] 予以说明，在本发明中，“(甲基)丙烯酸类化合物”是指甲基丙烯酸类化合物和丙烯酸类化合物中的一方或两方；“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一方或两方；“(甲基)丙烯酰基”是指甲基丙烯酰基和丙烯酰基中的一方或两方；“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和丙烯酸中的一方或两方；“(甲基)丙烯酸类单体”是指甲基丙烯酸类单体和丙烯酸类单体中的一方或两方。

[0052] 作为上述烯丙基醚化合物(a-4)，可以使用例如：乙二醇单烯丙基醚、二乙二醇单烯丙基醚、三乙二醇单烯丙基醚、聚乙二醇单烯丙基醚、丙二醇单烯丙基醚、二丙二醇单烯丙基醚、三丙二醇单烯丙基醚、聚丙二醇单烯丙基醚、1，2-丁二醇单烯丙基醚、1，3-丁二醇单烯丙基醚、己二醇单烯丙基醚、辛二醇单烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等。其中，从拉伸物性、耐久性等观点出发，优选使用季戊四醇三烯丙基醚。

[0053] 作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的制造方法，可以举出的方法为例如：使上述多元醇(a-1)与上述多异氰酸酯(a-2)反应而得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，接着，使上述(甲基)丙烯酸类化合物(a-3)与上述烯丙基醚化合物(a-4)反应的方法；将上述成分(a-1)～(a-4)一起加入并是它们进行反应的方法。其中，从反应性控制、被覆材料的拉伸物性等观点出发，优选前者的方法。

[0054] 从拉伸物性、耐久性等观点出发，作为上述多元醇(a-1)与上述多异氰酸酯(a-2)的摩尔比[NCO/OH]，优选1.1～3.0的范围，更优选1.2～2.5的范围。

[0055] 上述(甲基)丙烯酸类化合物(a-3)及上述烯丙基醚化合物(a-4)优选按照与上述多元醇(a-1)和上述多异氰酸酯(a-2)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物中的残存异氰酸酯基成为等量的方式投入。

[0056] 作为上述(甲基)丙烯酸类化合物(a-3)与上述烯丙基醚化合物(a-4)的摩尔比[(a-3)/(a-4)]，从常温固化性、褶皱的抑制、拉伸物性等观点出发，优选90/10～20/80的范围，更优选70/30～40/60的范围。

[0057] 作为利用以上的方法得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的数均分子量，优选800～20,000的范围，更优选1,200～11,000的范围。予以说明，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的数均分子量表示与上述多元醇(a-1)的数均分子量的测定方法同样地进行测定而得到的值。

[0058] 上述聚合性不饱和单体(B)为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的反应性稀释剂，优选使用(甲基)丙烯酸类单体，例如可以使用：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸β-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、聚己内酯(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(2

[0059] 丙烯酰氧基乙基)酯(Isocyanuric acid Tris(2-acryloxy ethyl)ester)、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。这些自由基聚合性单体(B)可以单独使用，也可以并用两种以上。其中，从拉伸物性等观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯、二环戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

[0060] 从拉伸物性等观点出发，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)与上述聚合性不饱和单体(B)的质量比例[(A)/(B)]优选20/80～80/20的范围，进一步优选30/70～70/30的范围，特别优选50/50～70/30的范围。

[0061] 上述自由基阻聚剂(C)必须并用受阻酚化合物(C-1)和受阻胺化合物(C-2)。在未并用二者作为上述自由基阻聚剂的情况下，不能完全满足涂膜表面的褶皱抑制、常温固化性、储藏稳定性。

[0062] 作为上述受阻酚化合物(C-1)，可以使用例如：二丁基羟基甲苯、叔丁基儿茶酚、三乙二醇-双-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯](“IRGANOX 245”、BASF Japan株式会社制)、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](“IRGANOX 1010”、BASF Japan株式会社制)、十八烷基[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](“IRGANOX 1076”、BASF Japan株式会社制)、硫二亚乙基双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](“IRGANOX 1035”、BASF Japan株式会社制)、苯丙酸-3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-C7-C9侧链烷基酯(“IRGANOX1135”、BASF Japan株式会社制)、4，6-双(十二烷基硫甲基)邻甲酚(“IRGANOX 
1726”、BASFJapan株式会社制)、N-苯基苯胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物(“IRGANOX 
5057”、BASF Japan株式会社制)、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(“Sumilizer GM”、住友化学株式会社制)、3，9-双[2-〔3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基〕-1，1-二甲基乙基]2，4，8，10-四氧杂螺〔5·5〕十一烷(“Sumilizer GA-
80”、住友化学株式会社制)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(“Nocrac 200”、大内新兴化学工业株式会社制)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(“Nocrac NS-6”、大内新兴化学工业株式会社制)、2，5-二叔戊基氢醌(“Nocrac DAH”、大内新兴化学工业株式会社制)等。其中，从与受阻胺化合物(C-2)并用，能够进一步提高常温固化性、褶皱抑制的观点出发，优选二丁基羟基甲苯、叔丁基儿茶酚，从与受阻胺化合物(C-2)的并用的观点出发，特别优选二丁基羟基甲苯。

[0063] 作为上述受阻胺化合物(C-2)，可以使用例如：4H-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(“Polystop 7300P”、伯东株式会社制)、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(“Tinuvin 765”、BASF Japan株式会社制)、环己烷和过氧化N-丁基2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺-2，4，6-三氯1，3，5-三嗪的反应产物与2-氨基乙醇的反应产物(“Tinuvin 152”、BASF Japan株式会社制)、癸二酸双(2，2，6，
6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯(“Tinuvin 123”、BASF株式会社制)、1，1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮(“Hostavin 3058”、Clariant Japan株式会社制)等N-乙酰基系受阻胺化合物、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(“Sanol LS765”、BASF Japan株式会社制)、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基){[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基}丁基丙二酸酯(“Tinuvin 144”、BASF Japan株式会社制)、琥珀酸二甲酯和4-羟基-2，2，6，6-四甲基-
1-哌啶乙醇的聚合物(“Tinuvin 622LD”、BASF Japan株式会社制)、丙二酸[{4-甲氧基苯基}亚甲基]-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(“Hostavin PR-31”、Clariant Japan株式会社制)的N-烷基系受阻胺化合物等。其中，从储藏稳定性、褶皱抑制的观点出发，优选使用4H-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(“Polystop 7300P”、伯东株式会社制)、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(“Tinuvin 765”、BASF Japan株式会社制)，特别优选4H-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(“Polystop 7300P”、伯东株式会社制)。

[0064] 作为上述阻聚剂(C)的使用量，从涂膜表面的褶皱抑制、常温固化性、储藏稳定性的观点出发，相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)和上述聚合性不饱和单体(B)的总计100质量份，优选0.005～3质量份的范围，更优选0.01～2质量份的范围，特别优选0.05～1质量份的范围。

[0065] 作为上述受阻酚化合物(C-1)与上述受阻胺化合物(C-2)的质量比例[(C-1)/(C-2)]，尤其从常温固化性、储藏稳定性的观点出发，优选95/5～30/70的范围，更优选90/10～
60/40的范围。

[0066] 另外，在上述阻聚剂(C)中，只要在不破坏本发明效果的范围内，就可以并用上述(C-1)和上述(C-2)以外的公知的阻聚剂。

[0067] 作为上述公知的阻聚剂，可以使用甲基氢醌、氢醌、1，4-萘醌、对羟基苯甲酸酯醌(パラベンキノン)、トルハィドロノン、对叔丁基儿茶酚、2，6-叔丁基-4-甲基苯酚等。

[0068] 本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物含有上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、上述聚合性不饱和单体(B)以及上述阻聚剂(C)，还可以根据需要含有其他添加剂。

[0069] 作为上述其他添加剂，可以使用例如：石油蜡、固化剂、固化促进剂、抗氧化剂、抗老化剂、颜料、触变性赋予剂、溶剂、填充剂、加工用油、增塑剂、加强材料、骨料、阻燃剂、稳定剂等。其中，从可以提高与上述自由基聚合性单体(B)、上述烯丙基酯化合物(C)的相容性且进一步提高常温固化性、拉伸物性的观点出发，优选含有石油蜡。另外，在进一步提高常温固化性时，优选在施工时配合固化剂、固化促进剂。

[0070] 作为上述石油蜡，从与上述聚合性不饱和单体(B)、上述阻聚剂(C)的相容性的观点出发，优选使用熔点为43～72℃的石油蜡(D)，进一步优选熔点为48～66℃的石油蜡，特别优选48～60℃的石油蜡。作为上述石油蜡(D)，具体来说，可以使用石蜡、微晶蜡、矿脂(petrolatum)等，从与上述聚合性不饱和单体(B)、上述阻聚剂(C)的相容性的观点出发，特别优选使用石蜡。予以说明，上述石油蜡(D)的熔点表示基于JIS K2235而测得的熔点。

[0071] 从与上述聚合性不饱和单体(B)、上述阻聚剂(C)的相容性的观点出发，相对于上述阻聚剂(C)100质量份，上述石油蜡(D)的使用量优选200～500质量份的范围，更优选200～400质量份的范围。

[0072] 作为上述固化剂，从常温固化性的观点出发，优选使用有机过氧化物，可以使用例如：二酰基过氧化物系、过氧化酯系、氢过氧化物系、二烷基过氧化物系、酮过氧化物系、过氧缩酮系、烷基过酸酯系、过碳酸酯系等。可根据养护条件等来适宜选择这些固化剂。

[0073] 作为上述固化剂的使用量，相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)与上述聚合性不饱和单体(B)的总计100质量份，从常温固化性的观点出发，优选0.5～10质量份的范围，更优选1～5质量份的范围。

[0074] 上述固化促进剂是具有使上述固化剂的有机过氧化物通过氧化还原反应进行分解而使得活性自由基的产生变得容易这种作用的物质，可以使用例如：环烷酸钴、辛酸钴等钴系有机酸盐；辛酸锌、辛酸钒、环烷酸铜、环烷酸钡等金属皂类；钒乙酰乙酸盐、钴乙酰乙酸盐、铁乙酰丙酮酸盐等金属螯合物类、苯胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、对甲苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺的环氧乙烷加成物、N，N-双(2-羟乙基)-对甲苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)苯甲醛、4-[N，N-双(2-羟乙基)氨基]苯甲醛、4-(N-甲基-N-羟乙基氨基)苯甲醛、N，N-双(2-羟丙基)-对甲苯胺、N-乙基-间甲苯胺、三乙醇胺、间甲苯胺、二亚乙基三胺、吡啶、苯基吗啉、哌啶、N，N-双(羟乙基)苯胺、二乙醇苯胺等N，N-取代苯胺、N，N-取代-对甲苯胺、4-(N，N-取代氨基)苯甲醛等胺类等。

[0075] 作为上述固化促进剂的使用量，相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)与上述聚合性不饱和单体(B)的总计100质量份，优选0.05～5质量份的范围，进一步优选0.5～3质量份的范围。

[0076] 实施例

[0077] 以下，通过实施例来更详细地说明本发明。

[0078] [实施例1]

[0079] 向具备温度计、搅拌机、不活泼气体导入口和回流冷却器的四口烧瓶中投入聚四亚甲基二醇(数均分子量1,000)500质量份和甲苯二异氰酸酯174质量份，在氮气气流下于80℃反应4小时，冷却到50℃。

[0080] 接着，在空气气流下，加入甲基丙烯酸2-羟乙酯100质量份和季戊四醇三烯丙基醚56质量份，在90℃下反应5小时。确认到NCO％达到0.1％以下，得到数均分子量1,666的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂(A-1)。

[0081] 将得到的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂(A-1)70质量份与甲基丙烯酸甲酯30质量份、二丁基羟基甲苯0.04质量份、4H-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(“Polystop 7300P”、伯东株式会社制)0.03质量份、熔点为54℃的石蜡0.2质量份混合并搅拌，得到氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂组合物。

[0082] [实施例2～4、比较例1～5]

[0083] 除了按照表1～2所示的方式变更所使用的阻聚剂(C)的种类和/或量以外，与实施例1同样地操作，得到氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂组合物。

[0084] [涂膜表面的褶皱抑制的评价方法]

[0085] 在实施例和比较例中得到的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂组合物中，混合8％辛酸钴0.5质量份、甲苯胺化合物异丙醇溶液(“RP-191”、DH Material株式会社制)1质量份、40％过氧化苯甲酰2质量份。在板岩板上，用刷子以1.0kg/m2的量涂布该混合物。接着，使用紫外线照射装置(“Chemical Lamp FL15BL”、Toshiba Laitec株式会社制)对该涂布面照射紫外线，目视观察涂膜的固化行为，按照以下方式进行评价。

[0086] “A”：涂膜均匀固化。

[0087] “B”：从涂膜表面先开始固化。

[0088] [常温固化性的评价方法]

[0089] 在实施例和比较例中得到的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂组合物中，将8％辛酸钴0.5质量份、甲苯胺化合物异丙醇溶液(“RP-191”、DH·Material株式会社制)1质量份、40％过氧化苯甲酰2质量份混合。在板岩板上，用刷子以1.0kg/m2的量涂布该混合物，以此刻作为基点，测定至即使在涂膜上按压脱脂棉3次，脱脂棉也不在涂膜表面残留为止的时间(分钟)。

[0090] [储藏稳定性的评价方法]

[0091] 将实施例和比较例中得到的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂组合物放入烧杯，在60℃的恒温水槽中放置30天。

[0092] 将30天后在烧杯内氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂组合物发生凝胶化的情况评价为储藏稳定性为“×”。

[0093] 另外，对于30天后没有发生凝胶化的情况，依照JIS K 69015.5，测定粘度(B型粘度计法、测定温度；25℃、BH形粘度计、转速；10min-1、圆筒形轴(spindle)、单位；mPa·s)，按照以下方式进行评价。

[0094] “A”：稳定性试验后的粘度与试验前相比低于1.4倍。

[0095] “B”：稳定性试验后的粘度与试验前相比为1.4倍以上且低于1.5倍。

[0096] “C”：稳定性试验后的粘度与试验前相比为1.5倍以上。

[0097] [表1]

[0098]

[0099] [表2]

[0100]

[0101] 可知，对于作为本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的实施例1～3而