羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及其浸渍成型制品

摘要

本发明公开了一种羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及由其生产的浸渍成型制品。更具体地，本发明公开了一种共聚物组合物以及由其生产的浸渍成型制品，所述共聚物组合物包括玻璃化转变温度为-60到-10℃的羧酸改性的腈共聚物胶乳和玻璃化转变温度为30至110℃的羧酸改性的苯乙烯共聚物胶乳。有利的是，提供了一种羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及由其生产的浸渍成型制品，所述羧酸改性的基于腈的共聚物组合物能够生产具有与常规制品可比较的物理性质的浸渍成型制品，并且极大地改进了穿戴感和掺杂特性。

权利要求

1.一种共聚物组合物，其包括：

玻璃化转变温度为-60至-10℃的羧酸改性的腈共聚物胶乳(A)和玻璃化转变温度为

30至110℃的羧酸改性的苯乙烯共聚物胶乳(B)，

其中所述羧酸改性的腈共聚物胶乳(A)的平均粒径为100至160nm并且所述羧酸改性的苯乙烯共聚物胶乳(B)的平均粒径为160至260nm。

2.根据权利要求1所述的共聚物组合物，其中，所述羧酸改性的腈共聚物和所述羧酸改性的苯乙烯共聚物(A:B)以98:2至76:24的A:B重量比存在。

3.根据权利要求1所述的共聚物组合物，其中，相对于所述共聚物组合物的重量，所述玻璃化转变温度为-60至-10℃的羧酸改性的腈共聚物胶乳和玻璃化转变温度为30至

110℃的羧酸改性的苯乙烯共聚物胶乳以80-90重量％的量存在。

4.根据权利要求1所述的共聚物组合物，其中，所述羧酸改性的腈共聚物胶乳包括共轭二烯单体、烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体。

5.根据权利要求1所述的共聚物组合物，其中，所述羧酸改性的苯乙烯共聚物胶乳包括共轭二烯单体、芳族乙烯基单体、烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体。

6.根据权利要求4或5所述的共聚物组合物，其中，所述共轭二烯单体包括选自

1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种。

7.根据权利要求4或5所述的共聚物组合物，其中，所述烯键式不饱和腈单体包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种。

8.根据权利要求4或5所述的共聚物组合物，其中，所述烯键式不饱和酸单体包括选自烯键式不饱和羧酸单体、烯键式不饱和磺酸单体和烯键式不饱和酸酐单体中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的共聚物组合物，其中，所述烯键式不饱和酸单体包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯中的至少一种。

10.根据权利要求5所述的共聚物组合物，其中，所述芳族乙烯基单体包括选自苯乙烯和烷基苯乙烯中的至少一种。

11.根据权利要求10所述的共聚物组合物，其中，所述烷基苯乙烯包括α-甲基苯乙烯。

12.根据权利要求4所述的共聚物组合物，其中，所述羧酸改性的腈共聚物胶乳进一步包括选自苯乙烯、烷基苯乙烯、乙烯基萘、氟乙基乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、双环戊二烯、1,4-己二烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯中的至少一种。

13.根据权利要求5所述的共聚物组合物，其中，所述羧酸改性的苯乙烯共聚物胶乳进一步包括选自乙烯基萘、氟乙基乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、双环戊二烯、1,4-己二烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯中的至少一种。

14.根据权利要求1所述的共聚物组合物，其中，所述共聚物组合物包括选自硫化剂、离子型交联剂、颜料、填料、增稠剂和pH调节剂中的至少一种。

15.通过浸渍成型根据权利要求1至5和权利要求10至14中任一项所述的共聚物组合物生产的浸渍成型制品。

说明书

羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及其浸渍成型制品

技术领域

[0001] 本发明涉及一种羧酸改性的基于腈的共聚物组合物和由其生产的浸渍成型制品。更具体地，本发明涉及一种羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及由其生产的浸渍成型制品，所述羧酸改性的基于腈的共聚物组合物能够生产具有与常规浸渍成型制品可比较的物理性质并且极大地改善了穿戴感和掺杂特性的浸渍成型制品。

背景技术

[0002] 橡胶手套广泛应用于家居用品、食品、电子、医药等。但是，当在作业过程中手套的穿戴感和掺杂特性较低时，工人的工作效率低下。通常，橡胶手套产品是由浸渍工艺制造，并且使用例如滑石粉或玉米粉的物质对手套进行表面处理，以抑制手套表面的粘合性并且在后处理中提供易穿戴性，然后将其包装起来。然而，粉末可能会弄脏戴手套的手，并当在洁净室中工作时导致污染。

[0003] 美国专利第3,411,982号公开了通过卤化改性橡胶手套的外表面以改善橡胶手套的打滑。通过以下步骤实施卤化反应：将橡胶手套浸在含有1至5％氯的次氯酸钠溶液中大约8至大约10秒，立即清洗橡胶手套，将其干燥，然后将橡胶手套浸在12％的盐酸溶液中大约8至约10秒。在橡胶手套的内表面上重复这一系列步骤。然而，不利地是，这样的用氯处理不方便并且对工人健康造成有害的氯成分损害。

[0004] 此外，美国专利第3,813,695号、第3,326,742号和第3,585,103号、英国专利第1,028,446号等公开了采用水凝胶聚合物溶液涂覆手套的内表面和外表面以改善外科手术用手套的打滑。所述水凝胶聚合物溶液是聚乙烯基吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸羟乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸羟丙酯等、或它们的聚合物。但是，水凝胶聚合物溶液的问题在于由于其高价位导致低的经济可行性和增加的涂布工艺以及不便。

发明内容

[0005] 技术问题

[0006] 因此，鉴于上述问题已经完成本发明，并且本发明的一个目的是提供一种羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及由其生产的浸渍成型制品，所述羧酸改性的基于腈的共聚物组合物能够生产具有与常规浸渍成型制品可比较的物理性质并且极大地改善了穿戴感和掺杂特性的浸渍成型制品。

[0007] 技术方案

[0008] 根据本发明的一个方面，提供了一种共聚物组合物，其包括玻璃化转变温度为-60至-10℃的羧酸改性的腈共聚物胶乳(以下称为“胶乳A”)和玻璃化转变温度为30至110℃的羧酸改性的苯乙烯共聚物胶乳(以下称为“胶乳B”)。

[0009] 当胶乳A的玻璃化转变温度低于-60℃时，尽管将胶乳A与胶乳B混合，但是穿戴感和掺杂特性没有得到改善，而当胶乳A的玻璃化转变温度高于-10℃时，与常规产品的机械性能相比较，产品的机械性能劣化。

[0010] 此外，当胶乳B的玻璃化转变温度低于30℃时，穿戴感和掺杂特性变差，而当胶乳B的玻璃化转变温度高于110℃时，机械性能不利地劣化。

[0011] 此外，本发明提供了由所述共聚物组合物生产的浸渍成型制品。

[0012] 根据本发明的另一方面，提供了一种制造浸渍成型制品的方法，其包括：a)将凝固剂溶液涂覆到模具上，然后干燥；b)将用于浸渍成型的羧酸改性的基于腈的共聚物组合物涂覆到涂覆有凝固剂的模具上，以形成浸渍成型层；c)交联所述浸渍成型层；和d)从模具上剥离所述经交联的浸渍成型层以得到浸渍成型制品。

[0013] 通过以下方法制备胶乳A：添加共轭二烯单体、烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体，添加任选的可以与这些单体共聚的另一种单体和选自乳化剂、聚合引发剂、分子量调节剂和其它添加剂中的至少一种，然后进行聚合反应。

[0014] 所述共轭二烯单体包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0015] 所述烯键式不饱和腈单体包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0016] 所述烯键式不饱和酸单体包括选自烯键式不饱和羧酸单体、烯键式不饱和磺酸单体和烯键式不饱和酸酐单体中的至少一种。更具体地，所述烯键式不饱和酸单体包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0017] 所述任选加入的可以与这些单体共聚的其它单体包括选自以下单体中的至少一种：芳族乙烯基单体，其选自苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯基醚，例如氟乙基乙烯基醚；烯键式不饱和酰胺单体，其选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺中；非共轭二烯单体，例如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯和1,4-己二烯；以及烯键式不饱和羧酸酯单体，其选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯，但本发明并不限于此。

[0018] 所述乳化剂包括选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、醇的硫酸酯、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸酯中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0019] 所述聚合引发剂包括选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾、过氧化氢、叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯、萜烷过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物、过氧化异丁酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己腈和偶氮二异丁酸甲酯中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0020] 所述分子量调节剂包括选自α-甲基苯乙烯二聚物、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、四氯化碳、二氯甲烷、二溴甲烷、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双五亚甲基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0021] 所述其他添加剂包括选自甲醛次硫酸钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0022] 通过以下方法制备胶乳B：添加共轭二烯单体、芳族乙烯基单体、烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体，并且任选地加入可以与这些单体共聚的另一种单体和至少一种选自乳化剂、聚合引发剂、分子量调节剂和其它添加剂中的至少一种，然后进行聚合反应。

[0023] 所述共轭二烯单体包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0024] 所述芳族乙烯基单体包括选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0025] 所述烯键式不饱和腈单体包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0026] 所述烯键式不饱和酸单体包括选自烯键式不饱和羧酸单体、烯键式不饱和磺酸单体和烯键式不饱和酸酐单体中的至少一种。更具体地，所述烯键式不饱和酸单体包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0027] 所述任选加入的可以与这些单体共聚的其它单体包括选自以下单体中的至少一种：芳族乙烯基单体，其选自烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯基醚，例如氟乙基乙烯基醚；烯键式不饱和酰胺单体，其选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺中；非共轭二烯单体，例如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯和1,4-己二烯；以及烯键式不饱和羧酸酯单体，其选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯，但本发明并不限于此。

[0028] 所述乳化剂包括选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、醇的硫酸酯、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸酯中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0029] 所述聚合引发剂包括选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾、过氧化氢、叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯、萜烷过氧化氢，二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物、过氧化异丁酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己腈和偶氮二异丁酸甲酯中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0030] 所述分子量调节剂包括选自α-甲基苯乙烯二聚物、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、四氯化碳、二氯甲烷、二溴甲烷、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双五亚甲基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0031] 所述其他添加剂包括选自甲醛次硫酸钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠中的至少一种，但本发明并不限于此。所述羧酸改性的基于腈的共聚物组合物可以进一步包括选自硫化剂、离子型交联剂、颜料、填料、增稠剂和pH调节剂中的至少一种。

[0032] 有益效果

[0033] 从上述的内容可以很明显的看出，本发明的效果在于提供了一种羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及由其生产的浸渍成型制品，所述羧酸改性的基于腈的共聚物组合物能够生产具有与常规浸渍成型制品可比较的物理性质并且极大地改善了穿戴感和掺杂特性的浸渍成型制品。

具体实施方式

[0034] 为了实现上述目的，不同于常规发明，本发明提供了一种共聚物组合物，其包括具有不同玻璃化转变温度的两种或更多种胶乳。

[0035] 一般情况下，由包含具有低玻璃化转变温度的胶乳的浸渍成型用胶乳组合物生产的制品具有粘性的表面，因此具有较差的穿戴感和掺杂特性，而由包含具有高玻璃化转变温度的胶乳的浸渍成型用胶乳组合物生产的制品具有更好的穿戴感和掺杂特性，但是由于其显著劣化的机械性能导致其不适合用于浸渍成型的产品。

[0036] 本发明提供了一种胶乳组合物，其包括具有不同玻璃化转变温度的两种或更多种胶乳，其中所述胶乳组合物是专门设计用来仅表现出所述胶乳的优点，从而完成了本发明的目的。

[0037] 在下文中，将对根据本发明的所述羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及由其生产的浸渍成型制品进行详细说明。

[0038] 根据本发明的胶乳A具有，例如，-60至-10℃、-55至-10℃、-50至-15℃、-40至-15℃或、-37至-15℃的玻璃化转变温度。在这个范围内，有利的是，穿戴感和掺杂性能优异且机械性能没有劣化。

[0039] 胶乳A具有，例如，100至160nm、110至150nm、或120至140nm的平均聚合物粒径。在这个范围内，产品(例如使用胶乳A的膜)的优点是具有优异的膜性能、均匀性和强度。

[0040] 基于100重量％的胶乳A和胶乳B的总重量，根据本发明的胶乳A存在的量为，例如，76至98重量％、85至97重量％或85至90重量％。在这个范围内，有利的是，穿戴感和掺杂性能优异且机械性能没有劣化。

[0041] 根据本发明胶乳B具有，例如，30至110℃、35至105℃、或40至100℃的玻璃化转变温度。在这个范围内，有利的是，穿戴感和掺杂性能优异且机械性能没有下降劣化。

[0042] 胶乳B具有，例如，160至260nm、170至250nm、或180至240nm的平均粒径。在这个范围内，产品(例如使用胶乳B的膜)的优点在于优异的膜性能、均匀性和强度。

[0043] 例如，胶乳B的平均粒径不同于胶乳A的平均粒径。

[0044] 基于100重量％的胶乳A和胶乳B的总重量，根据本发明的胶乳B存在的量为，例如，2至24重量％或3至15重量％的量。在这个范围内，有利的是，穿戴感和掺杂性能优异且机械性能没有劣化。

[0045] 本发明的共聚物组合物包括胶乳A与胶乳B(胶乳A:胶乳B)的重量比可以，例如，为98:2至76:24(基于固体含量)、或重量比可以为97:3至85:15、或89:11至91:9。在这个范围内，有利的是，穿戴感和掺杂性能优异且机械性能没有劣化。

[0046] 通过以下方法制备胶乳A：添加共轭二烯单体、烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体，加入任选的可以与这些单体共聚的另一种单体和选自乳化剂、聚合引发剂、分子量调节剂和其它添加剂中的至少一种，然后进行聚合反应。

[0047] 所述共轭二烯单体、所述烯键式不饱和腈单体、所述烯键式不饱和酸单体、所述任选添加的可以与这些单体共聚的其他单体、所述乳化剂、所述聚合引发剂、所述分子量调节剂和所述其他添加剂没有具体的限定，并且可以选自本领域中众所周知的那些物质，并且将在下文中对它们的具体实例进行说明。

[0048] 所述共轭二烯单体包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种。

[0049] 所述烯键式不饱和腈单体包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种。

[0050] 所述烯键式不饱和酸单体包括选自烯键式不饱和羧酸单体、烯键式不饱和磺酸单体和烯键式不饱和酸酐单体中的至少一种。更具体地，所述烯键式不饱和酸单体包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0051] 所述任选加入的可以与这些单体共聚的其它单体包括选自以下单体中的至少一种：芳族乙烯基单体，其选自苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯基醚，例如氟乙基乙烯基醚；烯键式不饱和酰胺单体，其选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺中；非共轭二烯单体，例如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯和1,4-己二烯；以及烯键式不饱和羧酸酯单体，其选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯，但本发明并不限于此。

[0052] 乳化剂的实例包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。更具体地，所述乳化剂包括选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇的硫酸酯、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸酯中的至少一种。

[0053] 所述聚合引发剂优选为自由基引发剂。所述自由基引发剂包括选自以下中的至少一种：无机过氧化物，例如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物，例如叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯、p-萜烷过氧化氢，二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物、过氧化异丁酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己腈和偶氮二异丁酸甲酯。

[0054] 所述分子量调节剂包括选自以下物质中的至少一种：α-甲基苯乙烯二聚物；硫醇，例如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和辛基硫醇；卤代烃，例如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；和含硫化合物，例如二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双五亚甲基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯。

[0055] 所述其它添加剂可以是一种活化剂。所述活化剂包括选自甲醛次硫酸钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠中的至少一种。

[0056] 通过以下方法制备胶乳B：添加共轭二烯单体、芳族乙烯基单体、烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体，并且任选地加入可以与这些单体共聚的另一种单体和选自乳化剂、聚合引发剂、分子量调节剂和其它添加剂中的至少一种，然后进行聚合反应。

[0057] 所述共轭二烯单体包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0058] 所述芳族乙烯基单体包括选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0059] 所述烯键式不饱和腈单体包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种，但本发明并不限于此。

[0060] 所述烯键式不饱和酸单体包括选自烯键式不饱和羧酸单体、烯键式不饱和磺酸单体和烯键式不饱和酸酐单体中的至少一种。更具体地，所述烯键式不饱和酸单体包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯中的至少一种，但是本发明并不限于此。

[0061] 所述任选加入的可以与这些单体共聚的其它单体包括选自以下单体中的至少一种：芳族乙烯基单体，其选自烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯基醚，例如氟乙基乙烯基醚；烯键式不饱和酰胺单体，其选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺中；非共轭二烯单体，例如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯和1,4-己二烯；以及烯键式不饱和羧酸酯单体，其选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯，但本发明并不限于此。

[0062] 所述乳化剂的实例包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。更具体地，所述乳化剂包括选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇的硫酸酯、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸酯中的至少一种。

[0063] 所述聚合引发剂优选为自由基引发剂。所述自由基引发剂包括选自以下中的至少一种：无机过氧化物，例如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物，例如叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯、p-萜烷过氧化氢，二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物、过氧化异丁酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己腈和偶氮二异丁酸甲酯。

[0064] 所述分子量调节剂包括选自以下物质中的至少一种：α-甲基苯乙烯二聚物；硫醇，例如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和辛基硫醇；卤代烃，例如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；和含硫化合物，例如二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双五亚甲基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯。

[0065] 所述其它添加剂可以是一种活化剂。所述活化剂包括选自甲醛次硫酸钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠中的至少一种。

[0066] 下文中将描述生产胶乳A和胶乳B的方法的具体实例。

[0067] 1、胶乳A的制备方法

[0068] 相对于100重量份的单体总重量，将40至90重量％的共轭二烯单体、9.9至50重量％的烯键式不饱和腈单体和0.1至10重量％的烯键式不饱和酸单体加入到含有水溶液的容器中，再向其中添加相对于100重量份的单体总重量的0.3至10重量份的乳化剂、0.01至2重量份的聚合引发剂和0.1至2.0重量份的分子量调节剂，在20至60℃的温度下引发聚合反应，当转化率达到45至75％时在50至90℃的升高的温度下继续聚合反应，然后当转化率达到84至99％时通过加入碱(如氢氧化铵)终止聚合反应，从而制备出胶乳A。

[0069] 当采用与上述相同的方法制备羧酸改性的腈共聚物胶乳时，可以制备出玻璃化转变温度为-60到-10℃的胶乳A。

[0070] 2、胶乳B的制备方法

[0071] 将1至10重量％的共轭二烯单体、65至96重量％的芳族乙烯基单体、1至20重量％的烯键式不饱和酸单体、1至7重量％的乙烯基氰单体和1至20重量％的其它可共聚的乙烯基单体聚合以制备胶乳B。

[0072] 可以通过两个步骤或多个步骤制备胶乳B。通常，通过制备种子胶乳并且聚合种子胶乳使得该种子胶乳包覆有一至三个壳可以制备胶乳B。此外，根据普通的乳液聚合方法，在与水、聚合引发剂、乳化剂和电解质相关的其它反应条件进行聚合。

[0073] 同时，包括胶乳A和胶乳B的共聚物组合物包括所述胶乳A与胶乳B的量为，例如，基于固体含量，80至99重量％、85至98重量％、或88至97重量％(余量对应于添加剂、微量成分以及它们的组合)。在这个范围内，橡胶手套(其为最终生产的浸渍成型制品种类)有利地表现出优异的物理性质。

[0074] 所述共聚物组合物可以包括选自硫化剂、硫化促进剂、离子交联剂、如二氧化钛的颜料、如二氧化硅的填料、增稠剂以及如氨或碱金属氢氧化物的pH调节剂中的至少一种添加剂。

[0075] 此外，在胶乳A和B的聚合反应过程中，可以任选地添加微量成分，例如螯合剂、分散剂、氧吸收剂、粒度调节剂、抗氧化剂和氧清除剂。

[0076] 固体含量指除水之外所述共聚物组合物的含量，例如固体含量为10至40重量％(水含量：60到90％)、或15至35重量％，或18至33重量％。

[0077] 例如，可以进一步添加水以调节固体含量。

[0078] 所述共聚物组合物，例如，可以具有8.0至12、9至11，或9.3至10.5的pH值。

[0079] 此外，通过将包括胶乳A与胶乳B的所述共聚物组合物浸渍成型获得根据本发明的浸渍成型制品。

[0080] 所述浸渍成型方法没有特别地限定，并且可以选自本领域中常用的方法。浸渍成型方法的实例包括直接浸渍、阳极凝固浸渍和Teague凝固浸渍。其中，因为可以容易地制造出具有均匀厚度的浸渍成型制品，所以优选的是凝固浸渍法。

[0081] 所述制造浸渍成型制品的方法包括：a)将凝固剂溶液涂覆到模具上，然后干燥；b)将用于浸渍成型的羧酸改性的基于腈的共聚物组合物涂覆到涂覆有凝固剂的模具上，以形成浸渍成型层；c)交联该浸渍成型层；和d)从模具上剥离经交联的浸渍成型层以得到浸渍成型制品。

[0082] 在下文中将对所述制造浸渍成型制品的方法进行详细说明。

[0083] 首先，将用于浸渍成型的手形模具浸入凝固剂溶液中使凝固剂附着到模具表面。

[0084] 所述凝固剂的实例包括：金属卤化物，如氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌和氯化铝；硝酸盐，例如硝酸钡、硝酸钙和硝酸锌；醋酸盐，如醋酸钡、醋酸钙和醋酸锌；和硫酸盐，例如硫酸钙、硫酸镁和硫酸铝。其中，优选的是氯化钙和硝酸钙。

[0085] 凝固剂溶液是通过将凝固剂溶解在水、醇或它们的混合物中制备的溶液。在凝固剂溶液中凝固剂的浓度通常为5至75重量％、或15至55重量％、或18％至40重量％。

[0086] 然后，将粘附有凝固剂的浸渍成型模具浸入用于浸渍成型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物中，从所述组合物中取出所述浸渍成型模具并且在所述模具上形成浸渍成型层。接着，加热在所述模具上形成的浸渍成型层以交联所述羧酸改性的腈共聚物胶乳。在加热过程中，水被蒸发，然后通过交联进行硫化。然后，将通过加热交联的浸渍成型层从浸渍成型模具上剥离，从而获得浸渍成型制品。

[0087] 根据本发明的方法可以应用于通过本领域中公知的浸渍成型能够制造的任何胶乳制品。具体地，所述方法可以应用于选自卫生保健用品，例如外科手术手套、检查手套、避孕套、导液管或各种工业和家用手套中的浸渍成型制品。

[0088] 以下，参照下列合成实施例和实施例对本发明进行详细地说明并且这些实施例不应当理解为限制本发明的范围。此外，根据以下方法评估所述浸渍成型制品。

[0089] [实施例]

[0090] 合成实施例1(胶乳A)

[0091] 将21重量份丙烯腈、74重量份的1,3-丁二烯、5重量份的甲基丙烯酸、0.6重量份的叔十二烷基硫醇、2.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、140重量份的水和0.3重量份的过硫酸钾添加到反应器中，然后在40℃的升高的温度下引发聚合反应。当转化率达到65％时在70℃的升高的温度下进行聚合反应，并且当转化率达到94％时通过添加0.3重量份的氢氧化铵终止聚合反应。然后，通过除臭作用去除未反应的单体，并且添加氨水、抗氧化剂和消泡剂从而得到固体含量为45.0％和pH值为8.0的羧酸改性的腈共聚物胶乳。

[0092] DSC分析(制造商：TA Instruments Inc.，商品名：DSC Q10)的结果是，所述胶乳的Tg为-37℃，并且动态光散射(DLS)分析(制造商：PSS Corp.，产品名称：NICOMP380DLS)的结果是，所述胶乳的平均粒径为131nm。

[0093] 合成实施例2(胶乳A)

[0094] 将12重量份丙烯腈、83重量份的1,3-丁二烯、5重量份的甲基丙烯酸、0.6重量份的叔十二烷基硫醇、2.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、140重量份的水和0.3重量份的过硫酸钾添加到反应器中，然后在40℃的升高的温度下引发聚合反应。当转化率达到65％时在70℃的升高的温度下进行聚合反应，并且当转化率达到94％时通过添加0.3重量份的氢氧化铵终止聚合反应。然后，通过除臭作用去除未反应的单体，并且添加氨水、抗氧化剂和消泡剂从而得到固体含量为45.0％和pH值为8.0的羧酸改性的腈共聚物胶乳。

[0095] DSC分析的结果是，所述胶乳的Tg为-47℃，并且DLS分析的结果是，所述胶乳的平均粒径为125nm。

[0096] 合成实施例3(胶乳A)

[0097] 将37重量份丙烯腈、58重量份的1,3-丁二烯、5重量份的甲基丙烯酸、0.6重量份的叔十二烷基硫醇、2.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、140重量份的水和0.3重量份的过硫酸钾添加到反应器中，然后在40℃的升高的温度下引发聚合反应。当转化率达到65％时在70℃的升高的温度下进行聚合反应，并且当转化率达到94％时通过添加0.3重量份的氢氧化铵终止聚合反应。然后，通过除臭作用去除未反应的单体，并且添加氨水、抗氧化剂和消泡剂从而得到固体含量为45.0％和pH值为8.0的羧酸改性的腈共聚物胶乳。

[0098] DSC分析的结果是，所述胶乳的Tg为-15℃，并且DLS分析的结果是，所述胶乳的平均粒径为138nm。

[0099] 合成实施例4(胶乳A)

[0100] 将21重量份丙烯腈、74重量份的1,3-丁二烯、5重量份的甲基丙烯酸、0.6重量份的叔十二烷基硫醇、2.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、140重量份的水和0.6重量份的过硫酸钾添加到反应器中，然后在40℃的升高的温度下引发聚合反应。当转化率达到65％时在70℃的升高的温度下进行聚合反应，并且当转化率达到92％时通过添加0.3重量份的氢氧化铵终止聚合反应。然后，通过除臭作用去除未反应的单体，并且添加氨水、抗氧化剂和消泡剂从而得到固体含量为45.0％和pH值为8.0的羧酸改性的腈共聚物胶乳。

[0101] DSC分析的结果是，所述胶乳的Tg为-37℃，并且DLS分析的结果是，所述胶乳的平均粒径为90nm。

[0102] 合成实施例5(胶乳B)

[0103] 在以下两步工艺中制备胶乳B。

[0104] 第一步

[0105] 将34重量份的1,3-丁二烯、48重量份的苯乙烯、10重量份的甲基丙烯酸甲酯、3重量份的丙烯腈、5重量份的衣康酸，6重量份的十二烷基苯磺酸钠、0.2重量份的叔十二烷基硫醇、0.4重量份的碳酸氢钠和420重量份的离子交换水添加到反应器中，然后将温度升高到65℃。将0.8重量份的过硫酸钾作为聚合引发剂加入到所述容器中，并将所得的混合物搅拌大约300分钟，从而完成种子聚合。此时，这样得到的种子的平均粒径为79nm和转化率为97％。

[0106] 第二步

[0107] 将8重量份在第一步中获得的种子胶乳添加到反应器中，将温度升高到80℃，将3重量份的1,3-丁二烯、61重量份的苯乙烯、18重量份的甲基丙烯酸甲酯、5重量份的丙烯腈、5重量份的衣康酸、5重量份的甲基丙烯酸、3重量份的丙烯酰胺、0.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、0.1重量份的叔十二烷基硫醇、0.4重量份的碳酸氢钠、95重量份的离子交换水和1.0重量份的过硫酸钾连续添加到反应器中持续360分钟，并且进行聚合反应。

[0108] 添加这些成分之后，将反应溶液再搅拌180分钟，同时通过升高温度至90℃促进反应以完成聚合反应。最终的胶乳B的平均粒径为218nm，转化率为99％以及玻璃化转变温度为88℃。

[0109] 合成实施例6(胶乳B)

[0110] 在以下两步工艺中制备胶乳B。

[0111] 第一步

[0112] 以与合成实施例5的第一步相同的方法制备种子。

[0113] 第二步

[0114] 将3重量份在第一步中获得的种子胶乳添加到反应器中，将温度升高到80℃，将3重量份的1,3-丁二烯、61重量份的苯乙烯、18重量份的甲基丙烯酸甲酯、5重量份的丙烯腈、5重量份的衣康酸、5重量份的甲基丙烯酸、3重量份的丙烯酰胺、0.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、0.1重量份的叔十二烷基硫醇、0.4重量份的碳酸氢钠、95重量份的离子交换水和1.0重量份的过硫酸钾连续地添加到反应器中持续360分钟，并且进行聚合反应。

[0115] 添加这些成分之后，将反应溶液再搅拌180分钟，同时通过升高温度至90℃促进反应以完成聚合反应。最终的胶乳B的平均粒径为293nm，转化率为99％以及玻璃化转变温度为88℃。

[0116] 合成实施例7(胶乳A)

[0117] 将21重量份丙烯腈、74重量份的1,3-丁二烯、5重量份的甲基丙烯酸、0.6重量份的叔十二烷基硫醇、1.8重量份的十二烷基苯磺酸钠、0.5重量份的碳酸氢钠、140重量份的水和0.3重量份的过硫酸钾添加到反应器中，然后在40℃的升高的温度下引发聚合反应。当转化率达到65％时在70℃的升高的温度下进行聚合反应，并且当转化率达到94％时通过添加0.3重量份的氢氧化铵终止聚合反应。然后，通过除臭作用去除未反应的单体，并且添加氨水、抗氧化剂和消泡剂从而得到固体含量为45.0％和pH值为8.0的羧酸改性的腈共聚物胶乳。

[0118] DSC分析的结果是，所述胶乳的Tg为-37℃，并且DLS分析的结果是，所述胶乳的平均粒径为180nm。

[0119] 合成实施例8(胶乳B)

[0120] 在以下两步工艺中制备胶乳B。

[0121] 第一步

[0122] 以与合成实施例5的第一步相同的方法制备种子。

[0123] 第二步

[0124] 将18重量份在第一步中获得的种子胶乳添加到反应器中，将温度升高到80℃，将3重量份的1,3-丁二烯、61重量份的苯乙烯、18重量份的甲基丙烯酸甲酯、5重量份的丙烯腈、5重量份的衣康酸、5重量份的甲基丙烯酸、3重量份的丙烯酰胺、0.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、0.1重量份的叔十二烷基硫醇、0.4重量份的碳酸氢钠、95重量份的离子交换水和1.0重量份的过硫酸钾连续地添加到反应器中持续360分钟，并且进行聚合反应。

[0125] 添加这些成分之后，将反应溶液再搅拌180分钟，同时通过升高温度至90℃促进反应以完成聚合反应。最终的胶乳B的平均粒径为142nm，转化率为99％以及玻璃化转变温度为89℃。

[0126] 实施例1

[0127] 将在合成实施例1中制备的胶乳和在合成实施例5中制备的胶乳以合成实施例1对合成实施例5为97：3的重量比(基于固体含量，在下文中，也同样适用)进行混合。然后，将5.73重量份的通过混合0.03重量份的氢氧化钾、0.7重量份的二氧化钛和5重量份的双蒸水制备的分散体，与333重量份的胶乳混合物(固体成分：100重量份)混合，然后向所述混合物中进一步添加双蒸水，从而制备出一种固体含量为30％的浸渍成型用羧酸改性的基于腈的共聚物组合物。

[0128] 然后，将22重量份的硝酸钙、69.5重量份的甲醇、8重量份的碳酸钙和0.5重量份的润湿剂(Teric320，由澳大利亚Huntsman Corporation制造)混合，以制备凝固剂溶液。将手形陶瓷模具浸在所述溶液中1分钟，取出，在70℃下干燥3分钟，从而将凝固剂涂覆到手形模具上。

[0129] 然后，将涂覆有凝固剂的模具浸在所述用于浸渍成型的羧酸改性的基于腈的共聚物组合物中1分钟，取出，在70℃下干燥1分钟，并且通过浸在水中或热水进行浸出。将模具在70℃下干燥3分钟并且在125℃下交联20分钟。然后，将所述交联的浸渍成型层从手形模具上剥离，以生产出手套形的浸渍成型制品，并且在下表1中列出其物理性质。

[0130] 实施例2

[0131] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例1对合成实施例5为90:10的重量比将合成实施例1中制备的胶乳和合成实施例5中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0132] 实施例3

[0133] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例1对合成实施例5为85:15的重量比将合成实施例1中制备的胶乳和合成实施例5中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0134] 实施例4

[0135] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例2对合成实施例5为90:10的重量比将合成实施例2中制备的胶乳和合成实施例5中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0136] 实施例5

[0137] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例3对合成实施例5为90:10的重量比将合成实施例3中制备的胶乳和合成实施例5中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0138] 比较例1

[0139] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，单独使用合成实施例1中制备的胶乳，并且在下表1中列出其物理性质。

[0140] 比较例2

[0141] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例4对合成实施例5为90:10的重量比将合成实施例4中制备的胶乳和合成实施例5中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0142] 比较例3

[0143] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例1对合成实施例6为90:10的重量比将合成实施例1中制备的胶乳和合成实施例6中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0144] 比较例4

[0145] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例7对合成实施例8为90:10的重量比将合成实施例7中制备的胶乳和合成实施例8中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0146] 比较例5

[0147] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例7对合成实施例5为90:10的重量比将合成实施例7中制备的胶乳和合成实施例5中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0148] 比较例6

[0149] 以与实施例1中相同的方法生产一种橡胶手套形浸渍成型制品，不同之处在于，以合成实施例1对合成实施例8为90:10的重量比将合成实施例1中制备的胶乳和合成实施例8中制得的胶乳进行混合，并且在下表1中列出其物理性质。

[0150] 试验实施例

[0151] 根据下述方法测量实施例1至5和比较例1至6中生产的制品的物理性质，并且将结果列在下表1中。

[0152] *粒径：平均粒径(NICOMP平均粒径)使用由PSS Corp生产的NICOMP380DLS作为颗粒分析系统进行测量。

[0153] *使用DSC Q100(TA Instruments Inc.)测量玻璃化转变温度。

[0154] *拉伸强度、伸长率和以及在伸长率为300％时的模量(300％定伸应力(modulus at300％))：按照ASTMD-412制备哑铃形样品。然后，以500mm/min的伸长速率拉伸样品，测量在伸长率为300％时的模量、测定拉伸断裂强度和断裂伸长率。

[0155] *测量摩擦系数：测定摩擦系数以评估穿戴感和掺杂特性。通过改进的方法制造一种由ASTM D1894-78规定的使用弹簧秤的摩擦系数仪，并且测量膜表面的静摩擦系数和动摩擦系数。使用宽度、长度和厚度分别为125cm、26cm和3cm的光滑木板作为支撑体，将弹簧秤和减速直流电动机连接到所述支撑体上并且通过以预定的速度(约160mm/min)拉动样品来测试摩擦系数。将宽度、长度和厚度分别为30cm，15cm和0.1cm的PMMA板用作与附着有膜的支撑体表面接触的塑料板，然后滑动。根据以下公式从施加到所述弹簧秤上的力计算摩擦系数。

[0156] -静摩擦系数的计算：

[0157]

[0158] -动摩擦系数的计算

[0159]

[0160] 其中μs表示静摩擦系数，

[0161] μK表示动摩擦系数，

[0162] As表示在首次移动的读值(g)，

[0163] Ak表示在首次移动的平均读值(g)，

[0164] B表示样品的重量(g)，

[0165] C表示试验滑板的重量(g)。

[0166] 表1

[0167]

[0168] 从以上表1中可以看出，按照其中合成实施例1对合成实施例5的比率为98:2至76:24的实施例1至5，可以生产出具有优异的机械性能、良好的穿戴感和掺杂特性的橡胶手套形浸渍成型制品。

[0169] 另一方面，可以看出，单独使用合成实施例1中生产的胶乳的比较例1表现出低的穿戴感和掺杂特性。

[0170] 此外，可以看出，其中包含平均粒径小于100nm的胶乳(合成实施例4)的比较例2，表现出手套物理性质劣化并且穿戴感和掺杂特性的改进不充分。

[0171] 此外，可以看出，其中包含平均粒径大于260nm的胶乳(合成实施例6)的比较例3，表现出穿戴感和掺杂特性的改进不充分。

[0172] 此外，可以看出，其中包含具有低的Tg以及平均粒径大于160nm的胶乳(合成实施例7)和具有高的Tg以及平均粒径小于160nm的胶乳(合成实施例8)的比较例4，表现出手套物理性质的显著劣化并且穿戴感和掺杂特性的改进不充分。

[0173] 此外，可以看出，其中胶乳(A)的平均粒径大于160nm而且胶乳(B)的平均粒径小于160nm的比较例5和6，表现出手套物理性质的显著劣化并且穿戴感和掺杂特性改进不足。