本发明涉及一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，尤其是一种以2-氯噻吩为原料先变成三噻吩基硼烷，然后与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯反应生成1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法。以2-氯噻吩、锂、硼酸三异丁酯为原料反应得到三（2-噻吩基）硼烷，然后它与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯在四(三苯基膦)钯的催化下反应得到1,2-二（2-噻吩基）乙烷。本发明提供了一种合成1,2-二（2-噻吩基）乙烷的新方法，其特点是反应条件温和，反应路线短，反应收率高。
1.一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，其特征在于按下列步骤进行的：
步骤一、将2-（2-噻吩基）乙醇、二氯甲烷、对甲苯磺酸和氯化硅胶放入反应瓶中，反应获得对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯；
步骤二、在锂、甲苯混合物中，加入硼酸三异丁酯、2-氯噻吩和甲苯，反应完成后，蒸馏除去异丁醇，稀盐酸调溶液pH值至中性，过滤，真空干燥得三（2-噻吩基）硼烷；
步骤三、将二氧六环、四(三苯基膦)钯、磷酸三钾、对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯、三（2-噻吩基）硼烷混合后，反应至对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯转化完毕，加入环己烷，再加入氢氧化钠溶液和30%的过氧化氢溶液，反应获得1,2-二（2-噻吩基）乙烷。
2.根据权利要求1所述的一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，其特征在于：步骤一中，回流反应2h，冷却，过滤，除去硅胶，反应液依次用蒸馏水、饱和碳酸钠溶液、盐水进行洗涤，然后减压蒸馏除去二氯甲烷溶剂，制备得到对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯。
3.根据权利要求1所述的一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，其特征在于：步骤二中，在锂、甲苯混合物中，通氮气升温至100℃，滴加硼酸三异丁酯后缓慢滴加2-氯噻吩和甲苯组成的溶液，滴加完毕在该温度下继续反应至2-氯噻吩原料基本消耗完毕，将反应液缓慢降至室温，加蒸馏水，蒸馏除去异丁醇，然后用稀盐酸调溶液pH值至中性，过滤，滤饼用蒸馏水洗，乙醇重结晶，真空干燥得三（2-噻吩基）硼烷。
4.根据权利要求1所述的一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，其特征在于：步骤三中，将二氧六环、四(三苯基膦)钯、磷酸三钾、对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯、三（2-噻吩基）硼烷混合后，在氮气保护下于85℃反应至对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯转化完毕，降至室温，加入环己烷，搅拌下加入3.0 mol/L氢氧化钠溶液和30%的过氧化氢，反应1h，用环己烷萃取，盐水洗涤、干燥、减压蒸馏得到1,2-二（2-噻吩基）乙烷。
一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，尤其是一种以2-氯噻吩为原料先变成三噻吩基硼烷，然后与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯反应生成1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法。
背景技术
[0002] 1,2-二（2-噻吩基）乙烷是精细化工中间体，许多研究者曾先后对其合成进行了研究。最早的文献报道出现在J. Am. Chem. Soc, 1942, 64(3):P477-480上，作者以2-氯甲基噻吩为原料，在镁存在下通过加入环氧乙烷进行缩合反应制得1,2-二（2-噻吩基）乙烷，收率为69%；类似的方法还出现在期刊Polymer,2000,41:P5681-5687上，研究者采用两分子的2-氯甲基噻吩在镁存在下进行缩合反应生成一分子的1,2-二（2-噻吩基）乙烷，收率为58%；上述两种方法制备虽然比较简便，但制备所用的原料2-氯甲基噻吩的生产收率一般比较低（约为40%）,导致其总收率分别为27.6%和23.2%，均未超过30%. 此外，还有期刊J. Org. Chem, 1976, 41（12）: P2187-2193报道了由N-(1-(2-噻吩基)-2-噻吩基) 二甲胺与碘甲烷反应得到相应的季铵盐，然后经四氢铝锂还原得到1,2-二（2-噻吩基）乙烷，两步反应的收率低至10%，且起始原料还需多步才能得到，相对比较繁琐；而期刊Chemistry Letters,1981:P627-630则报道了采用有机硒化物制备1,2-二（2-噻吩基）乙烷的方法，收率达到了32%；最新的文献报道来自Macromolecules, 2011, 44:P4711-4720上，作者采用2-氯甲基噻吩为原料，通过Wurtz 反应制得1,2-二（2-噻吩基）乙烷，收率仅为20%。
发明内容
[0003] 发明所要解决的技术问题是：如何提供一种反应条件温和、操作简单、收率高的1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法。
[0004] 本发明所采用的技术方案是：1、一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，按下列步骤进行的：
[0005] 步骤一、将2-（2-噻吩基）乙醇、二氯甲烷、对甲苯磺酸和氯化硅胶放入反应瓶中，反应获得对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯；
[0006] 步骤二、在锂、甲苯混合物中，加入硼酸三异丁酯、2-氯噻吩和甲苯，反应完成后，蒸馏除去异丁醇，稀盐酸调溶液pH值至中性，过滤，真空干燥得三（2-噻吩基）硼烷；
[0007] 步骤三、将二氧六环、四(三苯基膦)钯、磷酸三钾、对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯、三（2-噻吩基）硼烷混合后，反应至对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯转化完毕，加入环己烷，再加入氢氧化钠溶液和30%的过氧化氢溶液，反应获得1,2-二（2-噻吩基）乙烷。
[0008] 作为一种优选方式：步骤一中，回流反应2h，冷却，过滤，除去硅胶，反应液依次用蒸馏水、饱和碳酸钠溶液、盐水进行洗涤，然后减压蒸馏除去二氯甲烷溶剂，制备得到对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯。
[0009] 作为一种优选方式：步骤二中，在锂、甲苯混合物中，通氮气升温至100℃，滴加
