噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的稳定组合物

摘要

本发明涉及为热塑性聚合物,特别是PVC提供杀真菌特性的稳定组合物。所述稳定组合物包含噻苯咪唑、至少一种含碘杀真菌剂、至少一种环氧化物以及任选地其他杀真菌剂。本发明还涉及用于生产这些配制品的方法以及其用于保护热塑性聚合物对抗微生物侵袭和破坏的用途。本发明进一步涉及具有本发明的组合物的抗霉性PVC材料。

权利要求

1.一种组合物，包含噻苯咪唑，它的盐或酸加成化合物，选自由3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和二碘代甲基对甲苯基砜组成的组的至少一种含碘杀真菌剂和至少一种环氧化脂肪酸的甘油三酯，其中这些脂肪酸具有17至23个碳原子的碳长度并含有至少一个环氧基。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述环氧化物选自由亚麻油环氧化物、斑鸠菊油环氧化物、向日葵油环氧化物、蓖麻油环氧化物和大豆油环氧化物组成的组。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，加入选自下组的另外的杀真菌剂：阿扎康唑，糠菌唑，环唑醇，苄氯三唑醇，烯唑醇，苯醚甲环唑，己唑醇，叶菌唑，戊菌唑，丙环唑，戊唑醇，嘧菌酯，咯菌腈，抑菌灵，对甲抑菌灵，氟灭菌丹，呋菌胺，萎锈灵，拌种咯，布特那芬，抑霉唑，正辛基异噻唑啉-3-酮，二氯-N-辛基异噻唑啉酮，巯基苯并噻唑，硫氰基甲基硫代苯并噻唑，正丁基-苯并异噻唑啉酮，1-羟基-2-吡啶硫酮，以及上述各项的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐，四氯-4-甲基磺酰基吡啶，贝斯氧杂嗪，2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈和多菌灵。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述环氧化物和含碘杀真菌剂以5:1至1:5的比率使用。

5.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，加入增塑剂，所述增塑剂是邻苯二甲酸酯类。

6.一种聚合产品，包含一种热塑性聚合物和权利要求1所述的组合物。

7.根据权利要求6所述的聚合产品，其特征在于，所述热塑性聚合物选自下组：聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯/偏二氯乙烯的共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯或这些的组合物。

8.根据权利要求6或权利要求7所述的聚合产品，包含至少一种增塑剂和至少一种触变剂。

9.根据权利要求6所述的聚合产品，其特征在于，所用的这些触变剂为蓖麻油衍生物的甘油三酯、蓖麻油酸的甘油三酯或氢化的蓖麻油酸(12-羟基硬脂酸)的甘油三酯、它们的酯或它们的酰胺以及还有它们的盐。

10.一种用于制备权利要求6至9中任一项所述的聚合产品的方法，其特征在于，将根据权利要求1所述的组合物与该热塑性聚合物混合并结合到其中。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，基于被保护的聚合物，以按重量计0.2至

5.0％的量使用权利要求1中所述的组合物。

12.根据权利要求1所述的组合物用于制备基于热塑性聚合物的聚合产品并保护其对抗微生物侵袭和破坏的用途。

13.根据权利要求1所述的组合物用于保护聚氯乙烯抗微生物侵袭和破坏的用途。

说明书

噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的稳定组合物

[0001] 本发明涉及热塑性聚合物、特别是PVC的杀真菌设备用的稳定组合物，该组合物包含噻苯咪唑、至少一种含碘杀真菌剂和至少一种环氧化物以及任选地进一步包含杀真菌活性化合物，以及还涉及用于制备这些配制品的方法及其用于保护热塑性聚合物抗微生物侵袭和破坏的用途。此外，本发明还涉及具有根据本发明的组合物的抗霉性PVC材料。

[0002] 自19世纪引入第一合成聚合物以来，微生物如、例如真菌侵蚀和降解聚合物起主要作用。微生物侵蚀和可能降解的倾向强烈依赖于聚合物的结构和所用的添加剂。用于例如游泳池、池塘和蓄水池的薄膜、用于纺织品、浴帘、地板密封、地板垫和地板覆盖物、座椅套、冰箱和洗衣机的柔性密封件、用于屋顶的密封等的柔性聚氯乙烯由于它的高比例的增塑剂和其他添加剂而特别易于受到微生物侵袭。为了针对微生物进行保护，因此，软质PVC配备有抗菌剂。目前，大部分仍具有毒性高度可疑的10’-氧代双吩胂(OBPA)。作为替代方案，越来越多地使用2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)或者4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)；然而，由于它们的高致敏特性，它们也存在问题。(W.Paulus,Directory of microbicides for the protection of materials[用于材料保护的杀微生物剂字典]；Springer 2005,pp.325-345；ISBN 1-4020-2817-2)。

[0003] 凭借它的良好的毒理特性，噻苯咪唑是用于塑料如、例如PVC的理想杀真菌剂。

[0004] 噻苯咪唑和噻苯咪唑与其他杀真菌剂的组合物用于软质PVC的抗真菌设备的用途已在许多专利申请和公开物中描述。

[0005] JP 08059937描述了包含例如噻苯咪唑作为杀真菌活性化合物的抗菌且抗真菌的PVC薄膜。

[0006] JP 02225548请求保护包括用于保护氯乙烯聚合物抗霉的噻苯咪唑的噻唑衍生物。

[0007] Borgmann-Strahsen,R.；Bessems,E.Kunststoffe 84(1994)158-162描述了噻苯咪唑和正辛基异噻唑啉酮的组合物，该组合物确保了良好保护PVC抗霉侵袭。

[0008] WO 2008075014描述了包含增塑剂的抗真菌配制品，以及由这些组合物制成或涂有这些组合物的制品。杀真菌剂为咯菌腈和/或苯醚甲环唑，其中噻苯咪唑也被提及为任选的混合组分。

[0009] DE 10146189请求保护用于冰箱门密封的无霉PVC组合物，该组合物包含，作为抗真菌组分，多菌灵、噻苯咪唑、戊唑醇或吡啶硫酮锌。

[0010] 合适的其他添加剂为含碘杀真菌剂，该杀真菌剂补充了噻苯咪唑的活性谱。

[0011] 噻苯咪唑和含碘杀真菌剂、特别是结合碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯的粉末混合物已作为塑料的杀真菌混合物；然而，由于毒性和安全性原因，它们的处理是不利的。

[0012] 噻苯咪唑和增塑剂的混合物往往是悬浮液或分散体，其中，噻苯咪唑(就算真的有)仅仅是较差地溶解于传统增塑剂中的。在这些悬浮液中，噻苯咪唑易于聚结和沉淀。结果，无进一步技术费用，对应组合物不再被均匀地加入到聚合物中。

[0013] 此外，增塑剂中的噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的混合物易于分解，特别是噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的分散体或悬浮液不稳定，尤其是在升高的温度下。含碘杀真菌剂然后被化学降解，即使在相对短的时间后。

[0014] 用于防止含过渡金属的溶剂型醇酸树脂的涂料中的碘代炔丙基化合物的降解以及用于以该方式稳定它们的方法在现有技术中是已知的。这里，过渡金属的存在导致碘代炔丙基化合物的分解。因此，已知的是，添加例如螯合剂(WO 98/22543 A)、有机环氧化物(WO 00/16628 A)、2-(2-羟苯基)苯并三唑(WO 2007/028527 A)或者唑类化合物(WO 2007/101549A)。

[0015] 还已知的是，通过使用环氧化物(US 4,276,211，US 4,297,258)，任选地结合UV吸收剂(WO 99/29176 A)或者亚苄基樟脑衍生物(US6,472,424)、四烷基哌啶化合物和/或UV吸收剂(EP 0083308 A)，减少水型涂料中的碘代炔丙基化合物的光变色的方法。

[0016] 在分散体中，在噻苯咪唑存在下，含碘杀真菌剂的分解与由过渡金属或光引发的分解不同。在噻苯咪唑的存在下，活性化合物噻苯咪唑引起含碘杀真菌剂的分解。

[0017] 因此，本发明的目的在于制备一种增塑剂中的噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的沉淀和存储稳定配制品。

[0018] 该目的通过一种组合物有利地实现，该组合物包含噻苯咪唑，它的盐或酸加成化合物，至少一种含碘杀真菌剂以及至少一种环氧化物。

[0019] 因此，本发明提供了包含噻苯咪唑，它的盐或酸加成化合物，至少一种含碘杀真菌剂以及至少一种环氧化物的组合物。

[0020] 为了本发明的目的，组合物为能够以各种状态存在的混合物。根据本发明的组合物优选为分散体。

[0021] 通常，使用的环氧化物可以为任何分子内含有一个或多个环氧基且与噻苯咪唑、含碘杀真菌剂和助剂相容的并具有大于PVC的处理温度的沸点的化合物。以下，将分子内含有一个或多个环氧基的化合物称为“环氧化物”。可以用作本发明的稳定剂的环氧化物通常具有大于180℃的沸点且优选大于200℃的沸点。

[0022] 优选使用的环氧化物包括以下化合物：

[0023]

[0024] 其中

[0025] R1表示C1-C20-烷基

[0026] R2表示H、烷基、取代的烷基，

[0027] R3表示卤素，

[0028] R4表示C1-C20-烷基并且

[0029] R5表示H、C1-C20烷基，优选甲基或乙基

[0030] 并且，优选地，环氧化物例如

[0031] 1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷(CAS-RN1195-92-2)、1-甲基-4-(2-甲基-2-环氧乙烷基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷(CAS-RN 96-08-2)、2,2'-[1,4-环己二基双(亚甲基氧亚甲基)]双环氧乙烷(CAS-RN 14228-35-5)、2,2'-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基氧亚甲基)]双环氧乙烷(CAS-RN 1675-54-3)、3-(2-环氧乙烷)-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷(CAS-RN 106-87-6)、7-氧杂二环[4,1,0]庚3-基甲基-7-氧杂二环[4,1,0]庚烷-3-羧酸酯(CAS-RN 2386-87-0)、1,6-双(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基甲基)已二酸酯(CAS-RN 3130-19-6)，以及通过不饱和脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸甘油酯中的双键的环氧作用制备的环氧化物。适于用作环氧脂肪酸优选为单不饱和脂肪酸如(10Z)-十一-10-烯酸、(9Z)-十四-9-烯酸、(9Z)-十六-9-烯酸、(6Z)-十八-6-烯酸、(9Z)-十八-9-烯酸、(9E)-十八-9-烯酸、(11E)-十八-11-烯酸、(9Z)-二十-9-烯酸、(11Z)-二十-11-烯酸、(11Z)-二十二-11-烯酸、(13Z)-二十二-13-烯酸或者(15Z)-二十四-15-烯酸的环氧化物，或者二不饱和脂肪酸如特别是(9Z,12Z)-十八-9,12-二烯酸、9-顺-十八烯酸或者12-羟基-9-顺-十八烯酸的环氧化物，或者三不饱和脂肪酸如特别是(6Z,9Z,12Z)-十八-6,9,12-三烯酸、(9Z,12Z,15Z)-十八-9,12,15-三烯酸、(8E,10E,12Z)-十八-8,10,12-三烯酸、(9Z,11E,13Z)-十八-9,11,13-三烯酸、(9Z,11E,13E)-十八-9,11,13-三烯酸、(9E,11E,13E)-十八-9,11,13-三烯酸的环氧化物，或者多不饱和脂肪酸如特别是(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十-5,8,11,14-四烯酸、(5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十-5,8,11,14,17-五烯酸、(7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二-7,10,13,16,19-五烯酸、(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二-4,7,10,13,16,19-六烯酸的环氧化物。

[0032] 特别优选地，使用环氧化脂肪酸的甘油三脂，其中这些脂肪酸具有17至23个碳原子的碳长度并含有至少一个环氧基。

[0033] 非常特别优选地，使用以下环氧化物：亚麻油环氧化物、斑鸠菊油环氧化物、向日葵油环氧化物、蓖麻油环氧化物和大豆油环氧化物，特别是环氧大豆油(CAS No.8013-07-8)。

[0034] 噻苯咪唑为2-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑。

[0035] 可以提及的含碘杀真菌剂为，例如，N-(C1-C12)-烷基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳烷基-碘代四唑、二碘代甲基对甲苯基砜、二碘代甲基对氯苯基苯基砜、3-溴代-2,3-二碘代-2-丙烯基醇、2,3,3-三碘代烯丙醇、4-氯代-2-(2-氯代-2-甲基丙基)-5-[(6-碘代-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CAS RN：120955-77-3)、碘硫磷、3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、二碘代-甲基-对甲苯砜、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。

[0036] 优选的含碘杀真菌剂为3-碘代-2-丙炔基-2,4,5-三氯硅烷醚、3-碘代-2-丙炔基-4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-
2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、二碘代-甲基-对甲苯砜、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-
2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。

[0037] 特别优选的含碘杀真菌剂为3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯，其中3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)和二碘代-甲基-对甲苯砜是甚至进一步优选的。

[0038] 除了噻苯咪唑和含碘杀真菌剂之外，所述组合物还可以任选地包含一种或多种其他杀真菌活性化合物。这可以进一步提高PVC的抗霉性。通常，还可以观察到额外的协同作用。

[0039] 通常，所有抗霉菌的杀真菌剂可以用于这个目的。这里，还有可能使用组合物以进一步提高活性。

[0040] 杀真菌剂优选是

[0041] 三唑类，如：

[0042] 阿扎康唑、三唑锡、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氧唑菌、乙环唑、腈苯唑(fenbuconazole)、解草唑、腈苯唑(fenethanil)、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、氯唑磷(isozofos)、腈菌唑、叶菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑(propioconazole)、丙硫菌唑、硅氟唑(simeoconazole)、(+)-顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇，2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、灭菌唑、烯效唑以及它们的金属盐和酸加合物；

[0043] 咪唑类，如：

[0044] 克霉唑、联苯苄唑、二唑丁酮、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、thiazolcar、1-咪唑基-1-(4’-氯苯氧基)-3,3-二甲丁烷基-2-酮，以及它们的金属盐和酸加合物；

[0045] 吡啶类和嘧啶类，如：

[0046] 嘧啶醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、吡氧呋(pyroxyfur)、三酰氨醇(triamirol)；

[0047] 琥珀酸脱氢酶抑制剂，如：

[0048] 邻碘酰苯胺、萎锈灵(carboxim)、萎锈灵亚砜(carboxim sulphoxide)、环糠酰胺(cyclafluramid)、甲呋酰苯胺、氟酰胺(flutanil)、二甲呋酰胺、茂谷乐、邻酰胺、灭锈胺、呋菌胺、噻菌胺、啶酰菌胺、比锈灵、氧化萎锈灵、防霉胺(Shirlan)、拌种灵。

[0049] 萘衍生物，如：

[0050] 特比荼芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮杂-2,7,7-三甲基辛-3-烯-5-炔)；

[0051] 次磺酰胺类，诸如：

[0052] 抑菌灵、对甲抑菌灵、灭菌丹、氟灭菌丹、克菌丹、敌菌丹；

[0053] 苯并咪唑类，如：

[0054] 多菌灵、苯菌灵、麦穗宁或它们的盐；

[0055] 吗啉衍生物，如：

[0056] 十二吗啉、烯酰吗啉、十二环吗啉、falimorph、苯锈啶、芬普福、十三吗啉、垂吗酰胺以及它们的芳基磺酸盐类，如对甲苯磺酸和对十二烷基苯磺酸；

[0057] 苯并噻唑类，如：

[0058] 2-巯基苯并噻唑；

[0059] 苯并噻吩二氧化物，如：

[0060] N-环己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物；

[0061] 苯甲酰胺类，如：

[0062] 2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺、叶枯酞；

[0063] 硼化合物，如：

[0064] 硼酸、硼酸酯、硼砂；

[0065] 异噻唑啉酮类，如：

[0066] N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、4,5-三亚甲基异噻唑啉酮、4,5-苯并异噻唑啉酮；

[0067] 硫氰酸酯类，如：

[0068] 硫氰基甲基硫代苯并噻唑、亚甲基双硫氰酸酯；

[0069] 季铵化合物和胍类，如：

[0070] 氯化苄烷铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基二氯苄基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、N-十六烷基三甲基氯化铵、1-十六烷基氯化吡啶、双胍三辛烷基苯磺酸盐；

[0071] 碘衍生物，如：

[0072] 二碘代甲基对甲苯基砜、3-碘-2-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基缩甲醛、3-溴-2,3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、2,3,3-三碘代烯丙醇、3-溴-2,3-二碘-2-丙烯醇、正丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、正己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、环己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、苯基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯；

[0073] 酚类，如：

[0074] 三溴苯酚、四氯酚、3-甲基-4-氯酚、3,5-二甲基-4-氯酚、二氯酚、2-苄基-4-氯酚、三氯生、禾草灵(diclosan)、六氯酚、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸辛酯、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-异丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2,4二甲基苯氧基)苯酚以及它们的碱金属盐和碱土金属盐；

[0075] 吡啶类，如：

[0076] 1-羟基-2-吡啶硫酮(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲基磺酰基吡啶、嘧霉胺、嘧菌胺、双硫氧吡啶、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶；

[0077] 甲氧基丙烯酸酯类或类似物，如：

[0078] 嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2,4-二氢-5-甲氧基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1,2,4-三唑-3-酮(CAS No.185336-79-2)；

[0079] 氧化物，如：

[0080] 金属锡、铜以及锌的氧化物，如三丁基锡氧化物、Cu2O、CuO、ZnO；

[0081] 二硫代氨基甲酸盐类，如：

[0082] 硫杂灵、福美铁、N-羟甲基-N’-甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双、代森锌、福美锌；

[0083] 腈类，如：

[0084] 2,4,5,6-四氯间苯二甲腈、氰基二硫代酰亚胺氨基甲酸二钠；

[0085] 喹啉类，如：

[0086] 8-羟基喹啉以及它们的铜盐类；

[0087] 聚合材料中封装的含Ag、Zn或Cu的沸石或其本身。

[0088] 非常特别优选地，这些杀真菌剂为阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、烯唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑(propioconazole)、戊唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、抑菌灵、对甲抑菌灵、氟灭菌丹、呋菌胺、萎锈灵、拌种咯、布特那芬、抑霉唑、正辛基异噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基异噻唑啉酮、巯基苯并噻唑、硫氰基甲基硫代苯并噻唑、正丁基-苯并异噻唑啉酮、1-羟基-2-吡啶硫酮(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲基磺酰基吡啶、正丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、二碘代甲基对氯苯基苯基砜、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈和多菌灵。

[0089] 也可以任选地添加用于防止在PVC表面上生长藻类的除藻剂或者组合物，其中，凭借它们不愉快的或苦的味道，防止例如貂鼠咬柔性汽车零件/密封件/隔离件。

[0090] 还可以同时使用不饱和脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸甘油酯的环氧化物，它们也可以用作增塑剂。环氧化脂肪酸酯或环氧化脂肪酸甘油酯可以通过本领域技术人员已知的方法制备，例如，通过环氧化脂肪酸与单、二或三元醇如特别是丙三醇的酯化作用。

[0091] 特别优选作为环氧化物为环氧化脂肪酸甘油酯、环氧化脂肪酸酯或环氧化脂肪酸，其中脂肪酸具有17至23个碳原子的碳长度并含有至少一个环氧基。这些环氧化物然后还优选用作增塑剂。

[0092] 非常特别优选地，这些环氧化物为亚麻油环氧化物、斑鸠菊油环氧化物、向日葵油环氧化物和大豆油环氧化物，

[0093] 所述环氧化物和含碘杀真菌剂以10:1至1:10的比率使用；优选地，这些环氧化物以5:1至1:5的比率使用；特别优选地，这些环氧化物和含碘杀真菌剂以2:1至1:2的比率使用。所使用的增塑剂优选为邻苯二甲酸酯类，例如，特别地，邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二异已酯、邻苯二甲酸二异庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异十一烷酯、邻苯二曱酸二异十三烷酯；已二酸类，例如，特别地，己二酸二乙基己酯(DEHA)、己二酸二异辛酯、己二酸二异壬酯、已二酸或戊二酸的聚酯，例如，特别地，德国朗盛公司(Lanxess DeutschlandGmbH)的IV；柠檬酸的三烷基酯或者柠檬酸的乙酰化三烷基酯类，例如，特别地，乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)；偏苯三酸的酯类，例如，特别地，偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(异辛基)酯、苯三甲酸三(异壬基)酯；1,2-二环己基-型增塑剂，例如，特别地，1,2-环辛二酸二壬酯( DINCH)；苯酚的烷基磺酸酯，例如，特别地，德国朗盛公司的(CAS-No.091082-17-6)；乙酰化的单和双甘油酯；苯甲酸二酯类，特别是二亚烷基二醇，例如，特别地，二丙二醇二苯甲酸酯，或者苯甲酸壬酯；三羟甲基丙烷酯类，例如，特别地，三羟甲基丙烷苯甲酸酯2-乙基己酸酯混合物；对苯二酸的二烷基酯类，例如，特别地，对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。

[0094] 然而，优选不添加任何其他增塑剂，但是优选使用稳定TBZ和IPBC的组合物并额外具有增塑剂功能的环氧化脂肪酸甘油酯，环氧化脂肪酸酯或环氧化脂肪酸作为环氧化物。

[0095] 这里，所述增塑剂可以使用单组分，或者也可由多个增塑剂的组合物组成。

[0096] 此外，可以将其他助剂如，例如，触变剂和稳定剂加入到混合物中。触变剂通常为所有能够稳定增塑剂中噻苯咪唑和任选地其他杀真菌剂的分散体并因此防止活性化合物沉降的物质。

[0097] 所述触变剂优选为无机触变剂如改性层状硅酸盐、烟雾硅胶或者沉淀二氧化硅，或者有机触变剂如蓖麻油衍生物或者蓖麻油衍生物的单、二或三甘油酯，特别是(12R)-顺-12-羟基-9-十八碳烯酸、(9Z,12R)-12-羟基-9-十八碳烯酸或者12-羟基十八酸的单、二或三甘油酯，蓖麻油酸的酯或酰胺或它们的盐，改性聚酰胺或脂肪酸酰胺，改性聚酰胺蜡如特别是德国汉堡的莱曼与沃斯公司(Lehmann&Voss,Hamburg,Germany)的 HP，具有触变作用的聚烯烃如特别是德国汉堡的莱曼与沃斯公司的 P25x，尿素衍生物或特定改性的醇酸树脂或其组合物。

[0098] 所述触变剂特别优选为蓖麻油衍生物如，例如，氢化的蓖麻油、硫化蓖麻油(CAS 8002-33-3)、聚酰胺或脂肪酸酰胺衍生的蓖麻油，特别是德国汉堡的莱曼与沃斯公司的HT，无机改性蓖麻油，硅酸改性蓖麻油如特别是德国汉堡的莱曼与沃斯公司的ZR 50，改性聚酰胺如Cognis的 plus，改性聚酰胺蜡如特别是德国汉堡
的莱曼与沃斯公司的 HP，具有触变作用的聚烯烃如特别是德国汉堡的莱曼与沃斯公司的 P25x或者 P50，具有触变作用、具有如尿素结构或者聚氨酯
化的醇酸树脂，或者蓖麻油酸衍生物的甘油三脂，特别是(12R)-顺-12-羟基十八碳-9-烯酸、(9Z,12R)-12-羟基十八碳-9-烯酸或者12-羟基十八酸的甘油三酯，蓖麻油酸的酯或酰胺或它们的盐。蓖麻油酸衍生物、蓖麻油酸或氢化的蓖麻油酸(12-羟基硬脂酸)的甘油三酯，它们的酯或它们的酰胺以及其盐可以用于组合物中，用以保护热塑性聚合物，这些组合物可以任选地包含其他饱和的、不饱和的、支链或直链脂肪酸。优选地，在组合物中使用蓖麻油酸衍生物、蓖麻油酸或氢化的蓖麻油酸(12-羟基硬脂酸)的甘油三酯，它们的酯或它们的酰胺或其盐，用以保护热塑性聚合物。

[0099] 非常特别地优选，所用的蓖麻油衍生物为氢化的蓖麻油(CAS No.8001-78-3)，例如，如在德国汉堡的莱曼与沃斯公司的 R中所包含的。

[0100] 还有可能使用其他触变剂或触变剂组合物。可以使用的触变剂通常是市售的并且通常还用于溶剂型涂料中以防止颜料的沉降。为了提高性能，例如分散体自身的温度敏感性、UV稳定性、氧化稳定性，在分散体结合到PVC中以及由其制备的PVC制品过程中，有可能使用一种稳定剂。

[0101] 可以任选使用的稳定剂是抗氧化剂类、自由基清除剂类或UV吸收剂类。任选地，可以使用这些物质中的一种或多种。

[0102] 可以提及的稳定剂的实例为：

[0103] 空间位阻酚类，如

[0104] 2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲苯酚、2,6-二-环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚或2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、二乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、2-甲基-4,6-双[(辛基硫基)甲基]苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基-丁基对苯二酚、2,5-二-叔-戊基对苯二酚、2,6-二-苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代-双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-
3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基-苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基-双-(4-甲基-6-环己基-苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,
2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-丁烷、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、异辛基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三[(3,
5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸基乙基]异氰尿酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯、单乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-膦酸钙、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六-亚乙基-二胺、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)亚丙基二胺、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-
4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、双[3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、2,6-双[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]八氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚基]-4-甲基苯酚(＝Wingstay L)、2,4-双(正辛基硫基)-6-(3,
5-二-叔丁基-4-羟基苯基氨基)-s-三嗪、N-(4-羟基苯基)十八烷酰胺、2,4-二-叔丁基苯基
3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯、(苯甲酸3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-、十六烷基酯)、3-羟苯基苯甲酸酯、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)单丙烯酸酯、2-(1,1-二甲基乙基)-6-[1-[3-(1,1-二甲基乙基)-5-(1,1-二甲基丙基)-2-羟基苯基]乙基]-4-(1,
1-二甲基-丙基)苯基酯，

[0105] β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如像与甲醇、十八烷醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟基乙基草酰胺的酯，

[0106] β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如像与甲醇、十八烷醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟基乙基草酰胺的酯，

[0107] 受阻胺类，如

[0108] 双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二甲基琥珀酸酯-1-(2-羟乙基)-4羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶共聚物、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](CAS No.71878-19-8)，1,5,8,12-四[4,6-双(正丁基-正1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷(CAS No.106990-43-6)，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、癸二酸、双(2,2,6,6-四甲基-4哌啶基)酯、与叔丁基氢过氧化物以及辛烷的反应产物(CAS No.129757-67-1)、Chimasorb 2020(CAS No.192268-64-7)、聚[[6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2,4-二基]-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]]、聚[[6-(4-吗啉基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1,6-己烷二基[(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基]](9CI)、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮、4-十八烷酰基羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、聚[[6-(环己基-氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,
7a,8a-六氮杂环戊二烯并[def]芴-4,8-二酮、六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-(CAS No.109423-00-9)、N,N'-双(甲酰基)-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺、N-(四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺-C20-24-α-烯烃共聚物(CAS No.199237-39-3)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,
3,4-丁四羧酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基1,2,3,4-丁四羧酸酯、(1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯)、(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-
3,9-二乙醇、β,β,β',β'-四甲基-、与1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物)(CAS No.115055-30-
6)、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷、(7-氧杂-
3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-、十四烷酯)、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-20-(环氧乙烷基)-)、(丙酰胺、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-氨基]-)、(1,3-丙二胺、N,N"-1,2-亚乙基二-、与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物、与N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物)(CAS No.136504-96-6)、1,1'-亚乙基二(3,3,
5,5-四甲基-2-哌嗪酮)、(哌嗪酮、1,1',1″-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三[(环己基亚氨基)-2,1-亚乙基]]三[3,3,5,5-四甲基-)、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-、十二烷基酯)、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基羰氧基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、(2-丙烯酸、2-甲基-、甲基酯、与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基2-丙烯酸酯)(CAS No.154636-12-1)的聚合物、(丙酰胺、2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-)、(D-葡萄糖醇、1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶叉基)-)(CASNo.99473-08-2)、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)异邻苯二甲酰亚胺、4-羟基-2,2,6,6-四甲基吡啶、1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基吡啶、1-苄基-
4-羟基-2,2,6,6-四甲基吡啶、1-(4-叔-丁基-2-丁烯基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基吡啶、4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基吡啶、1-乙基-4-水杨酰含氧-2,2,6,6-四甲基吡啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基吡啶、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基-β-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯、1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基马来酸酯、(二-2,2,6,6-四甲基哌啶-
4-基)己二酸酯、(二-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1,2,3,3,6-四甲基-2,6-二乙基哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯、1-炔丙基-4-β-氰乙基氧基-2,2,6,6-四甲基吡啶、1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基醋酸酯、偏苯三酸三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯酰基-4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基吡啶、二丁基-丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、丁基(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯甲基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、二苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-
4-基)酯、二苄基丙二酸二(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基哌啶基-4-基)酯、己烷-1',6'-双-(4-氨基甲酰基氧基-1-正-丁基-2,2,6,6-四甲基吡啶)、甲苯-2',4’-双(4-氨基甲酰基氧基-1-正-丙基-2,2,6,6-四甲基吡啶)、二甲基-双(2,2,6,6-四甲基吡啶-4-氧基)硅烷、苯基-三(2,2,6,6-四甲基吡啶-4-氧基)硅烷、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯、苯基[双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)膦酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1,6-二胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1,6-二乙酰基胺、
1-乙酰基-4-(N-环己基乙酰氨基)-2,2,6,6-四甲基吡啶、4-苄胺基-2,2,6,6-四甲基吡啶、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N'-二丁基己二酰二胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N'-二环己基(2-羟基丙烯)、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-对亚二甲苯二胺、4-(双-2-羟基乙基)氨基-1,2,2,6,6-五甲基吡啶、4-(3-甲基-4-羟基-5-叔-丁基-苯甲酰胺基)-2,2,6,6-四甲基吡啶、4-甲基丙烯氨基-1,2,2,6,6-五甲基吡啶、9-氮杂-
8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、9-氮杂-8,8,10,10-四甲基-3-乙基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、8-氮杂-2,7,7,8,9,9-六甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷、9-氮杂-3-羟甲基-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1-5-二氧杂螺[5.5]十一烷、9-氮杂-3-乙基-3-乙酰氧甲基-9-乙酰基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、2,2,6,6-四甲基吡啶-
4-杂螺-2'-(1',3'-二氧杂环已烷)-5'-杂螺-5"-(1",3"-二氧杂环已烷)-2"-杂螺-4"-(2"',2"',6"',6"'-四甲基吡啶)、3-苄基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基-杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-正辛基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基-杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-烯丙基-1,3,8-三氮杂-1,7,7,9,9-五甲基-杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-缩水甘油基-1,3,8-三氮杂-7,7,8,9,9-五甲基-杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、2-异丙基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基杂螺[4.5]癸烷、2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基杂螺[4.5]癸烷、2-异丙基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-4,8-二氮杂-氧基杂螺[4.5]癸烷、2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-4,8-氮杂-3-氧基杂螺[4.5]癸烷、双[β-(2,2,6,6-四甲基哌啶)乙基]癸二酸酯、α-(2,2,6,6-四甲基哌啶)乙酸正辛基酯、1,4-双(2,2,6,6-四甲基哌啶基哌啶)-2-丁烯、N-羟甲基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基甲基-N'-2,
2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基甲基-N’-正十二烷基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、O-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-甲氧基甲基尿烷。

[0109] 亚磷酸酯类以及膦酸酯类，如

[0110] 三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2,4-二-叔-丁基苯基)[1,1'-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔-丁基苯基)氟亚磷酸酯、双十八烷基季戊四醇二亚膦酸酯、2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]-二氧膦-6-基]氧基]-N,N-双[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧膦-6-基]羟基]乙基]乙烷胺(CASNo.80410-33-9)，双(2,4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2,
4,6-三-叔-丁基苯基2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，

[0111] 羟胺类，如：

[0112] 胺类，双(氢化的牛油烷基)，被氧化的，

[0113] 仲芳基胺，如

[0114] N-(2-萘基)-N-苯胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物(CAS No.26780-96-1)、N-2-丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1-萘基)-N-苯胺、(苯胺、N-苯基-、与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)(CAS No.68411-46-1)、4-(1-甲基-1-苯乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]苯胺。

[0115] 内酯类以及苯并呋喃酮类，如

[0116] Irganox HP 136(CAS No.181314-48-7)

[0117] 硫醚类以及硫代酯类，如

[0118] 二硬脂基3,3-硫代二丙酸酯、二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯、双十四烷基硫代二丙酸酯、二正十八烷基二硫化物。

[0119] 紫外线吸收剂，如

[0120] (甲酮、[亚甲基双(羟基甲氧基亚苯基)]双[苯基-)、(甲酮、[1,6-己烷-二基-双-[氧基(2-羟基-4,1-亚苯基)]]双[苯基-)、2-苯甲酰基-5-甲氧基苯酚、2,4-二羟基-二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-乙氧基-2'-乙基草酸双苯胺、N-(5-叔丁基-2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)草酰胺、二甲基(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸酯、2,2'-(1,4-亚苯基)双[3,1-苯并噁嗪-4-酮]、N'-(4-苯并噁嗪羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒、4-甲氧基桂皮酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-氰基-3,3-联苯丙烯酸2-乙基-己基酯、2-乙基己基水杨酸酯、3-(4-甲基苯亚甲基)菠烷-2-酮。

[0121] 通过使用根据本发明的组合物，保护PVC抗霉菌的侵袭。

[0122] 以下属霉菌可以作为实例提及：

[0123] 交链孢属，如细链孢霉，

[0124] 曲霉属，如黑曲霉，

[0125] 毛壳菌属，如球毛壳菌，

[0126] 粉孢革菌属(Coniophora)，如单纯粉孢革菌(Coniophora putana)，

[0127] 香菇属(Lentinus)，如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)，

[0128] 青霉属菌，如灰绿青霉菌，

[0129] 多孔菌属(Polyporus)，如采绒革盖菌(Polyporus versicolor)，

[0130] 短梗霉属，如出芽短梗霉菌，

[0131] 帚枝霉属(Sclerophoma)，诸如Sclerophoma pityophila，

[0132] 木霉属，如绿色木霉

[0133] 根据本发明的组合物适于用于热塑性塑料。

[0134] 可以使用的材料优选为聚合含卤素的乙烯化合物如，例如，聚氯乙烯(PVC)和聚偏二氯乙烯或者氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物。

[0135] 聚合含卤素的乙烯化合物的组合物还可以进一步包含塑料，这些塑料通过举例用作聚合加工助剂或者抗冲击改性剂。这些塑料是选自下组，该组由以基于以下各项的均聚物类以及共聚物类组成：乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、其中醇组分为支链的或无支链的C1至C10的醇的丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类、苯乙烯、丙烯腈。特别优选的是具有相同或不同的来自下组的醇部分的聚丙烯酸酯：C4-C8醇组，特别是丁醇，己醇，辛醇和2-乙基己醇；聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物，甲丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯化的聚乙烯，丁腈橡胶，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈丁二烯橡胶，苯乙烯-丁二烯弹性体和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物。

[0136] 然而，根据本发明的组合物还适合具有其他热塑性塑料如，例如，聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺(PA)、聚酯(PES)、聚丙烯酸酯或这些的组合物。

[0137] 使用已知方法，例如，通过挤出或压延，可以将根据本发明的组合物加入到PVC中。这里，将这些组合物与助剂(触变剂、增塑剂、稳定剂、染料和颜料、填料等)混合用于PVC生产并然后被结合入。然而，还有可能将所述组合物加入到成品PVC中。合适的方法在本领域内是已知的并且被广泛用于工业生产中。

[0138] 本发明还包括从热塑性聚合物(特别是从聚氯乙烯)、至少一种环氧化物、噻苯咪唑和至少一种含碘杀真菌剂制备聚合产品的方法，其中，通过挤出、压延或合成，将至少一种环氧化物、噻苯咪唑和至少一种含碘杀真菌剂的根据本发明的组合物加入到热塑性聚合物中，特别是加入到聚氯乙烯中。

[0139] 本发明还包括用于制备根据本发明的组合物的方法，其中，将至少一种环氧化物、噻苯咪唑和至少一种含碘杀真菌剂混合。通过搅拌或研磨，以及通过从现有技术水平的本领域技术人员已知的所有通常合成方法，进行所述混合过程。这些组合物优选通过分散混合。特别优选地，使用分散设备，通过分散并且在一个步骤中研磨将所述组合物混合。合适的方法和设备如砂磨机或定子/转子分散设备对于现有技术水平的本领域技术人员是已知的。

[0140] 通常，基于即将被保护的聚合物，包含噻苯咪唑、至少一种环氧化物和至少一种含碘杀真菌剂的根据本发明的组合物以按重量计从0.1至10％、优选按重量计0.2至5.0％的量使用。

[0141] 通常，基于即将被保护的聚氯乙烯，包含噻苯咪唑、至少一种环氧化物和至少一种含碘杀真菌剂的根据本发明的组合物以按重量计从0.1至10％、优选按重量计0.2至5.0％的量使用。

[0142] 本发明还包括聚合产品，这些聚合产品包含热塑性聚合物、噻苯咪唑、至少一种环氧化物和至少一种含碘杀真菌剂。特别地，本发明包括聚氯乙烯、噻苯咪唑、至少一种环氧化物和至少一种含碘杀真菌剂的混合物。

[0143] 至少一种热塑性聚合物(特别是聚氯乙烯)、噻苯咪唑、至少一种环氧化物和至少一种含碘杀真菌剂的根据本发明的混合物或聚合产品根据已知的方法进行进一步处理。它用于生产管路、电缆、线缆护套、内部配件或车辆或家具的建造、地板覆盖物、医疗用品、食品或饮料包装、衬垫、防水帆布、箔(包括复合箔和层压安全玻璃用箔，特别是用于汽车业和建筑业)、或者合成革、玩具、包装容器、胶带箔、衣服、涂层或还有其他织物用纤维。

[0144] 根据本发明的组合物特别适用于制备包含聚氯乙烯、噻苯咪唑、至少一种环氧化物和至少一种含碘杀真菌剂的混合物或聚合产品，因为根据本发明的组合物具有高稳定性。由于降低了含碘杀真菌剂的分解，根据本发明的混合物还具有提高的功效。

[0145] 本发明还包括根据本发明的组合物用于保护聚合物、特别是用于保护聚氯乙烯抗微生物侵袭或破坏的用途。

[0146] 此外，通过使用不饱和脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸甘油酯的环氧化物，本发明可以允许免除可能有毒的增塑剂如邻苯二甲酸酯的额外使用。

[0147] 为了澄清的目的，应提及的是，本发明的范围包含以任何组合的所有具体、通用或优选定义和参数。

[0148] 实例

[0149] 材料和缩写

[0150] R＝氢化的篦麻油CAS No.8001-78-3汉堡的莱曼与沃斯公司

[0151] ＝苯酚的烷基磺酸酯

[0152] DINP＝邻苯二甲酸二异壬酯

[0153] ESBO＝环氧大豆油CAS No.8013-07-8；德国林根贝洛赫尔的Baerostab(LSABaerostab LSA,Baerlocher,Lingen,Germany)

[0154] Vinnolit S 4170＝悬浮-PVC，用于热塑性处理，德国威诺利特公司(Vinnolit GmbH&Co.KG)Germany

[0155] CZ 11＝PVC稳定剂，基于羧酸钙/锌

[0156] TBZ＝噻苯咪唑

[0157] 对比实例1

[0158] 在搅拌下，将140.4g二氯辛基异噻唑啉酮(DCOIT)溶于559.6g邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中。得到700g具有20％的DCOIT含量的黄色溶液(HPLC)。

[0159] 对比实例2

[0160] 在搅拌下，将140.0g辛基异噻唑啉酮(DCOIT)溶于560.0g邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中。这得到700g具有20％的OIT含量的黄色溶液(HPLC)

[0161] 实例3

[0162] 将1.40g R(汉堡的莱曼与沃斯公司；氢化的蓖麻油CAS No.8001-78-3)、28.13g ESBO(环氧大豆油；CAS No.8013-07-8)和27g碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)溶于559.13g邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中，将135g噻苯咪唑(TBZ)结合到溶解器中并且将混合物于4000rpm下搅拌45min。然后，使用球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)将液体预分散体研磨两次。这得到高触变分散体，然而，该高触变分散体在搅拌之后是可加工的。

[0163] 产量：602g

[0164] 粘度：1000mPas(301/s)

[0165] 含量(HPLC)：3.5％IPBC/18.4％TBZ

[0166] 于40℃下储存2个月后，无沉降迹象。

[0167] 实例4(含碘杀真菌剂的稳定作用)

[0168] 分散体1

[0169] 将0.6g R溶于79.4g 中，将120g TBZ、又400g 加入并且在溶解器中结合。将该混合物于4000rpm下搅拌45min。

[0170] 然后，将液体预分散体通过球磨机两次(DYNO-Mühle Multi Lab)。

[0171] 这得到414g高触变、白色分散体

[0172] 粘度：1533mPas/30.1s

[0173] 含量(HPLC)：20％TBZ

[0174] 原料分散体(实例4-1)

[0175] 将50g分散体1与80g 2.5％浓度的IPBC在 中的溶液混合。

[0176] 这得到130g分散体

[0177] 含量(HPLC)：7.69％TBZ/1.54％IPBC

[0178] 为了评价ESBO(环氧大豆油)的稳定作用，加入下述ESBO的量并将所得分散体以对比方式于40℃下存储：

[0179] 表1(含ESBO的分散体的组合物)

[0180]实例 原料分散体的量[g] ESBO的量[g]
4-1 20 -
4-2 20 0.31
4-3 20 0.155
4-4 20 0.10
4-5 20 0.62
4-6 20 1.24

[0181] 表2(40℃下存储表1的配制品)

[0182]

[0183]

[0184] 在于40℃下存储1个月后，分散体4-1(无ESBO)显示强棕色变色，而具有ESBO的分散体即使在40℃下存储3个月后也仅具有弱淡黄色变色。

[0185] 实例5(分散体结合到PVC中)

[0186] 100份的Vinnolit S 4170

[0187] 3.0份的Irgastab CZ 11

[0188] 4.0份的ESBO(环氧大豆油)

[0189] 54份的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)

[0190] X份的根据本发明的分散体(见表3)

[0191] 于塑料烧杯中彼此强烈混合，并然后使用加热至180℃的砑光机均匀化。然后，将所得冷却片用于制备200x 200x 2mm试样。

[0192] 表3(PVC试样的制备)

[0193]