一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法

摘要

本发明涉及一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法。目前，普通的不饱和聚酯树脂的韧性不够。热塑性材料尼龙6利用多次后分子量下降，材料的机械性能下降。本发明各种原料、辅料配比为：尼龙6 0.5摩尔、不饱和二元酸3-3.5摩尔、饱和二元酸3摩尔、二元醇6.6摩尔、稳定剂最终产品质量的0.0002、交联剂最终产品质量的30%-38%、阻聚剂最终产品质量的0.0002。工艺步骤：尼龙6与不饱和二元酸反应得通式Ⅰ化合物；降温至110度，加入不饱和二元酸、饱和二元酸、二元醇、稳定剂，升温至150度，发生缩聚反应，得到通式Ⅱ化合物；通式Ⅱ化合物转料至稀释釜，与交联剂掺合得混合物为最终产品。

权利要求

1.一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法，其特征在于，各种原料、辅料摩尔配比如下：尼龙 0.5 摩尔 以摩尔质量400计不饱和二元酸 3-3.5摩尔饱和二元酸 3摩尔

二元醇 6.6摩尔

稳定剂 最终产品质量的0.0002交联剂 最终产品质量的30%-38%阻聚剂 最终产品质量的0.0002工艺步骤如下：

a.用尼龙6与不饱和二元酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式Ⅰ化合物；

b.降温至110度进行第二次投料，加入不饱和二元酸、饱和二元酸、二元醇、稳定剂，升温至150度，物料开始出水，发生缩聚反应，逐步升温至190-200度，反应时间共9小时左右，于205度保温2小时，然后抽真空2小时，真空度0.1MPa；然后降温至150度, 得到通式Ⅱ化合物；

c.将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜，与稀释釜内的交联剂混合成产品，交联剂内预先添加了阻聚剂，混合物为最终产品；

通式Ⅰ：

通式Ⅱ：

所述的不饱和二元酸是顺丁烯二酸、反丁烯二酸及其酸酐中的一种；

所述的饱和二元酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸及苯酐中的一种；

所述的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇、新戊二醇中的一种或一种以上；

所述的稳定剂为对苯二酚；

所述的交联剂为苯乙烯；

所述的阻聚剂为1-4萘醌；

所述c步骤的产品混合物是指新型热固性树脂和苯乙烯，苯乙烯以单体形式存在。

说明书

一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂

的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及高分子合成技术领域，特别的说是一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法。

背景技术

[0002] 目前，在工业上应用的普通的不饱和聚酯树脂的韧性不是很好；在固化过程的后期由于空间位阻现象而使最终的固化不完全；热塑性材料尼龙6、在回收利用多次后分子量急剧下降，分子链多次断裂，材料趋于报废，材料的机械性能下降，如抗力强度、抗剪强度均下降较大，而且挥发性气味大。

发明内容

[0003] 本发明的目的是想提供一种以尼龙6为原料嵌接不饱和树脂制备新型热固性树脂的方法，以解决上述现有技术存在的缺陷问题。

[0004] 为了达到上述目的，本发明解决上述问题的技术方案是：

[0005] 各种原料、辅料摩尔配比如下：

[0006] 尼龙0.5 摩尔（以摩尔质量为248计）

[0007] 不饱和二元酸 3-3.5摩尔

[0008] 饱和二元酸 3摩尔

[0009] 二元醇 6.6摩尔

[0010] 稳定剂最终产品质量的0.0002

[0011] 交联剂最终产品质量的30%-38%

[0012] 阻聚剂总质量的0.0002

[0013] 工艺步骤如下：

[0014] a、用尼龙6与不饱和二元酸先进行反应得到梳形嵌段中间体式Ⅰ化合物（是指展开式的结构）；

[0015] b、降温至110度进行第二次投料，加入不饱和二元酸、饱和二元酸、二元醇、稳定剂，升温至150度，物料开始出水，发生缩聚反应，逐步升温至190-200度，反应时间共9小时左右，于205度保温2小时，然后抽真空2小时，真空度0.1MPa；然后降温至150度，得到通式Ⅱ化合物；

[0016] c、将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜，与稀释釜内的交联剂[0017] 混合成产品，交联剂内预先添加了阻聚剂；混合物为最终产品。

[0018] 进一步，所述的不饱和二元酸是顺丁烯二酸、反丁烯二酸及其酸酐中的一种。

[0019] 进一步，所述的饱和二元酸是邻苯二甲酸及其酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸及苯酐中的一种。

[0020] 进一步，所述的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇、新戊二醇中的一种或一种以上。

[0021] 进一步，所述的稳定剂为对苯二酚。

[0022] 进一步，所述的交联剂为苯乙烯。

[0023] 进一步，所述的阻聚剂为1-4萘醌。

[0024] 进一步，所述c步骤的产品混合物是指新型热固性树脂和苯乙烯，苯乙烯以单体形式存在。

[0025] 采用上述技术方案，本发明的技术效果有：本发明的产品韧性强,抗力强度、抗剪强度均优于尼龙6。工艺简单，易于控制。本发明的方法还可以对废旧的尼龙6进行增韧、增强再次利用，有利于环保。

附图说明

[0026] 图1为通式Ⅰ化合物结构式

[0027] 图2为通式Ⅱ化合物结构式

[0028] 图3为本发明b步骤的反应通式

[0029] 图4为实施例1中a步骤的反应式

[0030] 图5为实施例1中b步骤的反应式

具体实施方式

[0031] 下面本发明的具体实施方式，对本发明作进一步说明。

[0032] 实施例1：

[0033] 尼龙6 0.5摩尔 124克 摩尔质量以248计

[0034] 顺丁烯二酸酐 3.5摩尔 343.21克

[0035] 丙二醇 6.6摩尔 502.2克

[0036] 邻苯二甲酸酐 3摩尔 444.33克 摩尔质量148.11

[0037] 对苯二酚 0.5克

[0038] 苯乙烯 408克

[0039] 1-4萘醌 0.1克

[0040] 工艺步骤如下：

[0041] a、用0.5摩尔尼龙6与0.6摩尔顺丁烯二酸酐先进行反应得到梳形嵌段中间体通式Ⅰ；

[0042] b、降温至110度进行第二次投料，加入余下的2.9摩尔顺丁烯二酸酐、3摩尔邻苯二甲酸酐、6.6摩尔丙二醇、稳定剂对苯二酚，升温至150度，物料开始出水，发生缩聚反应，逐步升温至190-200度，反应时间共9小时左右，于205度保温2小时，然后抽真空2小时，真空度0.1MPa；然后降温至150度，得到通式Ⅱ化合物；

[0043] c、将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜，与稀释釜内的交联剂苯乙烯混合成产品，交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂1-4萘醌；得混合物为最终产品。

[0044] 实施例2：

[0045] 尼龙6 0.5摩尔 124克

[0046] 顺丁烯二酸 3.5摩 406克 摩尔质量116.07

[0047] 乙二醇 2摩尔 124.14克

[0048] 丙二醇 197.83克 2.6摩尔

[0049] 二乙二醇 212.24克 2摩尔

[0050] 邻苯二甲酸 3摩尔 492克 摩尔质量164.116

[0051] 苯乙烯 408克

[0052] 对苯二酚 0.5克

[0053] 1-4萘醌 0.1克

[0054] 工艺步骤如下：

[0055] a、用0.5摩尔尼龙6与0.6摩尔顺丁烯二酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式Ⅰ-2化合物；

[0056] b、降温至110度进行第二次投料，2.9摩尔顺丁烯二酸、3摩尔邻苯二甲酸、2摩尔乙二醇、2.6摩尔丙二醇、2摩尔二乙二醇、稳定剂对苯二酚，升温至150度，物料开始出水，发生缩聚反应，逐步升温至190-200度，反应时间共9小时左右，于205度保温2小时，然后抽真空2小时，真空度0.1MPa；然后降温至150度，得到通式Ⅱ化合物；

[0057] c、将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜，与稀释釜内的交联剂苯乙烯混合成产品，交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂1-4萘醌；得混合物为最终产品。

[0058] 实施例3：

[0059] 尼龙6 0.5摩尔) 124克

[0060] 反丁烯二酸 3摩尔 348克 摩尔质量116.07

[0061] 二甘醇 6.6摩尔 502.2克

[0062] 间苯二甲酸 3摩尔 498.39克 摩尔质量166.13

[0063] 苯乙烯 408克 对苯二酚 0.5克

[0064] 1-4萘醌 0.1克

[0065] 工艺步骤如下：

[0066] a、用0.5摩尔尼龙6与0.6摩尔反丁烯二酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式Ⅰ化合物；

[0067] b、降温至110度进行第二次投料，2.4摩尔反丁烯二酸、3摩尔间苯二甲酸、6.6摩尔二甘醇、稳定剂对苯二酚，升温至150度，物料开始出水，发生缩聚反应，逐步升温至190-200度，反应时间共9小时左右，于205度保温2小时，然后抽真空2小时，真空度
0.1MPa；然后降温至150度，得到通式Ⅱ化合物；

[0068] c、将b步骤的最终通式Ⅱ化合物转料至稀释釜，与稀释釜内的交联剂苯乙烯混合成产品，交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂1-4萘醌；得混合物为最终产品。

[0069] 实施例4：

[0070] 尼龙6 0.5摩尔 124克

[0071] 反丁烯二酸酐 3.5摩尔 343克 摩尔质量98.06

[0072] 乙二醇 2摩尔 124.14克

[0073] 丙二醇 2.6摩尔 197.83克

[0074] 新戊二醇 2摩尔 208克 摩尔质量104.15

[0075] 间苯二甲酸 3摩尔 498.39克 摩尔质量166.13

[0076] 苯乙烯 408克

[0077] 对苯二酚 0.5克

[0078] 1-4萘醌 0.1克

[0079] 工艺步骤如下：

[0080] a、用0.5摩尔尼龙6与0.6摩尔反丁烯二酸酐先进行反应得到梳形嵌段中间体通式Ⅰ化合物；

[0081] b、降温至110度进行第二次投料，2.9摩尔反丁烯二酸酐、3摩尔对苯二甲酸、2摩尔乙二醇、2.6摩尔丙二醇、2摩尔新戊二醇、稳定剂对苯二酚，升温至150度，物料开始出水，发生缩聚反应，逐步升温至190-200度，反应时间共9小时左右，于205度保温2小时，然后抽真空2小时，真空度0.1MPa；然后降温至150度，得到通式Ⅱ化合物；

[0082] c、将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜，与稀释釜内的交联剂苯乙烯混合成产品，交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂1-4萘醌；得混合物为最终产品。

[0083] 显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。