巯基硅烷-炭黑掺合物

摘要

本发明涉及巯基硅烷‐炭黑掺合物，其包含至少20重量％的通式I的巯基硅烷炭黑：其中所述巯基硅烷‐炭黑掺合物的铁含量

权利要求

1.一种巯基硅烷‐炭黑掺合物，其包含炭黑和以所述巯基硅烷‐炭黑掺合物计至少20重量％的通式I的巯基硅烷：其中R1是烷基聚醚基团‐O‐(R5‐O)m‐R6，其中R5在每次出现时相同或不同地是支链或非支链的、饱和或不饱和的脂族二价C1‐C30烃基团，m平均是1到30，R6由至少1个C原子组成，并且是未经取代的或经取代的、支链或非支链的单价烷基、烯基、芳基或芳烷基，R2在每次出现时相同或不同，并且是R1、C1‐C12烷基或R7O基团，其中R7是H、甲基、乙基、丙基、C9‐C30的支链或非支链单价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8是C1‐C30支链或非支链的烷基或烯基，R3是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的二价C1‐C30烃基团，并且R4是H、CN或(C＝O)‐R9，其中R9是支链或非支链的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族的单价的C1‐C30烃基团，其特征在于所述巯基硅烷‐炭黑掺合物的铁含量<9ppm。

2.根据权利要求1所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物，其特征在于其包含所述通式I的巯基硅烷的混合物。

3.根据权利要求1或2所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物，其特征在于所述通式I的巯基硅烷的混合物包含：和/或

和/或上述化合物的水解和/或缩合产物。

4.制造根据权利要求1所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物的方法，其特征在于将以所述巯基硅烷‐炭黑掺合物计至少20重量％的通式I的巯基硅烷与炭黑混合，所述炭黑的铁含量<

9ppm。

5.根据权利要求1所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物用于制造橡胶混合物的用途。

6.橡胶混合物，其特征在于其包含：

(A)橡胶或橡胶的混合物，

(B)填料，和

(C)至少一种根据权利要求1所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物。

7.制造根据权利要求6所述的橡胶混合物的方法，其特征在于将所述橡胶或橡胶的混合物、所述填料、任选存在的其它橡胶助剂以及至少一种根据权利要求1所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物混合。

8.根据权利要求1所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物用于制造模制品的用途。

9.根据权利要求1所述的巯基硅烷‐炭黑掺合物在充气轮胎、轮胎面、电缆护套、软管、驱动带、输送带、辊包覆物、其它轮胎、鞋类鞋底、密封环和阻尼元件中的用途。

说明书

巯基硅烷-炭黑掺合物

[0001] 本发明涉及一种巯基硅烷‐炭黑掺合物、其制造方法和其用途。

[0002] EP 1285926和EP 1683801公开了具有聚醚基团的巯基硅烷。

[0003] 另外，KR 850000081公开了硅烷/填料掺合物。

[0004] 已知巯基硅烷/填料掺合物的缺点是不良的保存限期。

[0005] 本发明的目的是提供巯基硅烷与炭黑的掺合物，所述掺合物具有改进的保存限期。

[0006] 本发明提供一种巯基硅烷‐炭黑掺合物，其包含以所述巯基硅烷‐炭黑掺合物计至少20重量％、优选地至少25重量％、更优选地至少30重量％的通式I的巯基硅烷：

[0007]

[0008] 其中R1是烷基聚醚基团‐O‐(R5‐O)m‐R6，其中R5在每次出现时相同或不同，并且是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族二价C1‐C30烃基团，优选CH2‐CH2、CH2‐CH(CH3)、‐CH(CH3)‐CH2‐或CH2‐CH2‐CH2，m平均是1到30、优选地2到20、更优选地2到15、极优选地3到10、特别优选地3.5到7.9，并且R6由至少1个、优选地至少11个、更优选地至少12个C原子组成，并且是未经取代的或经取代的、支链或非支链的单价烷基、烯基、芳基或芳烷基，

[0009] R2在每次出现时相同或不同，并且是R1、C1‐C12烷基或R7O基团，其中R7是H、甲基、乙基、丙基、C9‐C30支链或非支链单价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8是C1‐C30支链或非支链的烷基或烯基，

[0010] R3是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合脂族/芳族的二价C1‐C30、优选地C1‐C6、更优选地C3烃基团，并且

[0011] R4是H、CN或(C＝O)‐R9，其中R9是支链或非支链、饱和或不饱和脂族、芳族或混合脂族/芳族的单价的C1‐C30、优选地C5到C30、更优选地C5到C20、极优选地C7到C15、特别优选地C7到C11烃基团，

[0012] 和炭黑，

[0013] 其特征在于所述巯基硅烷‐炭黑掺合物的铁含量<9ppm，极优选地是0.1‐6ppm。

[0014] 所述巯基硅烷‐炭黑掺合物可以包含通式I的不同巯基硅烷和/或其缩合产物的混合物。

[0015] 所述巯基硅烷‐炭黑掺合物中的所述炭黑的筛余物可以≤50ppm、优选地<40ppm、更优选地<35ppm。

[0016] 所述通式I的巯基硅烷可以是如下化合物，其中R1是烷基聚醚基团‐O‐(R5‐O)m‐R6，其中R5在每次出现时相同或不同地是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族二价C1‐C30烃基团，m平均是1到30，并且R6由至少11个C原子组成，并且是未经取代的或经取代的、支链或非支链的单价烷基、烯基、芳基或芳烷基，

[0017] R2在每次出现时相同，并且是C1‐C12烷基或R7O基团，其中R7是H、乙基、丙基、C9‐C30支链或非支链单价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8是C1‐C30支链或非支链的烷基或烯基，

[0018] R3是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合脂族/芳族的二价C1‐C30烃基团，并且

[0019] R4是H、CN或(C＝O)‐R9，其中R9是支链、非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合脂族/芳族的单价的C1‐C30烃基团。

[0020] 所述通式I的巯基硅烷可以是如下化合物，其中R1是：

[0021] ‐O‐(C2H4‐O)5‐C11H23、‐O‐(C2H4‐O)5‐C12H25、‐O‐(C2H4‐O)5‐C13H27、[0022] ‐O‐(C2H4‐O)5‐C14H29、‐O‐(C2H4‐O)5‐C15H31、‐O‐(C2H4‐O)3‐C13H27、[0023] ‐O‐(C2H4‐O)4‐C13H27、‐O‐(C2H4‐O)6‐C13H27、‐O‐(C2H4‐O)7‐C13H27、[0024] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)10CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)11CH3、

[0025] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)12CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)13CH3、

[0026] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)14CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)3‐(CH2)12CH3、

[0027] ‐O‐(CH2CH2‐O)4‐(CH2)12CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)6‐(CH2)12CH3、

[0028] ‐O‐(CH2CH2‐O)7‐(CH2)12CH3、

[0029]

[0030] 或

[0031]

[0032] R2是不同的，并且是R1‐、C1‐C12烷基或R7O基团，其中R7是H、甲基、乙基、丙基、C9‐8 8
C30的支链或非支链的单价烷基、烯基、芳基或芳烷基或(R )3Si基团，其中R是C1‐C30支链
或非支链的烷基或烯基，

[0033] R3是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合脂族/芳族的二价C1‐C30烃基团，并且

[0034] R4是H、CN或(C＝O)‐R9，其中R9是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合脂族/芳族的单价的C1‐C30烃基团。

[0035] 所述通式I的巯基硅烷可以是如下化合物，其中R1是：

[0036] ‐O‐(C2H4‐O)5‐C11H23、‐O‐(C2H4‐O)5‐C12H25、‐O‐(C2H4‐O)5‐C13H27、[0037] ‐O‐(C2H4‐O)5‐C14H29、‐O‐(C2H4‐O)5‐C15H31、‐O‐(C2H4‐O)3‐C13H27、[0038] ‐O‐(C2H4‐O)4‐C13H27、‐O‐(C2H4‐O)6‐C13H27、‐O‐(C2H4‐O)7‐C13H27、[0039] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)10CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)11CH3、

[0040] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)12CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)13CH3、

[0041] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)14CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)3‐(CH2)12CH3、

[0042] ‐O‐(CH2CH2‐O)4‐(CH2)12CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)6‐(CH2)12CH3、

[0043] ‐O‐(CH2CH2‐O)7‐(CH2)12CH3、

[0044]

[0045] 或

[0046]

[0047] R2是R1基团，

[0048] R3是支链或非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1‐C30烃基团，并且

[0049] R4是H、CN或(C＝O)‐R9，其中R9是支链、非支链、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合脂族/芳族的单价的C1‐C30烃基团。

[0050] 其中R4＝H的优选的式I化合物可以是：

[0051] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0052] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0053] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0054] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0055] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0056] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0057] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0058] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0059] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0060] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0061] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0062] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0063] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0064] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0065] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0066] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0067] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0068] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0069] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0070] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0071] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0072] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0073] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0074] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0075] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0076] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0077] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0078] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0079] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0080] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0081] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0082] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0083] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0084] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0085] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、

[0086] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0087] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0088] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0089] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0090] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0091] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0092] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0093] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0094] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0095] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0096] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0097] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0098] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0099] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0100] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0101] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0102] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0103] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0104] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0105] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0106] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0107] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0108] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0109] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0110] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0111] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0112] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0113] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0114] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0115] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0116] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0117] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0118] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0119] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0120] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、

[0121] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SH、

[0122] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SH、

[0123] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SH、

[0124] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SH、

[0125] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SH、

[0126] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SH、

[0127] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SH、

[0128] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SH、

[0129] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SH、

[0130] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SH、

[0131] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SH、

[0132] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SH、

[0133] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SH、

[0134] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SH、

[0135] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SH、

[0136] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SH、

[0137] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SH、

[0138] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SH、

[0139] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SH、

[0140] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SH、

[0141] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SH、

[0142] [(C15H31‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SH、

[0143] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SH、

[0144] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SH、

[0145] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SH、

[0146] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SH、

[0147] [(C16H33‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SH、

[0148] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SH、

[0149] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SH、

[0150] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SH、

[0151] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SH、

[0152] [(C17H35‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SH、

[0153] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SH、

[0154] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SH、

[0155] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SH、

[0156] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0157] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0158] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0159] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0160] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0161] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0162] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0163] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0164] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0165] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0166] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0167] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0168] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0169] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0170] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0171] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0172] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0173] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0174] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0175] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0176] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0177] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0178] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0179] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0180] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0181] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0182] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0183] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0184] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0185] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0186] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0187] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0188] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0189] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0190] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0191] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0192] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0193] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0194] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0195] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0196] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0197] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0198] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0199] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0200] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0201] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0202] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0203] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0204] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0205] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0206] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0207] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0208] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0209] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0210] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0211] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0212] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0213] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0214] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0215] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0216] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0217] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0218] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0219] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0220] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0221] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0222] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0223] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0224] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0225] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0226] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0227] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0228] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0229] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0230] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0231] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0232] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0233] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0234] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0235] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0236] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0237] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0238] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0239] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0240] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0241] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0242] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0243] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0244] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0245] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0246] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)2]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0247] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)3]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0248] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)4]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0249] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)5]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0250] [(C15H31O‐(CH2‐CH2O)6]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0251] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)2]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0252] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)3]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0253] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)4]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0254] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)5]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0255] [(C16H33O‐(CH2‐CH2O)6]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0256] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)2]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0257] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)3]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0258] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)4]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH、

[0259] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)5]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH或

[0260] [(C17H35O‐(CH2‐CH2O)6]3Si‐CH2‐CH(CH3)‐CH2‐SH，其中R6可以是支链或非支链的。

[0261] 其中R4＝CN的优选式I化合物可以是：

[0262] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0263] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0264] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0265] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0266] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0267] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0268] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0269] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0270] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0271] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0272] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0273] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0274] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0275] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0276] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0277] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0278] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0279] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0280] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0281] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、

[0282] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0283] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0284] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0285] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0286] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0287] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0288] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0289] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0290] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0291] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0292] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0293] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0294] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0295] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0296] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0297] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0298] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0299] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0300] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0301] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、

[0302] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、

[0303] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、

[0304] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、

[0305] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SCN、

[0306] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SCN、

[0307] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、

[0308] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、

[0309] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、

[0310] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SCN、

[0311] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SCN、

[0312] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、

[0313] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、

[0314] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、

[0315] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SCN、

[0316] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SCN、

[0317] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、

[0318] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、

[0319] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、

[0320] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3SCN或

[0321] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3SCN，其中R6可以是支链或非支链的。

[0322] 其中R4＝‐C(＝O)‐R9并且R9＝支链或非支链‐C5H11、‐C6H13、‐C7H15、‐C8H17、‐C9H19、‐C10H21、‐C11H23、‐C12H25、‐C13H27、‐C14H29、‐C15H31、‐C16H33、‐C17H35和‐C6H5(苯基)的式I的优选化合物可以是：

[0323] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0324] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0325] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0326] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0327] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0328] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0329] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0330] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0331] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0332] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0333] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0334] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0335] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0336] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0337] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0338] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0339] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0340] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0341] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0342] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0343] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0344] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0345] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0346] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0347] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0348] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0349] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0350] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0351] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0352] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0353] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0354] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0355] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0356] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0357] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0358] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0359] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0360] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0361] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0362] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0363] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0364] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0365] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0366] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0367] [(C11H23O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0368] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0369] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0370] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0371] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0372] [(C12H25O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0373] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0374] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0375] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0376] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0377] [(C13H27O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0378] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)2]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0379] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)3]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0380] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)4]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9、

[0381] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)5]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9或

[0382] [(C14H29O‐(CH2‐CH2O)6]3Si(CH2)3‐C(＝O)‐R9。

[0383] R6可以优选地是C12到C17、极优选地C12到C16、特别优选地C12到C14的未经取代的或经取代的、支链或非支链单价烷基。

[0384] R6可以是‐C11H23、‐C12H25、‐C13H27、‐C14H29、‐C15H31、‐C16H33或‐C17H35烷基。

[0385] R6可以优选地是C11到C35、更优选地C11到C30、极优选地C12到C30、特别优选地C13到C20未经取代的或经取代的、支链或非支链的单价烯基。

[0386] R6可以优选地是C11到C14和/或C16到C30、极优选地C11到C14和/或C16到C25、特别优选地C12到C14和/或C16到C20未经取代的或经取代的、支链或非支链单价芳烷基。

[0387] R6作为烯基可以是C11H21、‐C12H23、‐C13H25、‐C14H27、‐C15H29、‐C16H31或‐C17H33。

[0388] R1可以是烷氧基化蓖麻油(例如CAS 61791‐12‐6)。

[0389] R1可以是烷氧基化油胺(例如CAS 26635‐93‐8)。

[0390] 聚醚基团(R5O)m可以包含无规环氧乙烷和环氧丙烷单元，或可以包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的聚醚嵌段。

[0391] 所述巯基硅烷‐炭黑掺合物可包含通式I的不同巯基硅烷的混合物。

[0392] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以具有聚醚基团的分子量分布。

[0393] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含通式I的不同巯基硅烷，其中R6由不同C原子链长度组成，并且具有分子量分布。

[0394] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含通式I的不同巯基硅烷，其中R4是‐CN或其缩合产物。

[0395] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含通式I的不同巯基硅烷，其中R4是(C＝O)‐R9或其缩合产物。

[0396] 聚醚基团(R5‐O)m优选地可以是：

[0397] (‐O‐CH2‐CH2‐)a、(‐O‐CH(CH3)‐CH2‐)a、(‐O‐CH2‐CH(CH3)‐)a、

[0398] (‐O‐CH2‐CH2‐)a(‐O‐CH(CH3)‐CH2‐)、(‐O‐CH2‐CH2‐)(‐O‐CH(CH3)‐CH2‐)a、[0399] (‐O‐CH2‐CH2‐)a(‐O‐CH2‐CH(CH3)‐)、(‐O‐CH2‐CH2‐)(‐O‐CH2‐CH(CH3)‐)a、[0400] (‐O‐CH(CH3)‐CH2‐)a(‐O‐CH2‐CH(CH3)‐)、

[0401] (‐O‐CH(CH3)‐CH2‐)(‐O‐CH2‐CH(CH3)‐)a、

[0402] (‐O‐CH2‐CH2‐)a(‐O‐CH(CH3)‐CH2‐)b(‐O‐CH2‐CH(CH3)‐)c或与彼此的组合，[0403] 其中a、b和c独立于彼此，并且

[0404] a是1‐50、优选地2‐30、更优选地3‐20、极优选地4‐15、特别优选地5‐12，

[0405] b是1‐50、优选地2‐30、更优选地3‐20、极优选地4‐15、特别优选地5‐12，并且[0406] c是1‐50、优选地2‐30、更优选地3‐20、极优选地4‐15、特别优选地5‐12。

[0407] 指数a、b和c是整数并且表示重复单元的数目。

[0408] 对于R4为‐H、‐CN或‐C(＝O)‐R9来说，基团(R5‐O)m可以优选地包含环氧乙烷单元(CH2‐CH2‐O)a或环氧丙烷单元(CH(CH3)‐CH2‐O)a和/或(CH2‐CH(CH3)‐O)a。

[0409] 对于R4为‐H、‐CN或‐C(＝O)‐R9来说，基团(R5‐O)m可以优选地包含环氧乙烷单元(CH2‐CH2‐O)a和环氧丙烷单元(CH(CH3)‐CH2‐O)a和/或(CH2‐CH(CH3)‐O)a，其无规分布或在嵌段中。

[0410] 对于R4为‐H来说，烷基聚醚基团(R5‐O)m可以优选地包含环氧乙烷单元(CH2‐CH2‐O)a和环氧丙烷单元(CH(CH3)‐CH2‐O)a和/或(CH2‐CH(CH3)‐O)a，其无规分布或在嵌段中。

[0411] 对于R4为‐H来说，基团(R5‐O)m可以优选地包含环氧丙烷单元(CH(CH3)‐CH2‐O)a和/或(CH2‐CH(CH3)‐O)a。

[0412] 对于R4为‐H、‐CN或‐C(C＝O)‐R9来说，烷基聚醚基团O‐(R5‐O)m‐R6可以是：

[0413] O‐(CH2‐CH2O)2‐C11H23、O‐(CH2‐CH2O)3‐C11H23、O‐(CH2‐CH2O)4‐C11H23、[0414] O‐(CH2‐CH2O)5‐C11H23、O‐(CH2‐CH2O)6‐C11H23、O‐(CH2‐CH2O)7‐C11H23、[0415] O‐(CH(CH3)‐CH2O)2‐C11H23、O‐(CH(CH3)‐CH2O)3‐C11H23、

[0416] O‐(CH(CH3)‐CH2O)4‐C11H23、O‐(CH(CH3)‐CH2O)5‐C11H23、

[0417] O‐(CH(CH3)‐CH2O)6‐C11H23、O‐(CH(CH3)‐CH2O)7‐C11H23、

[0418] O‐(CH2‐CH2O)2‐C12H25、O‐(CH2‐CH2O)3‐C12H25、O‐(CH2‐CH2O)4‐C12H25、[0419] O‐(CH2‐CH2O)5‐C12H25、O‐(CH2‐CH2O)6‐C12H25、O‐(CH2‐CH2O)7‐C12H25、[0420] O‐(CH(CH3)‐CH2O)2‐C12H25、O‐(CH(CH3)‐CH2O)3‐C12H25、

[0421] O‐(CH(CH3)‐CH2O)4‐C12H25、O‐(CH(CH3)‐CH2O)5‐C12H25、

[0422] O‐(CH(CH3)‐CH2O)6‐C12H25、O‐(CH(CH3)‐CH2O)7‐C12H25、

[0423] O‐(CH2‐CH2O)2‐C13H27、O‐(CH2‐CH2O)3‐C13H27、O‐(CH2‐CH2O)4‐C13H27、[0424] O‐(CH2‐CH2O)5‐C13H27、O‐(CH2‐CH2O)6‐C13H27、O‐(CH2‐CH2O)7‐C13H27、[0425] O‐(CH(CH3)‐CH2O)2‐C13H27、O‐(CH(CH3)‐CH2O)3‐C13H27、

[0426] O‐(CH(CH3)‐CH2O)4‐C13H27、O‐(CH(CH3)‐CH2O)5‐C13H27、

[0427] O‐(CH(CH3)‐CH2O)6‐C13H27、O‐(CH(CH3)‐CH2O)7‐C13H27、

[0428] O‐(CH2‐CH2O)2‐C14H29、O‐(CH2‐CH2O)3‐C14H29、O‐(CH2‐CH2O)4‐C14H29、[0429] O‐(CH2‐CH2O)5‐C14H29、O‐(CH2‐CH2O)6‐C14H29、O‐(CH2‐CH2O)7‐C14H29、[0430] O‐(CH(CH3)‐CH2O)2‐C14H29、O‐(CH(CH3)‐CH2O)3‐C14H29、

[0431] O‐(CH(CH3)‐CH2O)4‐C14H29、O‐(CH(CH3)‐CH2O)5‐C14H29、

[0432] O‐(CH(CH3)‐CH2O)6‐C14H29、O‐(CH(CH3)‐CH2O)7‐C14H29、

[0433] O‐(CH2‐CH2O)2‐C15H31、O‐(CH2‐CH2O)3‐C15H31、O‐(CH2‐CH2O)4‐C15H31、[0434] O‐(CH2‐CH2O)5‐C15H31、O‐(CH2‐CH2O)6‐C15H31、O‐(CH2‐CH2O)7‐C15H31、[0435] O‐(CH(CH3)‐CH2O)2‐C15H31、O‐(CH(CH3)‐CH2O)3‐C15H31、

[0436] O‐(CH(CH3)‐CH2O)4‐C15H31、O‐(CH(CH3)‐CH2O)5‐C15H31、

[0437] O‐(CH(CH3)‐CH2O)6‐C15H31、O‐(CH(CH3)‐CH2O)7‐C15H31、

[0438] O‐(CH2‐CH2O)2‐C16H33、O‐(CH2‐CH2O)3‐C16H33、O‐(CH2‐CH2O)4‐C16H33、[0439] O‐(CH2‐CH2O)5‐C16H33、O‐(CH2‐CH2O)6‐C16H33、O‐(CH2‐CH2O)7‐C16H33、[0440] O‐(CH(CH3)‐CH2O)2‐C16H33、O‐(CH(CH3)‐CH2O)3‐C16H33、

[0441] O‐(CH(CH3)‐CH2O)4‐C16H33、O‐(CH(CH3)‐CH2O)5‐C16H33、

[0442] O‐(CH(CH3)‐CH2O)6‐C16H33、O‐(CH(CH3)‐CH2O)7‐C16H33、

[0443] O‐(CH2‐CH2O)2‐C17H35、O‐(CH2‐CH2O)3‐C17H35、O‐(CH2‐CH2O)4‐C17H35、[0444] O‐(CH2‐CH2O)5‐C17H35、O‐(CH2‐CH2O)6‐C17H35、O‐(CH2‐CH2O)7‐C17H35、[0445] O‐(CH(CH3)‐CH2O)2‐C17H35、O‐(CH(CH3)‐CH2O)3‐C17H35、

[0446] O‐(CH(CH3)‐CH2O)4‐C17H35、O‐(CH(CH3)‐CH2O)5‐C17H35、

[0447] O‐(CH(CH3)‐CH2O)6‐C17H35或O‐(CH(CH3)‐CH2O)7‐C17H35。

[0448] 基团R5可以是经取代的。基团R6可以是C13H27。

[0449] R1可以是‐O‐(C2H4‐O)5‐C11H23、‐O‐(C2H4‐O)5‐C12H25、

[0450] ‐O‐(C2H4‐O)5‐C13H27、‐O‐(C2H4‐O)5‐C14H29、‐O‐(C2H4‐O)5‐C15H31、[0451] ‐O‐(C2H4‐O)3‐C13H27、‐O‐(C2H4‐O)4‐C13H27、‐O‐(C2H4‐O)6‐C13H27、[0452] ‐O‐(C2H4‐O)7‐C13H27、‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)10CH3、

[0453] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)11CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)12CH3、

[0454] ‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)13CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)5‐(CH2)14CH3、

[0455] ‐O‐(CH2CH2‐O)3‐(CH2)12CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)4‐(CH2)12CH3、

[0456] ‐O‐(CH2CH2‐O)6‐(CH2)12CH3、‐O‐(CH2CH2‐O)7‐(CH2)12CH3、

[0457]

[0458] 或

[0459]

[0460] 碳链R6的平均支化指数可以是1到5、优选地1.2到4。此平均支化指数定义为CH3基团的数目‐1。

[0461] R3可以是CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH(CH3)、CH(CH3)CH2、C(CH3)2、CH(C2H5)、CH2CH2CH(CH3)、CH2CH(CH3)CH2

[0462] 或

[0463] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含具有不同R1和R2基团的通式I的不同巯基硅烷，其中R1和R2基团由烷氧基和烷基聚醚基团组成。

[0464] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含具有不同R2的通式I的不同巯基硅烷。

[0465] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含具有不同R1和R2基团的通式I的不同巯基硅烷，R1和R2基团由乙氧基和烷基聚醚基团组成，并且R6具有13个C原子的烷基链长度，R5是亚乙基，并且m平均是5。

[0466] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含通式I的不同巯基硅烷，其中R2在每次出现时相同或不同，且是乙氧基或烷基聚醚基团(R1)，R6具有13个C原子的烷基链长度，R5是亚乙基，m平均是5，并且R2不同。

[0467] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含通式I的不同巯基硅烷，其中R1和R2是烷氧基和烷基聚醚基团，并且R6由不同C原子链长度组成，并且具有分子量分布。

[0468] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以包含通式I的不同巯基硅烷，其中R2在每次出现时相同或不同，并且是烷氧基或烷基聚醚基团(R1)，混合物中的R2不同，R6由不同C原子链长度组成并且具有分子量分布。

[0469] 通式I的不同巯基硅烷的混合物可以优选地包含：

[0470]

[0471] 和/或

[0472]

[0473] 和/或上述化合物的水解和/或缩合产物。

[0474] 从式I的巯基硅烷，可以容易地通过添加水和任选加入添加剂以形成缩合产物，就是说形成低聚硅氧烷和聚硅氧烷。

[0475] 式I化合物的这些低聚硅氧烷或聚硅氧烷可以用作与式I的单体化合物的相同应用的偶联试剂。

[0476] 巯基硅烷化合物还可以呈通式I的巯基硅烷的低聚或聚合硅氧烷的混合物的形式，或通式I的巯基硅烷的混合物与通式I的巯基硅烷的低聚或聚合硅氧烷的混合物的形
式。

[0477] 炭黑的STSA表面积(根据ASTM D 6556测量)可以是10‐150m2/g、优选地15‐90m2/g。炭黑的OAN数目(根据ASTM D 2414测量)可以是50‐150ml/100g、优选地70‐140ml/100g。

[0478] 特别优选的炭黑的STSA表面积可以是20‐70m2/g，并且OAN数目是100‐135ml/100g。

[0479] 通式I的巯基硅烷与炭黑的重量比可以是30:70到80:20、优选地40:60到70:30。

[0480] 本发明进一步提供一种制造本发明的巯基硅烷‐炭黑掺合物的方法，所述方法特征在于将以巯基硅烷‐炭黑掺合物计至少20重量％、优选地至少25重量％、更优选地至少30
重量％的通式I的巯基硅烷与炭黑混合，所述炭黑的铁含量<9ppm、极优选地是0.1‐6ppm。

[0481] 本发明的方法可以连续地或不连续地进行。

[0482] 通式I的巯基硅烷可以按30:70到80:20、优选地40:60到70:30的与炭黑的重量比使用。

[0483] 本发明的方法可以在5与200℃之间、优选地10与100℃之间、更优选地15与60℃之间的温度下进行。为了避免缩合反应，可以有利的是在无水环境中、理想地在惰性气体氛围
中进行反应。

[0484] 本发明的方法可以在大气压力或减压下进行。

[0485] 本发明的巯基硅烷‐炭黑掺合物可以用作无机材料如玻璃纤维、金属、氧化物填料、二氧化硅与有机聚合物如热固性材料、热塑性塑料或弹性体之间的粘着促进剂，和/或
用作交联剂和表面改性剂。本发明的巯基硅烷‐炭黑掺合物可以用作橡胶混合物、例如轮胎
面中的偶联试剂。

[0486] 本发明进一步提供一种橡胶混合物，其包含：

[0487] (A)橡胶或橡胶的混合物，

[0488] (B)填料，优选地沉淀法二氧化硅，和

[0489] (C)至少一种本发明的巯基硅烷‐炭黑掺合物。

[0490] 所用橡胶可以是天然橡胶和/或合成橡胶。优选的合成橡胶例如描述于W.Hofmann,Kautschuktechnologie,Genter Verlag,Stuttgart 1980中。其中，它们可以是

[0491] ‐聚丁二烯(BR)，

[0492] ‐聚异戊二烯(IR)，

[0493] ‐苯乙烯/丁二烯共聚物，例如乳液SBR(E‐SBR)或溶液SBR(S‐SBR)，优选苯乙烯含量是1到60重量％、更优选地5到50重量％(SBR)，

[0494] ‐氯丁二烯(CR)，

[0495] ‐异丁烯/异戊二烯共聚物(IIR)，

[0496] ‐丁二烯/丙烯腈共聚物，丙烯腈含量是5到60、优选10到50重量％(NBR)，

[0497] ‐部分氢化或完全氢化NBR橡胶(HNBR)，

[0498] ‐乙烯/丙烯/二烯共聚物(EPDM)，

[0499] ‐额外具有官能团如羧基、硅烷醇或环氧基的上述橡胶，实例是环氧化NR、羧基官能性NBR或硅烷醇(‐SiOH)和/或硅烷氧基官能化的(‐Si‐OR)SBR，

[0500] 以及这些橡胶的混合物。

[0501] 在一个优选实施方案中，橡胶可以是可用硫来硫化的。为了制造汽车轮胎面，尤其可以使用玻璃转变温度大于‐50℃的阴离子聚合S‐SBR橡胶(溶液‐SBR)以及其与二烯橡胶
的混合物。特别优选的是可以使用其丁二烯部分的乙烯基份数大于20重量％的S‐SBR橡胶。
极特别优选的是可以使用其丁二烯部分的乙烯基份数大于50重量％的S‐SBR橡胶。

[0502] 优选的是可以使用S‐SBR份数大于50重量％、更优选地大于60重量％的上述橡胶的混合物。

[0503] 可以用于本发明的橡胶混合物的填料包括以下填料：

[0504] ‐炭黑：本发明中待使用的炭黑通过灯黑、炉黑、气黑或热工艺制造，并且BET表面积是20到200m2/g。所述炭黑任选地还可以含有杂原子，诸如Si。

[0505] ‐例如通过使硅酸盐溶液沉淀或通过使卤化硅火焰水解而制造的无定型二氧化硅，其比表面积是5到1000m2/g、优选地20到400m2/g(BET表面积)，并且初级粒子尺寸是10‐
400nm。二氧化硅任选地还可以呈与其它金属氧化物如Al、Mg、Ca、Ba、Zn和钛氧化物的混合氧化物的形式。

[0506] ‐合成硅酸盐如硅酸铝、碱土金属硅酸盐如硅酸镁或硅酸钙，其BET表面积是20到400m2/g，并且初级粒子直径是10到400nm。

[0507] ‐合成或天然氧化铝和氢氧化铝。

[0508] ‐天然硅酸盐，如高岭土，和其它天然存在的二氧化硅。

[0509] ‐玻璃纤维和玻璃纤维产品(垫、束)或玻璃微珠。

[0510] 优选可以使用通过使硅酸盐溶液沉淀而制造的、BET表面积是20到400m2/g、更优选100m2/g到250m2/g的无定型二氧化硅，其量在各种情况下以100份橡胶计是5到150重量
份。

[0511] 所陈述的填料可以单独或以混合物使用。

[0512] 橡胶混合物可以包含5到150重量份的填料(B)和0.1到35重量份、优选地2到20重量份、更优选地5到15重量份的本发明的巯基硅烷‐炭黑掺合物(C)，所述重量份以100重量
份的橡胶计。

[0513] 橡胶混合物可以进一步包含硅油和/或烷基硅烷。

[0514] 本发明的橡胶混合物可以包含其它已知的橡胶助剂，诸如交联剂、硫化促进剂、反应促进剂、反应阻滞剂、老化抑制剂、稳定剂、加工助剂、增塑剂、蜡或金属氧化物，以及任选地活化剂，诸如三乙醇胺、聚乙二醇或己三醇。

[0515] 橡胶助剂可以按熟知的量使用，所述其由包括预期用途的因素指导。熟知的量可以是例如以橡胶计0.1到50重量％的量。

[0516] 可以使用的交联剂包括硫或有机硫供体。

[0517] 本发明的橡胶混合物可以包含其它硫化促进剂。可以使用的适合硫化促进剂包括例如巯基苯并噻唑、次磺酰胺、胍、二硫代氨基甲酸酯、硫脲、硫代碳酸酯以及其锌盐，诸如二丁基二硫代氨基甲酸锌。

[0518] 本发明的橡胶混合物优选地可以进一步包含：

[0519] (D)秋兰姆硫化物和/或氨基甲酸酯促进剂和/或相应锌盐，

[0520] (E)含氮的共活化剂，

[0521] (F)任选存在的其它橡胶助剂，和

[0522] (G)任选存在的其它促进剂，

[0523] 促进剂(D)与含氮共活化剂(E)的重量比大于或等于1。

[0524] 本发明的橡胶混合物可以包含(D)以100重量份的橡胶计不少于0.25重量份的四苯甲基秋兰姆二硫化物或四甲基秋兰姆二硫化物，(E)以100重量份的橡胶计不多于0.25重
量份的二苯基胍，和(G)重量份比(D)更多的环己基或二环己基次磺酰胺。

[0525] 优选的是可以使用次磺酰胺以及胍和秋兰姆，更优选地环己基次磺酰胺或二环己基次磺酰胺以及二苯基胍和四苯甲基秋兰姆二硫化物或四甲基秋兰姆二硫化物。

[0526] 硫化促进剂和硫可以按以所用橡胶计0.1到10重量％、优选地0.1到5重量％的量使用。特别优选的是可以使用1到4重量％的量的硫和次磺酰胺、0.2到1重量％的量的秋兰
姆，和0重量％到0.5重量％的量的胍。

[0527] 本发明进一步提供一种制造本发明的橡胶混合物的方法，此方法特征在于将橡胶或橡胶的混合物(A)、填料(B)、至少一种本发明的巯基硅烷‐炭黑掺合物(C)和任选存在的
其它橡胶助剂在混合组件中混合。

[0528] 橡胶与填料、任选存在的橡胶助剂和本发明的巯基硅烷的掺合可以在熟知混合组件如辊式混炼机、密炼机和混合挤出机中进行。此类橡胶混合物可以典型地在密炼机中制
造，在所述情况下，首先在一个或多个连续的热机械混合阶段中，将橡胶、填料、本发明的巯基硅烷和橡胶助剂通过在100到170℃下混合而结合。对于所获得的混合物的性质来说，此
添加的顺序和个别组分的此添加时间可以具有决定性后果。所得橡胶混合物可以通常在密
炼机中或在辊上在40到110℃下与交联化学品混合，并且经加工以得到被称为粗混合物的
物质，以用于后续加工步骤，诸如成形和硫化。

[0529] 本发明的橡胶混合物的硫化可以在80到200℃、优选地130到180℃的温度下、任选地在10到200巴的压力下进行。

[0530] 本发明的橡胶混合物可以用于制造模制品，例如用于制造充气轮胎、轮胎胎面、电缆护套、软管、驱动带、输送带、辊包覆物、其它轮胎、鞋类鞋底、密封元件如密封环，和阻尼元件。

[0531] 本发明另外提供可通过本发明的橡胶混合物硫化而获得的模制品。

[0532] 本发明的巯基硅烷‐炭黑掺合物的一个优点是，即使在延长的储存时间的情况下，所述巯基硅烷也不变化达到已知巯基/填料掺合物所能观测到的程度。
实施例：

[0533] 巯基硅烷‐炭黑掺合物中铁含量的确定

[0534] 高压灰化之后使用ICP‐MS进行的总铁分析：

[0535] 将约200‐300mg巯基硅烷‐炭黑掺合物以0.1mg的精确度称出到由玻璃状二氧化硅制成的容器中。

[0536] 添加10ml HNO3(约65重量％，超纯)，并且将样品在至少280℃到不超过500℃的温度下完全分解(digest)于压力容器中。

[0537] 分解之后，将产物用水(超纯)补足到50ml，并且转移到容量瓶(塑料的)。

[0538] 分解在复式测定下进行。

[0539] 在每次分解之前，将1ml引入测试管中，并且用水(超纯)补足到10ml。

[0540] 使每种溶液进行具有校准的感应耦合等离子体质谱仪(ICP‐MS)的测量。

[0541] 为了校准，基于NIST参考材料，由标准溶液制备四种参考溶液和一种空白溶液。

[0542] 对相应化学品空白值与样品溶液一起进行测量。以相同浓度添加内标物到所有测量溶液。

[0543] 确定炭黑的筛余物

[0544] 根据ASTM D1514，测定325目筛子的以ppm为单位的筛余物。

[0545] STSA表面积

[0546] 根据ASTM D 6556测定STSA。

[0547] OAN数目

[0548] 根据ASTM D 2414测定OAN。

[0549] 通过GPC进行保存限期确定：

[0550] 程序：

[0551] 在GPC柱上分析乙腈萃取物。为定量硅烷的量，用所分析的具体硅烷的纯样品进行1点校准。

[0552] 仪器设置：

[0553] HPLC系统：来自SFD的HPLC泵S2100，来自Shimadzu的自动取样器SIL10‐AF，来自ERC的RI检测器7515A，来自Shimadzu的控制器CBM‐20A，来自Shimadzu的分析软件VP5级

[0554] 预备柱：MZ‐gel SDplus 5μ50×8mm，来自MZ‐Analysentechnik

[0555] 分析柱：MZ‐gel SDplus 5μ300×8mm，来自MZ‐Analysentechnik

[0556] 流动相：100％甲基乙基酮(MEK)

[0557] 流速：1.0ml/min

[0558] 计量体积：30μl

[0559] 分析温度：室温20℃

[0560] 将10g产物与180ml乙腈混合，并且搅拌2小时，然后过滤，用甲基乙基酮1:1稀释，以及注入。

[0561] 所评估的参数是RI检测器的HPLC色谱图中的各硅烷的峰面积(无GPC摩尔质量评估)。

[0562] 在比较实施例中，所用的参考炭黑是N 330(铁含量：16ppm)，在本发明的实施例中使用Purex HS 45(铁含量：6ppm)(两者都是来自Orion Engineered Carbons的商业产品)。
所用的式I的巯基硅烷是来自Evonik Industries的Si 363((R*O)3Si(CH2)3SH，其中R*＝
C13H27(OC2H4)n和C2H5，平均C2H5含量＝33％，平均数目n＝5)。

[0563] 实施例1：

[0564] 向Henschel混合器中进料1kg炭黑(a：N 330，b：Purex HS 45)。在20℃的通流温度、1500rpm的旋转速度和40巴的压力下，在一个阶段中，以0.5mm的喷嘴直径添加462g巯基
硅烷Si 363，直到达到62‐65℃的最终混合温度(填充度：45％)。

[0565] 通过在T＝20℃和60％的大气湿度下储存巯基硅烷‐炭黑掺合物18天来测定保存限期。

[0566] 在储存之后，比较巯基硅烷‐炭黑掺合物(a：N 330/Si 36311ppm Fe)的测量得到相对于理论值74重量％的Si 363。在储存之后，本发明巯基硅烷‐炭黑掺合物(b：Purex 45/Si 3634ppm Fe)的测量得到相对于理论值85重量％的Si 363。

[0567] 实施例2

[0568] 用于橡胶混合物的配方展示于下表1中。在表中，单位phr表示相对于100份所用粗橡胶的重量分数。

[0569] 表1

[0570]

[0571] 聚合物VSL 5025‐1是来自Bayer AG的溶液聚合的SBR共聚物，其苯乙烯含量是25重量％，并且丁二烯含量是75重量％。共聚物含有37.5phr的油并且门尼粘度(ML 1+4/100
℃)是50。

[0572] 聚合物Buna CB 24是来自Bayer AG的顺‐1,4‐聚丁二烯(钕类型)，其顺‐1,4含量是至少96％，并且门尼粘度是44±5。

[0573] Ultrasil 7000GR是来自Evonik Industries AG的容易分散性二氧化硅，且其BET表面积是170m2/g。Corax N330是来自Orion Engineered Carbons的炭黑，其STSA表面积是
76m2/g。

[0574] 将来自Chemetall的Naftolen ZD用作芳香油；Vulkanox 4020是Bayer AG的6PPD，Protektor G3108是Paramelt B.V.Vulkacit D(DPG)的臭氧保护蜡，Vulkacit CZ(CBS)是
Bayer AG的商业产品。Perkacit TBzTD(四苯甲基秋兰姆二硫化物)是Flexsys N.V.的产
品。

[0575] 根据表2在密炼机中在三个阶段中制造橡胶混合物。

[0576] 表2：

[0577]

[0578]

[0579]

[0580] 用于制造橡胶混合物和硫化物的通用方法描述于“Rubber TechnologyHandbook”,W.Hofmann,Hanser Verlag 1994中。

[0581] 技术橡胶测试根据表3中规定的测试方法进行。

[0582] 表3：

[0583]

[0584] 表4报道了粗混合物和硫化物的技术橡胶数据。

[0585] 表4：

[0586]

[0587] 发现仅在本发明橡胶混合物的情况下，才可以达到原位混合物(参考橡胶混合物I)的值。含有炭黑、铁含量大于9ppm的参考橡胶混合物II表现出在粘度方面和在动态数据
方面的显著缺点，这对应于显著更差的滚动阻力。

[0588] 实施例3：

[0589] 用于橡胶混合物的配方给出于下表5中。单位phr表示相对于100份所用粗橡胶的重量份数。

[0590] 用于参考橡胶混合物的硅烷‐炭黑掺合物X 50‐S(Si 69在N 330上)可商购自Evonik Industries。

[0591] 表5：

[0592]

[0593] 聚合物VSL 5025‐1是Bayer AG的溶液聚合的SBR共聚物，其苯乙烯含量是25重量％，并且丁二烯含量是75重量％。共聚物含有37.5phr的油，并且门尼粘度(ML 1+4/100
℃)是50。

[0594] 聚合物Buna CB 24是Bayer AG的顺‐1,4‐聚丁二烯(钕类型)，其顺‐1,4含量是至少96％，并且门尼粘度是44±5。

[0595] Ultrasil 7000GR是来自Evonik Industries AG的容易分散性二氧化硅，并且其BET表面积是170m2/g。

[0596] 将Chemetall的Naftolen ZD用作芳族油；Vulkanox 4020是Bayer AG的6PPD，并且Protektor G3108是Paramelt B.V.Vulkacit D(DPG)的臭氧保护蜡，并且Vulkacit CZ