一种用于土壤熏蒸的组合物

摘要

本发明涉及一种用于土壤熏蒸的组合物，有效成分为异硫氰酸烯丙酯(A)和二甲基二硫(B)，其中有效成分A与B的质量比例为1∶1～1∶100。本发明组合物用于瓜菜、药材、草莓、烟草、果树、苗圃的土壤熏蒸。

权利要求

1.一种用于土壤熏蒸的组合物，有效成分为异硫氰酸烯丙酯(A)和二甲基二硫(B)，其中有效成分A与B的质量比例为1∶1～1∶100。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物中有效成分A与B的质量比例为

1∶10～1∶100。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物中有效成分A与B的质量比例为

1∶20～1∶100。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物用于土壤熏蒸的用途。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物用于瓜菜、药材、草莓、烟草、果树、苗圃的土壤熏蒸。

说明书

一种用于土壤熏蒸的组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种用于土壤熏蒸的组合物，属于植物保护领域，尤其是由异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫复配而成的组合物。

背景技术

[0002] 土传病害、线虫危害和连作障碍已成为制约现代农业的关键因素。土传病害的病原体寄生在土壤中，一旦积累到足够的致病菌群，就能侵染作物根、茎部，给作物造成毁灭性的影响。其病原体抗逆性强，一般能在土壤中残存数年之久，只要田地发生过此类病害，以后均会连续发生。针对日益严重的传病害，目前市场尚未出现有效的治疗药剂。

[0003] 线虫也是危害极大的一类病害，一些作物甚至因为线虫危害而难以种植生产，如山东大姜种植区就面临线虫的猖獗。近年来，线虫造成的“癞皮病”泛滥，造成品质下降，产量减少。常用的噻唑膦已经被过度使用，面临高度抗性的风险。一些违禁的高毒农药常现于田间地头。连作障碍也是目前生产中的一大难题，土传病害的流行、有害物质常年的富集、某些微量元素的缺乏均可造成不良的连作效应，阻碍作物的产量和质量。

[0004] 这类问题关键在于预防，可通过土壤消毒、轮作、种植抗病品种等措施避免其爆发、蔓延。经国内外大量的试验证明，土壤熏蒸剂具有良好的消毒效果，可防治土传病原真菌、土壤根结线虫，降低植株死亡率，提高作物长势、产量。自其应用以来，几十年的农业生产经验说明，土壤熏蒸是植物病虫害管理必不可少的重要措施。

[0005] 目前国内外熏蒸剂的品种和数量严重不足，溴甲烷因对环境、人类不安全，处于被淘汰的发展过程中。大宗熏蒸剂的退去为新型熏蒸剂提供了广阔的应用空间，市场亟需要安全高效熏蒸剂的出现。市场对溴甲烷替代品的要求是：投入成本不增加或增加较小，作物产量及品质不降低，收获期不延迟，纯收入不降低，效果稳定，能长期使用，无新的环境问题。

[0006] 异硫氰酸烯丙酯，又名辣根素，英文通用名为allylisothiocyanate(简称AITC)，是从辣根植物中提取的一类活性成分。AITC一直用于食品添加剂，近年来发现其具有很好的杀菌、杀虫、除草的效果。

[0007] 二甲基二硫，化学通用名为dimethyl disulfide，简称DMDS，是一种应用广泛的中间体，可作为溶剂、增塑剂、添加剂等使用。其对对杂草、根结线虫、土传病原菌均具有良好的活性。

[0008] 在农业实践中，种植者常将多种熏蒸剂复配使用，这样既能提高各自的效果，扩大防治谱，又能降低药剂的剂量，节约防治成本。目前，将异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫复配用于土壤熏蒸的研究未见诸报道。

发明内容

[0009] 经过多次的重复试验，发明人意外发现将异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫复配用于土壤熏蒸，对杂草、根结线虫、镰刀菌均具有很好的活性，其组合的大田防效优于单剂的大田防效。将异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫复配使用，既能提高各自的效果，又能降低药剂的剂量，节约防治成本。

[0010] 本发明的技术方案为：

[0011] 一种用于土壤熏蒸的组合物，有效成分为异硫氰酸烯丙酯(A)和二甲基二硫(B)，其中有效成分A与B的质量比例为1∶1～1∶100，质量比例较佳的为1∶10～1∶100，更好的为1∶20～1∶100。

[0012] 所述的一种用于土壤熏蒸的组合物，其特征在于组合物用于瓜菜、药材、草莓、烟草、果树、苗圃的土壤熏蒸。

[0013] 所述的一种用于土壤熏蒸的组合物，其特征在于组合物可通过滴灌或注射的方式施用于田间，也可加工成特定的剂型施用。

具体实施方式

[0014] 将不同化合物进行组合应用，是治理病虫害抗病问题的有效管理措施之一。增效组合可明显地提高药剂的效果，降低农药的使用量。通过大量具体的复配试验，意外发现异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫具有显著的增效作用。下面提供的实施例用于详细阐述本发明，而不构成对本发明范围的限定。实施例所用到的试验方法，若无特殊说明，均为常规方法；实施例中的百分含量，若无特殊说明，均为重量百分含量。

[0015] 生物测定实例1：异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫复配对马唐的室内毒力测定[0016] 试验对象：马唐(Digitaria sanguinalis(L.)Scop)，采自田间，挑选饱满一致的种子，催芽备用。

[0017] 试验方法：将异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫按试验配比制备成5个系列质量浓度，即50μg/mL、25μg/mL、12.5μg/mL、6.25μg/mL、3.125μg/mL，同时设置单剂对照及空白对照，每个处理重复3次。在2L干燥器中装入600g大田土壤，每个干燥器中加入配置好的药液30mL，播入50粒催芽的杂草种子。处理时间为5天，打开封盖后敞气4天，测量各处理杂草的芽长，计算防治效果。

[0018] 防治效果计算公式为：

[0019]

[0020] 再用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

[0021] 当CTC＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC＞120，则组合物表现为增效作用。

[0022] 实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

[0023] 理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

[0024] 共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100[0025] 毒力测定结果见表1。

[0026] 生物测定实例2：异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫复配对根结线虫的室内毒力测定[0027] 试验对象：根结线虫(Meloidogyne incognita)，采集历年发生线虫的土壤备用。

[0028] 试验方法：将异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫按试验配比制备成5个系列质量浓度，即50μg/mL、25μg/mL、12.5μg/mL、6.25μg/mL、3.125μg/mL，同时设置单剂对照及空白对照，每个处理重复3次。在2L干燥器中装入600g大田土壤，每个干燥器中加入配置好的药液30mL，处理时间为5天，打开封盖后敞气4天，采用离心法测定各处理的线虫数量，计算防治效果。

[0029] 防治效果计算公式为：

[0030]

[0031] 再用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

[0032] 当CTC＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC＞120，则组合物表现为增效作用。

[0033] 实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

[0034] 理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

[0035] 共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100[0036] 毒力测定结果见表2。

[0037] 生物测定实例3：异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫复配对镰刀菌的室内毒力测定[0038] 试验对象：西瓜枯萎病(Fusarium oxysporum f.sp.niveum.)，采集历年发生枯萎病的土壤备用。

[0039] 试验方法：将异硫氰酸烯丙酯和二甲基二硫按试验配比制备成5个系列质量浓度，即50μg/mL、25μg/mL、12.5μg/mL、6.25μg/mL、3.125μg/mL，同时设置单剂对照及空白对照，每个处理重复3次。在2L干燥器中装入600g大田土壤，每个干燥器中加入配置好的药液30mL，处理时间为5天，打开封盖后敞气4天，采用平板稀释法测定各处理的镰刀菌数量，计算防治效果。

[0040] 防治效果计算公式为：

[0041]

[0042] 再用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

[0043] 当CTC＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC＞120，则组合物表现为增效作用。

[0044] 实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

[0045] 理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

[0046] 共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100[0047] 毒力测定结果见表3。

[0048]

[0049]

[0050]

[0051]

[0052]

[0053] 表1、2、3指出，异硫氰酸烯丙酯(A)和二甲基二硫(B)在质量比例为1∶1～1∶100间具有良好的增效作用，其共毒系数均在120以上；较佳的质量比例为1∶10～
1∶100，更佳的质量比例为1∶20～1∶100，其共毒系数均在130以上。

[0054] 本发明组合物可以用已知的方法制备成乳油、胶囊剂，或原药直接桶混使用。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比，各成分均折算为有效成分的质量。本申请文件中，单个实施例不构成其它实施例的限制。

[0055] 实施例1：30.3％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫乳油

[0056] 异硫氰酸烯丙酯0.3％，二甲基二硫30％，农乳700#10％，农乳2201#5％，甲醇10％，环己酮5％，二甲苯补足至100％。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得30.3％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫乳油。按照相同工艺制得
20％异硫氰酸烯丙酯乳油、20％二甲基二硫乳油；35％威百亩水剂(沈阳丰收农药公司生产)，购于市场。

[0057] 该实施例应用于防治西瓜枯萎病。在西瓜移栽前翻耕整地，用塑料膜盖严后，将各药剂按试验剂量溶于水中，以7500kg/公顷清水稀释后灌溉。处理时间为7天，移栽前需揭膜放气4天以上，每个小区面积为30平方米，每个处理设置4个小区，以清水处理的小区作为空白对照。视空白对照发病情况，调查各小区的发病株数，计算防治效果。

[0058]

[0059]

[0060]

[0061] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0062] 实施例2：32.4％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫乳油

[0063] 异硫氰酸烯丙酯0.4％，二甲基二硫32％，农乳700#10％，农乳2201#5％，吐温805％，二甲苯补足至100％。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得32.4％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫乳油。按照相同工艺制得20％异硫氰酸烯丙酯乳油、20％二甲基二硫乳油；35％威百亩水剂(沈阳丰收农药公司生产)，购于市场。

[0064] 该实施例应用于防治辣椒疫病。在辣椒移栽前翻耕整地，将各药剂按试验剂量溶于水中，采用滴灌法施药，施药后覆盖厚0.05毫米的地膜。处理时间为7天，移栽前需揭膜放气4天以上，每个小区面积为50平方米，每个处理设置4个小区，以清水处理的小区作为空白对照。视空白对照发病情况，调查各小区的发病株数，计算防治效果。

[0065]

[0066]

[0067]

[0068] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0069] 实施例3：30.5％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫乳油

[0070] 异硫氰酸烯丙酯0.5％，二甲基二硫30％，农乳700#10％，农乳2201#5％，甲醇10％，环己酮5％，二甲苯补足至100％。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得30.5％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫乳油。按照相同工艺制得
20％异硫氰酸烯丙酯乳油、20％二甲基二硫乳油；35％威百亩水剂(沈阳丰收农药公司生产)购于市场。

[0071] 该实施例应用于防治番茄根结线虫。在番茄移栽前翻耕整地，用塑料膜盖严后，将各药剂按试验剂量溶于水中，以7500kg/公顷清水稀释后灌溉。处理时间为7天，移栽前需揭膜放气4天以上，每个小区面积为30平方米，每个处理设置4个小区，以清水处理的小区作为空白对照。于成株期调查各处理的防治效果，拔根分级统计各处理的线虫情况，计算防治效果。，

[0072] 根结线虫采用的分级标准为：

[0073] 0，根部无根结；

[0074] 1，须根上有少量的小根结，根结数量在5个以下；

[0075] 3，大部分根系干净，须根上有明显的可见根结，根结数量在10个以内；

[0076] 5，主根上有少量侵染，根结数量在5个以下，须根上的根结数量在10个以上；

[0077] 7，主根上有大量根结，所有须根上均有根结；

[0078] 9，所有根系上都有根结，植株地上部萎蔫。

[0079] 计算方法：

[0080]

[0081]

[0082]

[0083] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0084] 实施例4：将90％异硫氰酸烯丙酯原药1.1克与80％二甲基二硫原药62.5克混合均匀后注射于土壤中，施药深度为10厘米，处理后覆盖厚0.05毫米的地膜。药剂对照90％异硫氰酸烯丙酯原药66.7克/平方米、80％二甲基二硫原药75克/平方米、35％威百亩水剂按制剂量171.4克/平方米均按相同试验方法处理，并设置空白对照。处理时间为7天，移栽前需揭膜放气4天以上，每个小区面积为30平方米，每个处理重复4个小区。

[0085] 该实施例应用于防治三七根腐病，土壤处理后种植作物。视空白对照发病情况，调查各小区的发病株数，计算防治效果。

[0086]

[0087]

[0088]

[0089] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0090] 实施例5：将90％异硫氰酸烯丙酯原药1.1克与80％二甲基二硫原药50克混合均匀后注射于土壤中，施药深度为10厘米，处理后覆盖厚0.05毫米的地膜。药剂对照90％异硫氰酸烯丙酯原药55.6克/平方米、80％二甲基二硫原药62.5克/平方米、35％威百亩水剂按制剂量142.9克/平方米均按相同试验方法处理，并设置空白对照。处理时间为7天，移栽前需揭膜放气4天以上，每个小区面积为30平方米，每个处理重复4个小区。

[0091] 该实施例应用于防治黄秋葵根结线虫，于成株期调查各处理的防治效果，拔根分级统计各处理的线虫情况，计算防治效果。，

[0092] 根结线虫采用的分级标准为：

[0093] 0，根部无根结；

[0094] 1，须根上有少量的小根结，根结数量在5个以下；

[0095] 3，大部分根系干净，须根上有明显的可见根结，根结数量在10个以内；

[0096] 5，主根上有少量侵染；根结数量在5个以下，须根上的根结数量在10个以上：

[0097] 7，主根上有大量根结，所有须根上均有根结；

[0098] 9，所有根系上都有根结，植株地上部萎蔫。

[0099] 计算方法：

[0100]

[0101]

[0102]

[0103]

[0104] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0105] 实施例6：将90％异硫氰酸烯丙酯原药1.1克与80％二甲基二硫原药37.5克混合均匀后注射于土壤中，施药深度为10厘米，处理后覆盖厚0.05毫米的地膜。药剂对照90％异硫氰酸烯丙酯原药44.4克/平方米、80％二甲基二硫原药50克/平方米、35％威百亩水剂按制剂量114.3克/平方米均按相同试验方法处理，并设置空白对照。处理时间为7天，移栽前需揭膜放气4天以上，每个小区面积为30平方米，每个处理重复4个小区。

[0106] 该实施例应用于防治草莓黄萎病，土壤处理后移栽作物。视空白对照发病情况，调查各小区的发病株数，计算防治效果。

[0107]

[0108]

[0109]

[0110] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0111] 实施例7：42％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫微胶囊剂

[0112] 异硫氰酸烯丙酯2％，二甲基二硫40％，明胶30％，甘油5％、淀粉2.5％，用脲醛树脂补足100％。将明胶、甘油和淀粉溶于脲醛树脂溶液中，加入活性成分进行高速剪切，经过强烈搅拌后聚合成囊，通过干燥固化后即可制得42％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫微胶囊剂。按上述工艺制得20％异硫氰酸烯丙酯微胶囊剂、20％二甲基二硫微胶囊剂。98％棉隆微粒剂购于市场，由江苏南通施壮化工有限公司生产。

[0113] 该实施例应用于防治烟草立枯病，在土壤中均匀打孔，放入各处理的微胶囊，待覆土后浇灌覆膜。处理时间为7天，移栽前需揭膜放气4天以上，每个小区面积为30平方米，每个处理重复4个小区。视空白对照发病情况，调查各小区的发病株数，计算防治效果。

[0114]

[0115]

[0116]

[0117] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0118] 实施例8：66％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫微胶囊剂

[0119] 异硫氰酸烯丙酯6％，二甲基二硫60％，明胶30％，甘油5％、淀粉2.5％，用脲醛树脂补足100％。将明胶、甘油和淀粉溶于脲醛树脂溶液中，加入活性成分进行高速剪切，经过强烈搅拌后聚合成囊，通过干燥固化后即可制得66％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫微胶囊剂。按上述工艺制得20％异硫氰酸烯丙酯微胶囊剂、20％二甲基二硫微胶囊剂。98％棉隆微粒剂购于市场，由江苏南通施壮化工有限公司生产。

[0120] 该实施例应用于防治苹果紫纹羽病，在苹果根部的土壤均匀打孔，放入各处理的微胶囊，待覆土、浇淋后覆盖湿稻草。处理时间为7天，移栽前需放气4天以上，每个小区30颗苹果树，每个处理重复4个小区。视空白对照发病情况，调查各小区的发病株数，计算防治效果。

[0121]

[0122]

[0123]

[0124] 异硫氰酸烯丙酯与二甲基二硫复配后增效作用明显，既减少有效成分的使用量，又表现出了优于单剂的田间效果。

[0125] 实施例9：40％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫微胶囊剂

[0126] 异硫氰酸烯丙酯20％，二甲基二硫20％，明胶30％，甘油5％、淀粉2.5％，用脲醛树脂补足100％。将明胶、甘油和淀粉溶于脲醛树脂溶液中，加入活性成分进行高速剪切，经过强烈搅拌后聚合成囊，通过干燥固化后即可制得40％异硫氰酸烯丙酯·二甲基二硫微胶囊剂。按上述工艺制得20％异硫氰酸烯丙酯微胶囊剂、20％二甲基二硫微胶囊剂。98％棉隆微粒剂购于市场，由江苏南通施壮化工有限公司生产。

[0127] 该实施例应用于防治玫瑰根腐病，在田间土壤中均匀打孔，放入各处理的微胶囊，待覆土、浇淋后覆盖地膜。处理时间为7天，移栽前需放气4天以上，将处理后的土壤装入花盆中，每花盆一株玫瑰，每个处理重复60株玫瑰，设置清水处理的空白对照。视空白对照发病情况，调查各小区的发病株数，计算防治效果。

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