理介质加热至至少90℃的温度以将第一有色颜制备效果颜料的方法 料材料CPM1转化成第二有色颜料材料CPM2。

摘要

本发明涉及制备有色效果颜料的方法，所述方法包括步骤：(a)在水性涂覆介质中在基质上制备至少一层含羟基的金属氧化物层，由此在水性涂覆介质中得到包含涂有含羟基的金属氧化物的基质的第一有色颜料材料CPM1，其中基质由任选包含至少一层钝化层的铝或铝合金构成且其中含羟基的金属氧化物为含羟基的铁氧化物或含羟基的钛氧化物或其混合物，(b)将第一有色颜料材料CPM1供入包含一种或多种高沸点有机液体的液体后处理介质中，和(c)将液体后处

权利要求

1.制备有色效果颜料的方法，其包括步骤：

(a)在水性涂覆介质中在基质上制备至少一层含羟基的金属氧化物层，由此在水性涂覆介质中得到包含涂有含羟基的金属氧化物的基质的第一有色颜料材料CPM1，其中基质由任选包含至少一层钝化层的铝或铝合金构成，且其中含羟基的金属氧化物为含羟基的铁氧化物或含羟基的钛氧化物和/或其混合物，(b)将第一有色颜料材料CPM1供入包含一种或多种高沸点有机液体的液体后处理介质中，和(c)将液体后处理介质加热至至少90℃的温度以将第一有色颜料材料CPM1转化成第二有色颜料材料CPM2，其中高沸点有机液体表示沸点至少90℃的有机液体。

2.根据权利要求1的方法，其中钝化层为金属磷酸盐层和/或无机氧化物层。

3.根据权利要求1的方法，其中含羟基的铁或钛氧化物层具有产生根据第一级或第二级干涉系列的颜色的厚度。

4.根据权利要求2的方法，其中含羟基的铁或钛氧化物层具有产生根据第一级或第二级干涉系列的颜色的厚度。

5.根据权利要求1-4中一项的方法，其中将无机非金属固体加入包含第一有色颜料材料CPM1的水性涂覆介质中，其中无机非金属固体选自片状或层状硅酸盐、铝氧化物、玻璃或其任何组合。

6.根据权利要求1-4中一项的方法，其中将无机非金属固体加入包含第一有色颜料材料CPM1的水性涂覆介质中，其中无机非金属固体选自铝硅酸盐、或其与铝氧化物和/或玻璃的任何组合。

7.根据权利要求1-4中一项的方法，其中第一有色颜料材料CPM1通过部分除去水性涂覆介质，由此得到作为湿材料的第一有色颜料材料CPM1，并将湿CPM1悬浮于液体后处理介质中而在液体后处理介质中提供。

8.根据权利要求5的方法，其中水性涂覆介质通过过滤和/或热处理部分地脱除。

9.根据权利要求1-4和8中一项的方法，其中第一有色颜料材料CPM1通过如下在液体后处理介质中提供：-在步骤(a)中使用已包含一种或多种高沸点有机液体的水性涂覆介质，和/或在步骤(a)中形成第一有色颜料材料CPM1期间或之后将一种或多种高沸点有机液体加入水性涂覆介质中，和-随后通过热处理提高相对于液体组分的总量高沸点有机液体的量。

10.根据权利要求1-4和8中一项的方法，其中第一有色颜料材料CPM1通过如下在液体后处理介质中提供：-在步骤(a)中使用已包含一种或多种高沸点有机液体的水性涂覆介质，和/或在步骤(a)中形成第一有色颜料材料CPM1期间或之后将一种或多种高沸点有机液体加入水性涂覆介质中，和-随后通过热处理最大化相对于液体组分的总量高沸点有机液体的量。

11.根据权利要求1-4和8中一项的方法，其中高沸点有机液体具有至少90℃的沸点，且高沸点有机液体选自醇、醛、酯、有机酸、酮、醚、链烷烃、链烯烃、炔烃、液体聚合物或矿物油或其混合物。

12.根据权利要求11的方法，其中醚选自甘醇醚、聚乙二醇醚；链烷烃选自卤代链烷烃。

13.根据权利要求1-4、8和12中一项的方法，其中液体后处理介质包含至少70重量％的量的一种或多种高沸点有机液体。

14.根据权利要求1-4、8和12中一项的方法，其中将液体后处理介质在步骤(c)中加热至少0.5小时。

15.根据权利要求1-4、8和12中一项的方法，其中将液体后处理介质在步骤(c)中加热时间至少足以使相对于液体组分的总量的高沸点有机液体的量最大化。

16.根据权利要求1-4、8和12中一项的方法，其包括步骤(d)，其中第二有色颜料材料CPM2的表面改性在液体后处理介质中进行。

17.根据权利要求1-4、8和12中一项的方法，其包括在步骤(a)以前进行的步骤(i)，其中：-将至少一层钝化层在液体钝化介质中施涂于铝或铝合金上，由此得到钝化基质，-将钝化基质供入包含至少一种高沸点有机液体的液体预处理介质中，和-将液体预处理介质加热至至少90℃的温度以得到经预处理的钝化基质。

18.根据权利要求17的方法，其中钝化基质通过部分地除去液体钝化介质，由此得到作为湿材料的钝化基质，并将湿基质材料悬浮于液体预处理介质中而在液体预处理介质中提供。

19.根据权利要求17的方法，其中钝化基质通过过滤和/或热处理部分地除去液体钝化介质，由此得到作为湿材料的钝化基质，并将湿基质材料悬浮于液体预处理介质中而在液体预处理介质中提供。

20.根据权利要求17的方法，其中钝化基质通过如下在液体预处理介质中提供：-使用已包含一种或多种高沸点有机液体的液体钝化介质，和/或在形成钝化基质期间或之后将一种或多种高沸点有机液体加入液体钝化介质中，和-随后通过热处理提高高沸点有机液体的相对量。

21.根据权利要求18的方法，其中钝化基质通过如下在液体预处理介质中提供：-使用已包含一种或多种高沸点有机液体的液体钝化介质，和/或在形成钝化基质期间或之后将一种或多种高沸点有机液体加入液体钝化介质中，和-随后通过热处理提高高沸点有机液体的相对量。

22.根据权利要求19的方法，其中钝化基质通过如下在液体预处理介质中提供：-使用已包含一种或多种高沸点有机液体的液体钝化介质，和/或在形成钝化基质期间或之后将一种或多种高沸点有机液体加入液体钝化介质中，和-随后通过热处理提高高沸点有机液体的相对量。

23.根据权利要求20-22任一项的方法，其中钝化基质通过如下在液体预处理介质中提供：-使用已包含一种或多种高沸点有机液体的液体钝化介质，和/或在形成钝化基质期间或之后将一种或多种高沸点有机液体加入液体钝化介质中，和-随后通过热处理最大化高沸点有机液体的相对量。

24.根据权利要求1-4、8、12和18-22中一项的方法，其中方法不包括产生干或基本干的第一有色颜料材料CPM1和/或钝化基质和/或经预处理的钝化基质的任何干燥步骤，其中基本干意指液体含量为小于5重量％。

说明书

制备效果颜料的方法

[0001] 光泽或效果颜料用于许多领域，如汽车涂料、装饰性涂料、塑料着色、油漆、印刷油墨和化妆品中。

[0002] 光学效果基于光在主要片状、平行取向、金属或强折射颜料颗粒上的直接反射。取决于颜料微片的组成，存在产生角相关色和亮度效应的干涉、反射和吸收现象。

[0003] 金属效果颜料是技术人员已知的所有微片型基质，实例为铝片或金属氧化物涂覆铝片。

[0004] 具有铁氧化物涂层的微片型铝颜料是熟知的且描述于例如EP 0 033457中。它们属于效果颜料类，借助其特定颜色性能，发现它们广泛用于涂料、油漆、印刷油墨、塑料、陶瓷组合物以及釉料和装饰性化妆品制剂的着色中。

[0005] 铁氧化物涂覆的铝颜料由在铝微片表面上的镜面反射、铁氧化物层中的选择性光吸收和铁氧化物层的膜状表面上的光干涉的结合得到其特定光学特征。光干涉导致主要由铁氧化物涂层厚度决定的颜色。因此，干颜料粉末随着铁氧化物层厚度提高在空气中显示出以下色调，其由于第一级或第二级干涉分类为：

[0006] 第一级干涉色：浅黄色、绿金色、金色、微红金色、红色、紫色、浅灰紫色；

[0007] 第二级干涉色：黄色、金色、微红金色、红金色、红色。

[0008] 铁氧化物涂覆的铝颜料是非常亮且不透明的，这就是为何它们广泛用于汽车涂料中。常用于该领域中的颜料基于铝微片并显示出金属镜效应。

[0009] 效果颜料的金属氧化物层可通过挥发性金属化合物在氧气和/或水蒸气的存在下气相分解或者通过湿化学涂覆方法(例如溶胶-凝胶方法)提供于金属基质颗粒上。

[0010] EP 0 033 457 A2描述了制备有色效果颜料的方法，所述效果颜料包含其表面至少部分地涂有铁氧化物的金属基质，其中将五羰基铁在金属基质的流化床中在100℃以上用氧气氧化成铁氧化物。

[0011] 在湿化学制备方法中，含金属氧化物的层可通过合适金属盐，例如铁(III)盐如铁(III)氯化物和硫酸盐，或可水解有机金属化合物的水解反应而施涂。

[0012] 关于效果颜料的金属基基质上金属氧化物涂层的制备的细节提供于例如EP 0 708 154 A2中。

[0013] 通常，由于经水解的前体物种的不完全缩合反应或结合水，借助湿化学制备方法制备的金属氧化物层可包含显著数目的羟基。由于颜色原因，含氢氧化物的层在生产方法期间转化成氧化物层是优选的以避免含有所施涂颜料的产物中的任何不想要的颜料色移。含氢氧化物的层转化成最终氧化物层通常通过在热气流中干燥而实现。

[0014] 然而，如果效果颜料的金属基质包含铝，则该干燥步骤可能引发铝热反应。

[0015] 铝热反应是充当还原剂的铝与金属氧化物如铁氧化物或钛氧化物之间的高度放热化学反应。多数重要实例是铝与铁氧化物之间的铝热反应。然而，铝还可与钛氧化物或其它氧化物如SiO2反应。

[0016] 本发明的目的是提供制备包含铝基金属基质和铁氧化物或钛氧化物层的效果颜料的方法，所述方法使引起铝热反应的风险最小化并且容易执行，但仍产生具有稳定颜色性能(即在储存时或者在最终含颜料产物的施涂期间无或者最小的色移)。

[0017] 根据本发明的第一方面，该目的通过制备有色效果颜料的方法解决，所述方法包括步骤：

[0018] (a)在水性涂覆介质中在基质上制备至少一层含羟基的金属氧化物层，由此在水性涂覆介质中得到包含涂有含羟基的金属氧化物的基质的第一有色颜料材料CPM1，其中基质由任选包含至少一层钝化层的铝或铝合金构成，且其中含羟基的金属氧化物为含羟基的铁氧化物或含羟基的钛氧化物或其混合物，

[0019] (b)将第一有色颜料材料CPM1供入包含一种或多种高沸点有机液体的液体后处理介质中，和

[0020] (c)将液体后处理介质加热至至少90℃的温度以将第一有色颜料材料CPM1转化成第二有色颜料材料CPM2。

[0021] 在本发明中，认识到如果使通过湿化学步骤施涂于铝基基质上(或者施涂于存在于铝基基质上的钝化层上)且仍包含羟基的金属氧化物层经受在高沸点有机液体中在至少90℃的温度下热处理，则可得到色彩稳定的铝基效果颜料。用本发明方法，可避免可能引起粉尘爆炸的干颜料粉末的热干燥步骤和处理，由此还使铝热(例如铝热)反应的风险最小化。

[0022] 用本发明方法，可制备不同颜色的效果颜料或光泽颜料。

[0023] 如上所述，本发明方法包括步骤(a)：在水性涂覆介质中在基质上制备至少一层含羟基的金属氧化物层，由此在水性涂覆介质中得到包含涂有含羟基的金属氧化物的基质的第一有色颜料材料CPM1，其中基质由任选包含至少一层钝化层的铝或铝合金构成，且其中含羟基的金属氧化物为含羟基的铁氧化物或含羟基的钛氧化物和/或其混合物或组合。

[0024] 当本发明方法用于制备颜料材料时，术语“基质”涉及颗粒基质，例如如下文进一步详细讨论的片或微片的形式。

[0025] 术语“含羟基的金属氧化物”表示金属氧化物由于金属氧化物固体形成期间的不完全缩合而仍包含羟基，和/或金属氧化物仍包含水。羟基可分布于整个金属氧化物上，或者可仅存在于金属氧化物的一些区域中，而其它区域由于完全缩合而不再包含羟基。如果未明确指出，术语“铁氧化物”包括可存在于通常已知的铁氧化物中的铁与氧之间的任何化学计量比。同样适用于术语“钛氧化物”。

[0026] 含羟基的铁氧化物可选自水合氧化铁、氧化氢氧化铁或其任何混合物。术语“含羟基的铁氧化物”还包括铁氧化物如Fe2O3或Fe3O4与水合氧化铁和/或氧化氢氧化铁的混合物。

[0027] 优选Fe原子作为Fe(III)存在。然而，在本发明中，Fe原子也可作为Fe(II)和/或Fe(IV)存在。

[0028] 水合氧化铁或氧化氢氧化铁可由以下式中的一个表示：

[0029] FeO(OH)，Fe2O3·H2O，Fe2O3·nH2O，其中n≥2，Fe(OH)3，Fe(OH)2，

[0030] 或者可以为这些含羟基的铁氧化物中两种或更多种的混合物。

[0031] 水合氧化铁或氧化氢氧化铁可以为结晶或无定形的，并且可以为化学计量形式或非化学计量形式氧化物。

[0032] 含羟基的钛氧化物可选自水合氧化钛、氧化氢氧化钛或其任何混合物。术语“含羟基的钛氧化物”还包括二氧化钛TiO2与水合氧化钛和/或氧化氢氧化钛的混合物。

[0033] 优选Ti原子作为Ti(IV)存在。然而，在本发明中，Ti原子也可作为Ti(III)存在。

[0034] 水合氧化钛或氧化氢氧化钛可由以下典型式中的一个表示：

[0035] TiO(OH)2，TiO2·nH2O，其中n≥1，

[0036] 或者可以为这些含羟基的钛氧化物中两种或更多种的混合物。

[0037] 水合氧化钛或氧化氢氧化钛可以为结晶或无定形的，并且可以为化学计量形式或非化学计量形式氧化物。

[0038] 在水性涂覆介质中在铝基基质上(分别直接在铝和铝合金上，或者在又施涂于铝或铝合金上的钝化层上)提供含羟基的铁或钛氧化物层的步骤通常是技术人员已知的。

[0039] 金属氧化物层可通过将合适的金属氧化物前体化合物如金属盐或有机金属化合物或其它可经水解的前体化合物加入包含可任选涂有至少一层钝化层的铝基质或铝合金基质的水性涂覆介质中而提供。

[0040] 术语“水性涂覆介质”意指液体介质包含足以将前体化合物水解并实现水解物种的缩合以将涂层施涂于基质上的量的水。水的合适量是技术人员已知的或者可容易地通过例行实验确立。通常，水性涂覆介质包含基于水性涂覆介质中的液体总量10-100重量％，或者30-100重量％，或者50-100重量％的水。

[0041] 除水外，水性涂覆介质还可包含一种或多种有机液体。合适的有机液体通常是技术人员已知的，并且可包括例如醇、醛、酯、酮、醚、链烷烃、卤代链烷烃或其混合物。有机液体可以为低沸点或高沸点液体。如果存在的话，高沸点有机液体可具有至少90℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少120℃或至少140℃的沸点。

[0042] 如上所述，基质由优选片或微片形式的铝或铝合金构成。作为典型的铝合金，可提到铝青铜(aluminium bronze)。铝或铝合金微片或片可以以简单的方式通过箔的破裂或者通过通常的雾化和研磨技术产生。合适的铝或铝合金微片例如通过哈尔(Hall)法通过在石油溶剂中湿研磨而制备。原料为雾化的不规则铝渣，将其在石油溶剂中并在润滑剂的存在下球磨成微片型颗粒，随后分级。

[0043] 铝或铝合金微片或片的平均厚度和平均直径可经宽范围变化。通常，微片或片的平均厚度可以为10-1000nm，且平均直径可以为8-50μm。通常平均直径与平均厚度的比可以为30-5000。

[0044] 任选铝或铝合金涂有钝化层。合适的钝化层通常是技术人员已知的。钝化层优选为无机层如金属磷酸盐层或无机氧化物层。如果无机钝化层为金属磷酸盐层，则金属可选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Zr、Nb、Mo、Ta或W。如果无机钝化层为无机氧化物层，则氧化物可选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Zr、Nb、Mo、Ta、W、Ge、Si、Sn和Bi氧化物或其任何组合。

[0045] 在效果颜料基质如铝微片上制备钝化层的方法通常是技术人员已知的。

[0046] 原则上，钝化层可通过湿化学方法或化学蒸气沉积(CVD)方法制备。

[0047] 在湿化学方法中，将有机基团经由氧原子结合在金属上的合适前体化合物如有机硅和/或铝化合物在基质颗粒(例如铝片或微片)和金属化合物可溶于其中的有机溶剂的存在下水解。优选将金属醇盐(尤其是四乙氧基硅烷和三异丙醇铝)在醇(例如乙醇或异丙醇)和碱性或酸催化剂(例如含水氨和/或胺)的存在下水解。这优选通过首先装入基质颗粒、异丙醇、水和氨，将该混合物随着搅拌加热至40-80℃，和连续加入金属醇盐在异丙醇中的溶液而进行。在1-15小时的随后搅拌时间以后，将混合物冷却至室温，将经涂覆的颜料通过过滤分离，洗涤并任选干燥。关于在铝上制备钝化层的方法的其它细节提供于例如EP 0 708 154 A2和DE 4405492 A中。

[0048] 如下文进一步详细讨论，铝基颜料基质上钝化层的制备还可包括在包含一种或多种高沸点有机液体的液体介质中的热处理步骤。

[0049] 在优选实施方案中，含羟基的金属氧化物层施涂于其上的基质由其表面上包含至少一层钝化层的优选为片或微片形式的铝或铝合金构成。

[0050] 如上所述，含羟基的金属氧化物层可通过使用合适的前体化合物如金属盐或有机金属化合物或其它可经水解的前体化合物提供于基质上。

[0051] 合适的铁盐包括例如铁(III)卤盐如氯化Fe(III)、硝酸铁(III)、硫酸铁(III)或这些盐的任何组合或混合物。

[0052] 形成金属氧化物层的合适钛前体化合物包括例如四氯化钛、氯氧化钛、硫酸氧钛、钛有机化合物如钛烷氧基化物或这些化合物的任何组合或混合物。

[0053] 通常继续将金属氧化物前体化合物加入水性涂覆介质中直至实现所需颜色(且尤其可取决于金属氧化物涂层的几何层厚度)。

[0054] 含羟基铁或钛氧化物层可具有产生第一级或第二级干涉系列颜色的厚度。

[0055] 如果含羟基的铁氧化物涂层的层厚度在产生第一级干涉色的范围内，这些颜色可以为浅黄色、绿金色、金色、微红金色、红色、紫色或浅灰紫色。如果含羟基的铁氧化物涂层的层厚度在产生第二级干涉色的范围内，这些颜色可以为黄色、金色、微红金色、红金色或红色。

[0056] 含羟基的金属氧化物层可在酸性或碱性pH下施涂于基质上。优选水性涂覆介质的pH保持恒定，同时将金属氧化物前体化合物加入或剂量加入水性涂覆介质中。

[0057] 将含羟基的金属氧化物层提供(例如通过沉淀)于基质上时，水性涂覆介质的温度可经宽范围变化，例如室温至100℃或30-100℃。

[0058] 由于经水解的前体物种之间的不完全缩合和/或水的存在，通常经由湿化学工艺步骤提供于基质上的金属氧化物层(例如铁氧化物或钛氧化物层)仍包含显著数目的羟基。如果金属为铁(III)，则借助湿化学方法得到的金属氧化物通常不以“完全缩合的”氧化物形式Fe2O3，而是以水合氧化铁或氧化氢氧化铁的形式存在。氧化氢氧化铁或水合氧化铁仍包含羟基，并可通过例如式FeO(OH)表示。

[0059] 在工艺步骤(a)中，包含涂有含羟基的金属氧化物的基质的第一有色颜料材料CPM1在水性涂覆介质中得到。优选工艺步骤(a)不包括任何干燥步骤，特别是热干燥步骤，这产生干或基本干第一有色颜料材料CPM1。优选步骤(a)与(b)之间也不存在该干燥步骤。“基本干”优选意指液体含量为小于5重量％或者甚至小于2重量％。

[0060] 在优选实施方案中，将无机非金属固体加入包含第一有色颜料材料CPM1的水性涂覆介质中。无机非金属固体优选为颗粒或粉末形式。

[0061] 可将无机非金属固体加入水性涂覆介质中，同时仍在基质上制备含羟基的金属氧化物层，或者可在基质上的含羟基的金属氧化物层制备(即第一有色颜料材料CPM1的制备)完成时加入。

[0062] 用于本发明的无机非金属固体可选自片状或层状硅酸盐或层状硅酸盐、铝氧化物、铝硅酸盐、玻璃或这些的任何混合物。加入水性涂覆介质中的无机非金属固体可以为未涂覆或涂有例如金属氧化物层如铁氧化物或钛氧化物层。

[0063] 优选的层状硅酸盐或片状或层状硅酸盐为云母。云母通常是技术人员已知且市售的。在本发明中，可使用合成云母以及天然存在的云母。可提到的典型云母材料包括例如金云母和氟代金云母。

[0064] 无机非金属固体的平均粒度可经宽范围变化。优选地，选择无机非金属固体的平均粒度类似于第一有色颜料材料CPM1的平均粒度。在优选实施方案中，无机非金属固体的平均粒度与第一有色颜料材料CPM1或基质的平均粒度相差不大于30％，更优选相差不大于15％。在优选实施方案中，无机非金属固体具有片状形态和与颜料基质的纵横比相差小于
30％，更优选小于15％的纵横比。

[0065] 优选将无机非金属固体以基于第一有色颜料材料CPM1的量1-50重量％，更优选5-30重量％的量加入水性涂覆介质中。

[0066] 当加入无机非金属固体时，将水性涂料组合物优选搅拌以将无机非金属固体和第一有色颜料材料CPM1有效地混合。

[0067] 无机非金属固体的存在帮助抑制铝热反应，如果含颜料的材料在稍后阶段经受干燥步骤的话特别如此。

[0068] 如上所述，本发明方法包括步骤(b)：将第一有色颜料材料CPM1供入包含一种或多种高沸点有机液体的液体后处理介质中，和步骤(c)：将液体后处理介质加热至至少90℃的温度以得到第二有色颜料材料CPM2。

[0069] 术语“后处理”表示所述处理在已涂有含羟基的金属氧化物的颜料基质上进行。

[0070] 第一有色颜料材料CPM1可通过部分地除去水性涂覆介质，由此得到作为湿材料的第一有色颜料材料CPM1，和将湿CPM1悬浮于液体后处理介质中而在液体后处理介质中提供。

[0071] 湿CPM1(例如湿滤饼的形式)与一种或多种高沸点有机液体的重量比优选为1/1-1/40或1/2-1/20。

[0072] 优选水性涂覆介质通过过滤部分除去。因此，第一有色颜料材料CPM1以湿滤饼的形式得到，随后将其悬浮于液体后处理介质中。

[0073] 湿CPM1(例如湿滤饼的形式)可通过技术人员通常已知的方法悬浮于液体后处理介质中。可将湿CPM1转移至包含液体后处理介质的容器中，然后悬浮于其中。作为选择，可将液体后处理介质供入湿CPM1中，随后可将CPM1在液体后处理介质中的悬浮液转移至另一容器中。

[0074] 水性涂覆介质的部分脱除也可通过热处理，可能与过滤步骤组合地实现。

[0075] 在水性涂覆介质的部分脱除(例如通过过滤和/或蒸发)以后，湿CPM1(例如湿滤饼的形式)应仍包含足以使引起铝热反应的风险最小化的量的所述水性涂覆介质。通常，在水性涂覆介质的部分脱除以后，湿CPM1的固体含量可以为10-90重量％，或者20-80重量％，或者30-70重量％。

[0076] 第一有色颜料材料CPM1也可通过将水性涂覆介质与液体后处理介质连续交换而供入液体后处理介质中。

[0077] 第一有色颜料材料CPM1也可通过如下在液体后处理介质中提供：通过在步骤(a)中使用已包含一种或多种高沸点有机液体的水性涂覆介质，或者在步骤(a)中形成第一有色颜料材料CPM1期间或以后将一种或多种高沸点有机液体加入水性涂料组合物中，随后通过热处理，优选在至少90℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少120℃或至少140℃的温度下热处理，而提高，优选最大化，高沸点有机液体的相对量。由于该热处理，至少部分地除去较低沸点(如果与一种或多种高沸点液体的沸点相比)的有机液体和任选水。

[0078] 如上所述，液体后处理介质包含一种或多种高沸点有机液体。优选高沸点有机液体具有至少90℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少120℃或至少140℃的沸点。在优选实施方案中，高沸点有机液体的沸点为90-400℃，更优选100-300℃，或者120-300℃，或者140-300℃。

[0079] 具有如上所述范围内的沸点的有机液体是技术人员已知的。优选高沸点有机液体选自醇，例如一羟基醇、二醇(例如甘醇)或多元醇、甘醇醚(例如二甘醇一乙醚)、聚乙二醇醚、聚乙二醇单乙醚、聚丙二醇、醛、酯、碳酸酯如碳酸亚丙酯、有机酸、有机酸酰胺、内酰胺如N-甲基吡咯烷酮、酮、醚、链烷烃、卤代链烷烃、链烯烃、炔烃、液体聚合物或矿物油或其混合物。

[0080] 优选液体后处理介质包含基于液体组分的总重量至少70重量％，更优选至少80重量％或至少90重量％的量的一种或多种高沸点有机液体。

[0081] 如上所述，将液体后处理介质加热至至少90℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少120℃或者甚至至少140℃以得到第二有色颜料材料CPM2。

[0082] 优选将液体后处理介质加热至90-400℃，更优选100-300℃，或者120-300℃，或者140-300℃的温度。

[0083] 在这些温度下，除去仍可存在的较低沸点有机液体和水(如果使用至少100℃的加热温度)是可能的，由此继续提高高沸点有机液体的含量。

[0084] 如果液体后处理介质包含一种或多种较低沸点如90℃以下或85℃以下的有机液体，和任选水，则可优选继续加热液体后处理介质直至将较低沸点有机液体和任选水至少部分地从液体后处理介质中除去。

[0085] 在优选实施方案中，将液体后处理介质在至少90℃，更优选至少100℃或至少120℃或者甚至至少140℃的温度下加热至少足以使基于液体组分的总量高沸点有机液体的相对量最大化的时间，任选其后在上述温度下继续热处理至少0.5小时，更优选至少3小时的时间。

[0086] 上述这些温度是足够高的以降低第一有色材料CPM1中羟基的数目，由此得到具有与CPM1相比较低羟基含量且具有改进的色彩稳定性的第二有色颜料材料CPM2。通常，第二有色颜料材料CPM2的颜色不同于第一有色颜料材料CPM1的颜色，即CPM1和CPM2具有不同的光吸收性能。

[0087] 在本发明中，水性涂覆介质还可以已包含一种或多种上述高沸点有机液体，因此不仅可充当涂覆介质，而且充当液体后处理介质。在该具体实施方案中，水性涂覆介质对应于液体后处理介质。根据该优选实施方案，不需要具体操作如过滤和随后将湿滤饼转移至液体后处理介质中。

[0088] 通常第一有色颜料材料CPM1在液体后处理介质中的加热时间可以为至少0.5小时，更优选至少3小时，并且可以为例如0.5-48小时，更优选3-48小时。如果在其中提供第一有色颜料材料的液体后处理介质包含一种或多种较低沸点如90℃以下或85℃以下的有机液体和任选水，可优选通过加热，然后继续加热上述加热时间而除去有机液体和任选水。

[0089] 在液体后处理介质中热处理时第一有色颜料材料CPM1向第二有色颜料材料CPM2的转化也可通过光学测量检测。

[0090] 如果含羟基的金属氧化物为含羟基的铁氧化物(例如由式FeO(OH)表示)，则可在热处理过程中检测由将FeO(OH)转化成Fe2O3而产生的液体后处理介质中的色移。也可在将氧化氢氧化钛转化成TiO2的过程中检测色移。

[0091] 优选继续液体后处理介质的加热直至得到所需最终颜色，或者直至不再检测到有色颜料材料中的色移。在优选实施方案中，步骤(c)中得到的第二有色颜料材料CPM2在液体后处理介质中进一步热处理时不再显示出色移。

[0092] 可优选继续步骤(c)中液体后处理介质的继续加热直至将CPM1中至少95重量％，更优选至少98重量％或至少99重量％的含羟基铁或钛氧化物转化成相应的铁或钛氧化物(即完全缩合的金属氧化物如Fe2O3、Fe3O4或TiO2)。另一方面，可优选继续步骤(c)中液体后处理介质的加热至羟基仍存在于第二有色颜料材料CPM2表面上的这一程度。借助这些表面羟基，然后可稍后进行表面改性步骤。

[0093] 可使包含第二有色颜料材料CPM2的液体后处理介质经受过滤步骤以得到湿材料(例如湿滤饼)形式的CPM2。可任选使CPM2湿滤饼经受洗涤步骤。合适的洗涤液体包括例如极性有机液体如C1-4醇(例如乙醇、异丙醇)。通常在最终过滤步骤以后得到的CPM2是糊。

[0094] 在最终过滤步骤以后得到的湿第二有色颜料材料CPM2(例如糊的形式)的固体含量可经宽范围变化。通常湿CPM2具有10-80重量％，或者15-70重量％的固体含量。

[0095] 最终湿CPM2仍可包含一种或多种上述高沸点有机液体。最终湿CPM2中高沸点有机液体的量取决于在最终过滤步骤以后是否进行洗涤步骤。

[0096] 因此，湿CPM2的液体组分可包含100重量％(即湿CPM2中不存在其它液体)至0.5重量％，或者50-0.5重量％，或者10-0.5重量％的量的高沸点有机液体。

[0097] 如上所述，如果液体后处理介质包含一种或多种较低沸点如90℃以下或85℃以下的有机液体和任选水，则可优选继续液体后处理介质的加热直至将较低沸点有机液体和任选水至少部分地从液体后处理介质中除去。

[0098] 因此，可最后得到具有非常低的水含量或者甚至不含水的湿CPM2。这可稍后改进湿CPM2在有机基涂料中的分散。优选，由本发明方法得到的湿CPM2具有基于湿CPM2的总重量小于10重量％，更优选小于5重量％或者甚至小于2重量％的水含量。由本发明方法得到的湿CPM2可甚至不含水。水含量借助Karl-Fischer滴定测定。

[0099] 任选本发明方法还可包括步骤(d)，其中使第二有色颜料材料CPM2经受表面改性步骤，例如用具有对CPM2的表面呈反应性的官能团的表面改性剂。

[0100] 效果颜料的表面改性方法和合适的表面改性剂如具有表面反应性官能团的硅烷(例如烷氧基硅烷等)是技术人员已知的并可改进效果颜料材料与清漆或漆的相容性。表面改性方法和试剂描述于例如EP 1 682 622、EP1 904 587和EP 0 688 833中。

[0101] 在优选实施方案中，表面改性步骤(d)在液体后处理介质中，例如在热处理步骤(c)期间和/或之后进行。

[0102] 由于一种或多种高沸点有机液体的存在，表面改性步骤可在较高温度，优选至少100℃，更优选至少120℃或至少140℃(例如100-300℃或120-300℃或140-300℃)下进行，这又改进表面改性剂在颜料表面上的共价连接。

[0103] 为引发或催化第二有色颜料材料CPM2的表面改性，可优选在其中进行表面改性步骤的液体后处理介质包含水。从步骤(c)中水仍可存在或者水在步骤(c)以后但在步骤(d)以前加入。

[0104] 如果表面改性步骤开始时存在一些水，则可优选表面改性步骤在至少100℃，更优选至少120℃或至少140℃的温度下进行足以使水含量最小化或者甚至除去所有水的时间。表面改性步骤完成时的低水含量意指存在较少可水解侵袭表面改性剂与颜料表面之间的共价键的水分子。

[0105] 如上所述，优选含羟基的金属氧化物层施涂于其上的基质由表面上包含至少一层钝化层的优选片或微片形式的铝或铝合金构成。

[0106] 因此，在本发明的优选实施方案中，方法包括在步骤(a)以前进行的步骤(i)，其中：

[0107] -将至少一层钝化层在液体钝化介质中施涂于铝或铝合金上，由此得到钝化基质，[0108] -将钝化基质供入包含至少一种高沸点有机液体的液体预处理介质中，和

[0109] -将液体预处理介质加热至至少90℃的温度以得到经预处理的钝化基质。

[0110] 术语“预处理”表示所述处理在还未用含羟基的金属氧化物涂覆的颜料基质上进行。

[0111] 优选钝化基质的热处理在至少100℃，更优选至少120℃或至少140℃的温度下进行。

[0112] 关于合适的高沸点有机液体，参考用于步骤(b)和(c)中的液体后处理介质的那些。优选高沸点有机液体选自醇，例如一羟基醇、二醇(例如甘醇)或多元醇、甘醇醚(例如二甘醇单乙醚)、聚乙二醇醚、聚乙二醇单乙醚、聚丙二醇、醛、酯、碳酸酯如碳酸亚丙酯、有机酸、有机酸酰胺、内酰胺如N-甲基吡咯烷酮、酮、醚、链烷烃、卤代链烷烃、链烯烃、炔烃、液体聚合物或矿物油或其混合物。优选高沸点有机液体具有至少90℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少120℃或至少140℃的沸点。在优选实施方案中，高沸点有机液体的沸点为90-400℃，更优选90-300℃，或者100-300℃，或者120-300℃，或者140-300℃。

[0113] 如上所述，在效果颜料基质如铝微片上制备钝化层的方法通常是技术人员已知的。

[0114] 也如上所述，合适的钝化层通常是技术人员已知的。在本发明中，钝化层优选为无机层如金属磷酸盐层和/或无机氧化物层。

[0115] 液体钝化介质优选包含足以进行合适前体化合物的水解以及随后经水解的前体物种的缩合的量的水。优选，除水外，液体钝化介质还包含可充当待经水解的前体化合物的溶剂的有机液体如乙醇和/或异丙醇。通常，这些有机液体具有85℃以下或者甚至80℃以下的沸点。

[0116] 在步骤(i)中，钝化基质在液体钝化介质中制备，然后供入液体预处理介质中。优选工艺步骤(i)不包括任何干燥步骤，特别是热干燥步骤，所述干燥步骤产生干或基本干钝化基质，或者干或基本干的经预处理的钝化基质。优选步骤(i)与(a)之间也不存在这类干燥步骤。“基本干”优选意指液体含量为小于5重量％或者甚至小于2重量％。

[0117] 钝化基质可通过部分地除去液体钝化介质，由此得到作为湿材料的钝化基质，随后将湿钝化基质材料悬浮于液体预处理介质中而在液体预处理介质中提供。

[0118] 优选液体预处理介质包含至少50重量％，更优选至少60重量％或至少70重量％,或至少80重量％的量的一种或多种高沸点有机液体。

[0119] 湿钝化基质材料(例如湿滤饼的形式)与一种或多种高沸点有机液体的重量比优选为1/1-1/40，更优选1/2-1/20。

[0120] 在优选实施方案中，液体钝化介质通过过滤部分地除去。因此，钝化基质以湿滤饼的形式得到，随后将其悬浮于液体预处理介质中。

[0121] 湿钝化基质材料(例如湿滤饼的形式)可通过技术人员通常已知的方法悬浮于液体预处理介质中。可将湿基质材料转移至包含液体预处理液体的容器中，然后悬浮于其中。作为选择，可将液体预处理介质供入湿基质材料中，随后可将钝化基质在液体预处理介质中的悬浮液转移至另一容器中。

[0122] 液体钝化介质的部分脱除也可通过热处理而实现，可能地与过滤步骤组合地实现。

[0123] 通常在液体钝化介质的部分脱除以后湿钝化基质材料的固体含量可以为10-90重量％，或者20-80重量％，或者30-70重量％。

[0124] 钝化基质也可通过液体钝化介质与液体预处理介质连续交换而供入液体预处理介质中。

[0125] 钝化基质也可在液体预处理介质中如下提供：通过使用已包含一种或多种高沸点有机液体，例如50重量％或更多的量的一种或多种高沸点有机液体，的液体钝化介质，和/或在钝化基质的形成期间或之后将一种或多种高沸点有机液体加入液体钝化介质中，随后通过热处理，优选在至少90℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少120℃或至少140℃的温度下热处理而提高，优选最大化，高沸点有机液体的相对量。由于该热处理，至少部分地除去较低沸点有机液体(如果与该一种或多种高沸点液体的沸点相比)和任选水。

[0126] 如上所述，将液体预处理介质加热至至少90℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少120℃或至少140℃的温度。

[0127] 在这些温度下，仍可能存在的较低沸点有机液体和水(如果使用至少100℃的加热温度)的脱除是可能的，由此连续提高高沸点有机液体的含量。

[0128] 此外，这些温度是足够高的以引发相邻羟基之间的进一步缩合反应。

[0129] 在本发明中，还可能的是，液体钝化介质已包含一种或多种上述高沸点有机液体，因此不仅可充当钝化介质，而且充当液体预处理介质。在该具体实施方案中，液体钝化介质对应于液体预处理介质。根据该优选实施方案，不需要具体操作如过滤和随后将湿滤饼转移至液体预处理介质中。

[0130] 可将经预处理的钝化基质通过通常已知的方法从步骤(i)中的液体预处理介质转移至步骤(a)的水性涂覆介质中。

[0131] 经预处理的钝化基质可通过部分地除去液体预处理介质，由此得到作为湿材料的经预处理的钝化基质，随后将湿经预处理的钝化基质材料悬浮于水性涂覆介质中而在水性涂覆介质中提供。

[0132] 在优选实施方案中，液体预处理介质通过过滤部分地除去。因此，经预处理的钝化基质以湿滤饼的形式得到，随后将其悬浮于水性涂覆介质中。

[0133] 湿经预处理的钝化基质材料(例如湿滤饼的形式)可通过技术人员通常已知的方法悬浮于水性涂覆介质中。可将湿基质材料转移至包含水性涂覆介质的容器中，然后悬浮于其中。作为选择，可将水性涂覆介质供入湿基质材料中，随后可将经预处理的钝化基质在水性涂覆介质中的悬浮液转移至另一容器中。

[0134] 液体预处理介质的部分脱除也可通过热处理实现，可能与过滤步骤组合地实现。

[0135] 通常，在液体预处理介质的部分脱除以后，湿经预处理的钝化基质材料的固体含量可以为10-90重量％，或者20-80重量％，或者30-70重量％。

[0136] 经预处理的钝化基质也可通过液体预处理介质与水性涂覆介质连续交换而在水性涂覆介质中提供。

[0137] 本发明还涉及通过上述方法可得到或得到的第二有色颜料材料CPM2。

[0138] 优选用本发明方法得到的第二有色颜料材料CPM2为包含液体组分的湿材料(例如糊的形式)。湿第二有色颜料材料CPM2的固体含量可经宽范围变化。通常，湿CPM2具有10-80重量％，或者15-70重量％的固体含量。

[0139] 用于提供湿材料如糊的形式的CPM2的合适液体是技术人员已知的，并可选自例如极性有机液体(如C1-4醇)或非极性有机液体(例如液体链烷烃、矿物油等)。这些有机液体可源自CPM2的最终洗涤步骤。最终湿CPM2仍可包含一种或多种如上所述高沸点有机液体。最终湿CPM2中高沸点有机液体的量取决于在最终过滤步骤以后是否进行洗涤步骤。

[0140] 因此，湿CPM2的液体组分可包含100重量％(即湿CPM2中不存在其它液体)至0.5重量％，或者50-0.5重量％，或者10-0.5重量％的量的高沸点有机液体。

[0141] 因此，湿CPM2具有非常低的水含量或者甚至不含水。这稍后可改进湿CPM2在有机基涂料中的分散。优选，由本发明方法得到的湿CPM2具有基于湿CPM2的总重量小于10重量％，更优选小于5重量％,或者甚至小于2重量％的水含量。由本发明方法得到的湿CPM2可甚至不含水。水含量借助Karl-Fischer滴定测定。

[0142] 在以下实施例中，进一步详细讨论本发明。实施例

[0143] 实施例1

[0144] 将50-200g铝悬浮于1-3升乙醇中。在EP 0 708 154的实施例1所述钝化方法(步骤a))以后，将SiO2钝化层施涂于铝上。使所得钝化铝、乙醇和水的悬浮液经受过滤步骤。随后是用0.5-3升乙醇洗涤和另一过滤步骤。将50-200g量的湿滤饼(还包含水、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷)悬浮于300-1500g乙二醇中。将悬浮液加热至150℃。实现水和乙醇的脱除。当不进一步汽提出乙醇或水时，继续在该温度下搅拌0-24小时，其后冷却和过滤。将湿，即含乙二醇的滤饼悬浮于1-3升水中。

[0145] 将钝化铝在水中的悬浮液加热至80℃。通过经约12-48小时的时间加入硝酸铁，将含羟基的铁(III)氧化物施涂于钝化铝上。通过加入碱(NaOH、NH3、NaHCO3)将pH调整至2.5-4。在施涂具有所需颜色的含羟基的铁(III)氧化物层以后，将悬浮液冷却，过滤并用水洗涤。将水湿滤饼悬浮于乙二醇中。将钝化且铁氧化物涂覆的铝在乙二醇中的悬浮液加热至
180℃。由于乙二醇悬浮液的加热，除去水且颜色从橙色变为红色。获得的产物为乙二醇糊中的Al/SiO2/Fe2O3效果颜料。

[0146] 实施例2

[0147] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述(即遵循EP 0 708 154的实施例1(步骤a))中所述钝化方法)制备。所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将所得水湿滤饼悬浮于乙二醇中并在180℃下热处理至多12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度，所得产物为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊可仍包含乙二醇。

[0148] 实施例3

[0149] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将所得水湿滤饼悬浮于二甘醇单乙醚中并在180℃下热处理至多12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度，所得产物为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含二甘醇单乙醚。

[0150] 实施例4

[0151] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g所得水湿滤饼悬浮于50ml二甘醇单乙醚中并在190℃下热处理至多12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度，所得产物为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含二甘醇单乙醚。

[0152] 实施例5

[0153] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g所得水湿滤饼悬浮于50ml三甘醇中并在190℃或220℃或250℃下热处理至多12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度，所得产物为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含三甘醇。

[0154] 实施例6

[0155] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml碳酸亚丙酯中并在190℃下热处理至多12小时。然后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度，所得产物为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含碳酸亚丙酯。

[0156] 实施例7

[0157] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在190℃下热处理至多12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0158] 实施例8

[0159] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0160] 实施例9

[0161] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在235℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0162] 实施例10

[0163] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml N-甲基吡咯烷酮中并在190℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含N-甲基吡咯烷酮。

[0164] 实施例11

[0165] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml分子量为840的丁基聚亚烷基二醇共聚物中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含丁基聚亚烷基二醇共聚物。

[0166] 实施例12

[0167] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约600的聚丙二醇中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚丙二醇。

[0168] 实施例13

[0169] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将51g该糊悬浮于35ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0170] 实施例14

[0171] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1和/或EP 0 708 154所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。
在该处理期间将空气鼓泡通过悬浮液。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0172] 实施例15

[0173] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。在该处理期间将氮气鼓泡通过悬浮液。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0174] 实施例16

[0175] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备，不同之处在于代替乙醇，使用分子量为约350的聚乙二醇单乙醚作为溶剂。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇、分子量为约350的聚乙二醇单乙醚和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出约285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。
其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0176] 实施例17

[0177] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1和/或EP 0 708 154所述制备，不同之处在于代替乙醇，使用二甘醇单乙醚作为溶剂。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇、二甘醇单乙醚和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出约285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0178] 实施例18

[0179] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备，不同之处在于代替乙醇，使用二甘醇单乙醚作为溶剂。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇、二甘醇单乙醚和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物在加入想要的TEOS量和4小时额外搅拌时间以后加热至160℃，在该处理期间汽提出具有较低沸点的溶剂。将悬浮液冷却，通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将23g该糊悬浮于50ml的分子量为约350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0180] 实施例19

[0181] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将100g该糊悬浮于250ml异链烷烃流体中并在190℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0182] 实施例20

[0183] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将100g该糊悬浮于250ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0184] 实施例21

[0185] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1和/或EP 0 708 154所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将约300g该乙醇湿滤饼悬浮于1升二甘醇单乙醚中并加热至157℃。在加热期间汽提出285ml具有较低沸点的溶剂。在157℃下16小时以后，将产物冷却并通过过滤方法分离。将100g该二甘醇单乙醚湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将100g该糊悬浮于250ml异链烷烃流体中并在250℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0186] 实施例22

[0187] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并用约10升水洗涤。将100g该糊悬浮于250ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。
此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0188] 实施例23

[0189] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于250ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0190] 实施例24

[0191] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于250ml的分子量为350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或
12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0192] 实施例25

[0193] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于800ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0194] 实施例26

[0195] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于800ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。将46g该糊悬浮于100ml异丙醇中并加热至70℃。在该温度下加入1g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、1g水和2g三乙醇胺。将悬浮液在70℃下搅拌6小时，然后冷却并通过过滤分离产物。将滤饼用50ml异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0196] 实施例27

[0197] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于800ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。将46g该糊悬浮于100ml异丙醇中并加热至70℃。在该温度下加入1g(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、1g水和2g三乙醇胺。将悬浮液在70℃下搅拌6小时，然后冷却并通过过滤分离产物。将滤饼用50ml异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0198] 实施例28

[0199] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于800ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。将46g该糊悬浮于100ml异丙醇中并加热至70℃。在该温度下加入1g(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、1g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、1g水和2g三乙醇胺。将悬浮液在70℃下搅拌6小时，然后冷却并通过过滤分离产物。将滤饼用50ml异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0200] 实施例29

[0201] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1和/或EP 0 708 154所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于800ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时、3小时或12小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。将46g该糊悬浮于100ml异丙醇中并加热至70℃。在该温度下加入2g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2g水和4g三乙醇胺。将悬浮液在70℃下搅拌6小时，然后冷却并通过过滤分离产物。将滤饼用50ml异丙醇洗涤。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0202] 实施例30

[0203] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理3-12小时。在加热期间分离约13ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2g水和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0204] 实施例31

[0205] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理3小时。在加热期间分离约13ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、2g水和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用
20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0206] 实施例32

[0207] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理3小时。在加热期间分离约13ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、与50ml异丙醇混合的
2g水和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃.

[0208] 实施例33

[0209] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml的分子量为350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下加热3-12小时。在加热期间分离约12ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、
2g水和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0210] 实施例34

[0211] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml的分子量为350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下加热3-12小时。在加热期间分离约12ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、2g水和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0212] 实施例35

[0213] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理3-12小时。在加热期间分离约13ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、与50ml异丙醇混合的2g水、和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后加热至150℃。在150℃下将产物搅拌10小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0214] 实施例36

[0215] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理3小时。在加热期间分离约13ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g3-(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、与50ml异丙醇混合的2g水、和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后加热至150℃。在
150℃下将产物搅拌10小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。

[0216] 实施例37

[0217] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例1所述用含羟基的铁氧化物层涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将46g该糊悬浮于110ml的分子量为350的聚乙二醇单乙醚中并在220℃下热处理3小时。在加热期间分离
13ml低沸点液体。其后将产物冷却至70℃。在该温度下加入2g3-氨基丙基三甲氧基硅烷、与
50ml异丙醇混合的2g水、和4g三乙醇胺并将悬浮液在该温度下搅拌6小时，然后加热至150℃。在150℃下将产物搅拌10小时，然后冷却至室温。将产物通过过滤分离并用20ml异丙醇洗涤三次。所得产物取决于铁氧化物和二氧化硅层厚度为在异丙醇中的绿色、金色、橙色或红色的经表面处理的产物糊。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含聚乙二醇单乙醚。

[0218] 实施例38

[0219] 将50-200g铝悬浮于1-3升乙醇中。在EP 0 708 154的实施例1所述钝化方法(步骤a))以后，将SiO2钝化层施涂于铝上。使所得钝化铝、乙醇和水的悬浮液经受过滤步骤。随后是用0.5-3升乙醇洗涤和另一过滤步骤。将50-200g的量的湿滤饼(还包含水、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷)悬浮于300-1500g乙二醇中。将悬浮液加热至150℃。实现水和乙醇的脱除。当不进一步汽提出乙醇或水时，继续在该温度下搅拌0-24小时，其后冷却和过滤。将湿，即含乙二醇的滤饼悬浮于1-3升水中。

[0220] 将钝化铝在水中的悬浮液加热至约80℃。通过经约12-48小时的时间加入氯氧化钛溶液，施涂部分含羟基TiO2层。在氯氧化钛溶液添加期间通过加入碱(NaOH、NH3、NaHCO3)将pH调整至1.5-4。在施涂含羟基Ti(IV)氧化物层并达到所需颜色以后，将悬浮液冷却，过滤并用水和异丙醇洗涤。将水/异丙醇-湿滤饼悬浮于乙二醇中并加热至180℃。由于乙二醇悬浮液的加热，除去水和异丙醇。所得产物为在乙二醇糊中的有色Al/SiO2/TiO2效果颜料。

[0221] 实施例39

[0222] 钝化的、二氧化硅涂覆的铝如实施例1所述制备。将所得铝、SiO2、水、氨、乙醇和未水解/部分水解的四乙氧基硅烷产物通过过滤方法分离并用乙醇洗涤两次。将100g该乙醇湿滤饼悬浮于900ml水中并如实施例38所述用含羟基的钛氧化物涂覆直至实现所需颜色。将产物通过过滤分离并首先用约10升水洗涤，其后用1升异丙醇洗涤两次。将100g该糊悬浮于800ml异链烷烃流体中并在220℃下热处理0,5小时、1小时或3小时。其后将产物通过过滤分离并用异丙醇洗涤。所得产物为在异丙醇糊中的有色Al/SiO2/TiO2效果颜料。此外，取决于如何广泛地将产物用异丙醇洗涤，糊仍可包含异链烷烃。