一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法转让专利
申请号 : CN201410438153.4
文献号 : CN104262122B
文献日 : 2015-10-28
发明人 : 刘运奎 , 吴德贵 , 张剑
申请人 : 浙江工业大学
摘要 :
本发明涉及有机化合物合成技术领域，为解决目前合成1，4-丁烯二酮类化合物的方法中存在着金属参与、原料复杂、条件苛刻的问题，本发明提出一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，所述的合成方法为以取代芳炔和苯酚为起始原料，以1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Selectfluor)作为氧化剂，以CH3CN为溶剂，于25～80℃条件下反应12～48小时，制备1，4-丁烯二酮类化合物，本发明提供了一种原料简单易得、无金属参与、反应条件温和的合成1，4-丁烯二酮类化合物的方法。反应式如下所示。
权利要求 :
1.一种1,4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于，所述的合成方法为以取代芳炔和苯酚为起始原料，以 1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐作为氧化剂，以CH3CN为溶剂，于25~80℃条件下反应12~48小时，制备1,4-丁烯二酮类化合物；反应式如下所示：，
反应式中R选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、氟、氯、溴中一种。
2.根据权利要求1所述的一种1,4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述的起始原料中苯酚的用量与取代芳炔的的摩尔比为1~4：1。
3.根据权利要求1所述的一种1,4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述氧化剂1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐与起始原料的摩尔比为1~4：1。
4.根据权利要求1所述的一种1,4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述溶剂选自乙腈，用量为使溶质溶解的量。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的一种1,4-丁烯二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述的合成方法具体如下步骤：在25~80℃条件下，先将取代芳炔溶入乙腈反应瓶中，然后将苯酚和氧化剂分1~2次加入反应瓶中，每次间隔1~2小时，待苯酚和氧化剂加完后，搅拌反应12~48小时，所得反应液经分离纯化得到1,4-丁烯二酮类化合物。
说明书 :
一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法
技术领域
[0001] 本发明涉及有机化合物合成技术领域，具体涉及一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法。
背景技术
[0002] 近年来，1，4-丁烯二酮类化合物吸引了人们的广泛关注，因为它是类固醇类药物、抗癌抗菌素及一些天然产物的关键组成部分。同时，1，4-丁烯二酮类化合物是一类重要的有机中间体，可用于环加成反应、Michael加成以及其他一些反应。
[0003] 传统合成这一类化合物的方法存在以下不足之处：(1)需要金属作为催化剂(参见L.Keith Woo 等 人 .Catal Lett(2010)137：8-15；Rai-Shung Liu 等 人 .Chem.Eur.J.2014，20，1-6；Zhiyong Wang等人.Org.Lett.2013，15，2148-2151。由于金属普遍具有一定的毒性，会污染最终产品。因此这种方法对于制药行业受到较大限制。(2)原料复杂，不易获得(参见Arasambattu K.Mohanakrishnan等人.Eur.J.Org.Chem.2012，3647-3657。(3)操作条件苛刻(如需高温)，选择性低。鉴于以上存在的问题，发展由无金属参与的、由简单原料出发高效合成1，4-丁烯二酮类化合物的方法值得期待。
发明内容
[0004] 为解决目前合成1，4-丁烯二酮类化合物的方法中存在着金属参与、原料复杂、条件苛刻的问题，本发明提出一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，本发明提供了一种原料简单易得、无金属参与、反应条件温和的合成1，4-丁烯二酮类化合物的方法。
[0005] 本发明是通过以下技术方案实现的：一种1，4-丁烯二酮类化合物的合成方法，所述的合成方法为以取代芳炔和苯酚为起始原料，以1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Selectfluor)作为氧化剂，以CH3CN为溶剂，于25～80℃条件下反应12～48小时，制备1，4-丁烯二酮类化合物；反应式如下所示：
[0006]
[0007] 反应式中R选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、氟、氯、溴中一种。
[0008] 其中，所述的起始原料中苯酚的用量与取代芳炔的的摩尔比为1～4∶1，优选摩尔比为2∶1。
[0009] 所述氧化剂(Selectfluor)1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐与起始原料的摩尔比为1～4∶1，优选摩尔比为2∶1。
[0010] 所述溶剂选自乙腈，用量为使溶质溶解的量。
[0011] 所述的合成方法具体如下步骤：在25～80℃条件下，先将取代芳炔溶入乙腈反应瓶中，然后将苯酚和氧化剂分1～2次加入反应瓶中，每次间隔1～2小时，待苯酚和氧化剂加完后，搅拌反应12-48小时，所得反应液经分离纯化得到1，4-丁烯二酮类化合物。
[0012] 进一步，所述的分离纯化可采用如下方法：所得反应液中加入柱层析硅胶，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过TLC(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)分离得到纯产物。
[0013] 本发明通过取代芳炔在苯酚/Selectfluor催化体系作用下，通过活化空气中的氧气，实现由芳炔经氧化二聚一步合成1，4-丁烯二酮类化合物。
[0014] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：具有原料简单易得、无金属参与、反应条件温和、选择性高及活化了空气中的氧气等优点。
具体实施方式
[0015] 下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明。
[0016] 实施例1
[0017]
[0018] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmol Selectfluor和1mmol苯酚分两次次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)， 并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率53％。
[0019] 表征数据：Rf＝0.48(petroleum ether-EtOAc，6∶1)；mp108-111℃；IR(neat，cm-1)v：1660(C＝O)，1620(C＝C)；E∶Z＝12∶1；1HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.07-8.05(m，2H)，8.07(s，1H)，7.65-7.61(m，2H)，7.54-7.51(t，J＝8Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，125MHz)δ：
189.8，136.9，135.1，133.8，128.86，128.85；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝236(36)，105(100)[M+].
189.8，136.9，135.1，133.8，128.86，128.85；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝236(36)，105(100)[M+].
[0020] 实施例2
[0021]
[0022] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，再加入1mmolSelectfluor和1mmol苯酚，加完后，置于30℃下搅拌24小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率35％。
[0023] 实施例3
[0024]
[0025] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmol Selectfluor和1mmol苯酚分两次次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于25℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率48％。
[0026] 实施例4
[0027]
[0028] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmol Selectfluor 和1mmol苯酚分两次次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于80℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率40％。
[0029] 实施例5
[0030]
[0031] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，0.5mmol Selectfluor和0.5mmol苯酚分两次次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率42％。
[0032] 实施例6
[0033]
[0034] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，2mmol Selectfluor和2mmol苯酚分两次次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率45％。
[0035] 实施例7
[0036]
[0037] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmol Selectfluor和1mmol苯酚分两次次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌40小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙 酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率35％。
[0038] 实施例8
[0039]
[0040] 将0.5mmol苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmol Selectfluor和1mmol苯酚分两次次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌48小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率50％。
[0041] 实施例9
[0042]
[0043] 将0.5mmol4-甲基苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmolSelectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率51％。
[0044] 表征数据：Rf＝0.45(petroleumether-EtOAc，6∶1)；mp142-144℃；IR(neat，c-)：1
v：1646(C＝O)，1620(C＝C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.01(s，1H)，7.99(d，J＝8Hz，2H)，
13
7.34(d，J ＝ 7.5Hz，2H)，2.46(s，3H)；CNMR(CDCl3，125MHz)δ：189.4(s)，144.9，135.0，+
134.5，129.6，129.0，，21.7；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝264(60)119(100)[M].[0045] 实施例10
v：1646(C＝O)，1620(C＝C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.01(s，1H)，7.99(d，J＝8Hz，2H)，
13
7.34(d，J ＝ 7.5Hz，2H)，2.46(s，3H)；CNMR(CDCl3，125MHz)δ：189.4(s)，144.9，135.0，+
134.5，129.6，129.0，，21.7；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝264(60)119(100)[M].[0045] 实施例10
[0046]
[0047] 将0.5mmol2-甲基苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmolSelectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率47％。
[0048] 表征数据：Rf＝0.55(petroleumether-EtOAc，6∶1)；mp151-153℃；IR(neat，- 1c)：v：1645(C＝O)，1601(C＝C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：7.62(dd，Ｊ＝7.9，1.3Hz，2H)，
13
7.46(s，2H)，7.44(td，J＝7.6，1.4Hz，2H)，7.33-7.29(m，4H)，2.53(s，6H)； CNMR(CDCl3，
125MHz)δ：194.4，138.6，138.5，137.1，131.9(d，J ＝4.8Hz)，129.2，125.7，20.8；MS(EI，+
70eV)：m/z(％)＝264(8)，145(100)[M].
13
7.46(s，2H)，7.44(td，J＝7.6，1.4Hz，2H)，7.33-7.29(m，4H)，2.53(s，6H)； CNMR(CDCl3，
125MHz)δ：194.4，138.6，138.5，137.1，131.9(d，J ＝4.8Hz)，129.2，125.7，20.8；MS(EI，+
70eV)：m/z(％)＝264(8)，145(100)[M].
[0049] 实施例11
[0050]
[0051] 将0.5mmol3-甲基苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmolSelectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率48％。
[0052] 表征数据：Rf＝0.53(petroleumether-EtOAc，6∶1)；mp114-115℃；IR(neat，c-)：v1646(C＝O)，1596(C ＝C)；1HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.01(s，2H)，7.88(d，J＝ 10.9Hz，
4H)，7.44(m，4H)，2.46(s，3H)；13C NMR(CDCl3，125MHz)δ：190.0，138.8，136.9，135.1，
134.6，129.3，128.7，126.1，21.3；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝264(7)，119(100)[M+].[0053] 实施例12
4H)，7.44(m，4H)，2.46(s，3H)；13C NMR(CDCl3，125MHz)δ：190.0，138.8，136.9，135.1，
134.6，129.3，128.7，126.1，21.3；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝264(7)，119(100)[M+].[0053] 实施例12
[0054]
[0055] 将0.5mmol4-乙基苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmolSelectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率43％。
[0056] 表征数据：Rf＝0.53(petroleumether-EtOAc，6∶1)；mp113-115℃；R(neat，- 1c)：v1666(C＝O)，1605(C＝C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.05-7.98(m，6H)，7.36(d，J＝
13
8.3Hz，4H)，2.75(q，J＝ 7.6Hz，4H)，1.29(t，J ＝ 7.6Hz，6H)；C NMR(CDCl3，125MHz)δ：
189.4，151.0，134.9，134.7，129.1，128.4，29.0，15.0；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝292(33)，+
133(100)[M].
13
8.3Hz，4H)，2.75(q，J＝ 7.6Hz，4H)，1.29(t，J ＝ 7.6Hz，6H)；C NMR(CDCl3，125MHz)δ：
189.4，151.0，134.9，134.7，129.1，128.4，29.0，15.0；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝292(33)，+
133(100)[M].
[0057] 实施例13
[0058]
[0059] 将0.5mmol4-丙基苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmolSelectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率38％。
-
-
[0060] 表征数据：Rf＝0.63(petroleumether-EtOAc，6∶1)；mp96-98℃；IR(neat，c )：1
v1651(C＝O)，1604(C＝C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.02(s，2H)，8.00(d，J＝8.3Hz，4H)，
13
7.33(d，J＝8.3Hz，4H)，2.71-2.66(m，4H)，1.73-1.65(m，4H)，0.97(t，J＝7.3Hz，6H)；C NMR(CDCl3，125MHz)δ：189.4，149.5，134.9，134.7，129.0(d，J＝7.4Hz)，77.3，38.1，24.1，+
13.7；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝320(33)，147(100)[M].
v1651(C＝O)，1604(C＝C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.02(s，2H)，8.00(d，J＝8.3Hz，4H)，
13
7.33(d，J＝8.3Hz，4H)，2.71-2.66(m，4H)，1.73-1.65(m，4H)，0.97(t，J＝7.3Hz，6H)；C NMR(CDCl3，125MHz)δ：189.4，149.5，134.9，134.7，129.0(d，J＝7.4Hz)，77.3，38.1，24.1，+
13.7；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝320(33)，147(100)[M].
[0061] 实施例14
[0062]
[0063] 将0.5mmol4-异丙基苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmolSelectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率36％。-1
[0064] 表征数据：Rf＝0.6(petroleum ether-EtOAc，6∶1)；mp78-80℃；IR(neat，cm )：1
v1652(C ＝ O)，1605(C ＝ C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.02(t，3H)，7.39(d，J ＝ 8.2Hz，
13
2H)，3.05-2.98(m，1H)，1.30(d，J＝6.9Hz，6H)；C NMR(CDCl3，125MHz)δ：189.4，155.5，
134.9(d，J ＝ 16.0Hz)，129.2，127.0，34.3，23.6；MS(EI，70eV)：m/z( ％ ) ＝ 320(17)，+
147(100)[M].
v1652(C ＝ O)，1605(C ＝ C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.02(t，3H)，7.39(d，J ＝ 8.2Hz，
13
2H)，3.05-2.98(m，1H)，1.30(d，J＝6.9Hz，6H)；C NMR(CDCl3，125MHz)δ：189.4，155.5，
134.9(d，J ＝ 16.0Hz)，129.2，127.0，34.3，23.6；MS(EI，70eV)：m/z( ％ ) ＝ 320(17)，+
147(100)[M].
[0065] 实施例15
[0066]
[0067] 将0.5mmol2-萘乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmol Selectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率45％。
[0068] 表征数据：Rf＝0.43(petroleum ether-EtOAc，6∶1)；mp125-127℃；IR(neat，-1 1cm )：v1662(C ＝ O)，1625(C ＝ C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.67(d，J ＝ 1.1Hz，2H)，
8.30(s，2H)，8.18(dd，J＝8.6，1.8Hz，2H)，8.05(d，J＝7.7Hz，2H)，8.00(d，J＝8.7Hz，
13
2H)，7.94(d，J＝8.2Hz，2H)，7.69-7.66(m，2H)，7.64-7.60(m，2H)； CNMR(CDCl3，125MHz)δ：189.7，136.0，135.1，134.4，132.5，131.2，129.8，129.0(d，J＝11.8Hz)，127.9，127.1，+
124.1；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝336(100)[M].
8.30(s，2H)，8.18(dd，J＝8.6，1.8Hz，2H)，8.05(d，J＝7.7Hz，2H)，8.00(d，J＝8.7Hz，
13
2H)，7.94(d，J＝8.2Hz，2H)，7.69-7.66(m，2H)，7.64-7.60(m，2H)； CNMR(CDCl3，125MHz)δ：189.7，136.0，135.1，134.4，132.5，131.2，129.8，129.0(d，J＝11.8Hz)，127.9，127.1，+
124.1；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝336(100)[M].
[0069] 实施例16
[0070]
[0071] 将0.5mmol4-氟苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，lmmolSelectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率46％。
[0072] 表征数据：Rf＝0.5(petroleum ether-EtOAc，6∶1)；mp136-138℃；IR(neat，-1 1cm )：v1653(C ＝ O)，1594(C ＝ C)；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：8.14-8.10(m，4H)，8.01(s，
13
2H)，7.2-7.20(m，4H)；CNMR(CDCl3，125MHz)δ：188.1，166.3(d，J ＝ 255Hz)，134.90，+
131.7，131.6，116.2(d，J＝21Hz)；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝272(28)，123(100)[M].[0073] 实施例17
13
2H)，7.2-7.20(m，4H)；CNMR(CDCl3，125MHz)δ：188.1，166.3(d，J ＝ 255Hz)，134.90，+
131.7，131.6，116.2(d，J＝21Hz)；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝272(28)，123(100)[M].[0073] 实施例17
[0074]
[0075] 将0.5mmol3-氟苯乙炔、10ml CH3CN加入50ml反应瓶中，1mmol Selectfluor和1mmol苯酚分两次加入反应瓶中，间隔时间为2小时，加完后，置于30℃下继续搅拌20小时。然后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯体积比为10∶1作为洗脱剂)。该物质为黄色固体，产率43％。
[0076] 表征数据：Rf＝0.48(petroleum ether-EtOAc，6∶1)；mp106-108℃；IR(neat，-1 1cm )：v1656(C ＝ O)，1621(C ＝ C)；E ∶ Z ＝ 1.08 ∶ 1；HNMR(CDCl3，500MHz)δ：
7.74-7.72(m，2H)，7.64-7.61(m，2H)，7.48-7.44(m，2H)，7.32-7.28(m，2H)，7.16(S，2H)；
13
CNMR(CDCl3，125MHz)δ：190.9(d，J ＝ 2.5Hz)，163.0(d，J ＝ 247.5Hz)，138.8(d，J ＝
6.25Hz)，135.6，130.6(d，J ＝ 7.5Hz)，124.6(d，J ＝ 3.75Hz)；121.1(d，J ＝ 22.5Hz)，+
115.5(d，J＝22.5Hz)；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝272(10)，123(100)[M].
7.74-7.72(m，2H)，7.64-7.61(m，2H)，7.48-7.44(m，2H)，7.32-7.28(m，2H)，7.16(S，2H)；
13
CNMR(CDCl3，125MHz)δ：190.9(d，J ＝ 2.5Hz)，163.0(d，J ＝ 247.5Hz)，138.8(d，J ＝
6.25Hz)，135.6，130.6(d，J ＝ 7.5Hz)，124.6(d，J ＝ 3.75Hz)；121.1(d，J ＝ 22.5Hz)，+
115.5(d，J＝22.5Hz)；MS(EI，70eV)：m/z(％)＝272(10)，123(100)[M].
[0077] 实施例18
[0078]