一种分散绿染料组合物、染料制品及其应用

摘要

一种分散绿染料组合物、染料制品及其应用，所述分散绿染料组合物由蓝色组分A和黄色组分B组成，所述的蓝色组分A选自式(Ⅰ)所示的染料中的一种或多种，所述黄色组分B选自式(Ⅱ)所示的染料中的一种或多种，基于所述的蓝色组分A和黄色组分B，蓝色组分A的质量百分含量为50-90％，黄色组分B的质量百分含量为10-50％。所述的染料制品主要含有所述的分散绿染料组合物和助剂，其应用于疏水性纤维材料尤其是是涤/氨混纺织物染色中，染色效果好，色牢度优异，能很好的提升织物的品质。

权利要求

1.一种分散绿染料组合物，其特征在于：所述分散绿染料组合物由蓝色组分A和黄色组分B组成，所述的蓝色组分A选自式(Ⅰ)所示的染料中的一种或多种，所述黄色组分B选自式(Ⅱ)所示的染料中的一种或多种，基于所述的蓝色组分A和黄色组分B，蓝色组分A的质量百分含量为50-90％，黄色组分B的质量百分含量为10-50％；

上述式(Ⅰ)中，R1为NO2或CN；R2为H或C1～C4的烷氧基；R3为C1～C4的烷基；R4为C1～C4的烷基或苄基；

上述式(Ⅱ)中，R5为C1～C4的烷基或-CH2NHCOCH3；R6为H，R7为-OSO2-Ph或-OSO2-N(CH3)2；

或者R6为C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基，R7为NO2；

Ph表示苯基。

2.如权利要求1所述的分散绿染料组合物，其特征在于：R4为甲基、乙基或苄基；R5为甲基或乙基。

3.如权利要求1所述的分散绿染料组合物，其特征在于：所述蓝色组分A选自下式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-10)中的一种或多种：

4.如权利要求1所述的分散绿染料组合物，其特征在于：所述组分B选自下式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-10)中的一种或多种：

5.如权利要求3所述的分散绿染料组合物，其特征在于：所述组分B选自下式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-10)中的一种或多种：

6.如权利要求1～5之一所述的分散绿染料组合物，其特征在于：所述的分散绿染料组合物由质量百分含量为60-80％的蓝色组分A和质量百分含量为20-40％的黄色组分B组成。

7.一种分散绿染料制品，主要含有权利要求1所述的分散绿染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。

8.如权利要求7所述的分散绿染料制品，其特征在于：所述的助剂选自下列一种或任意几种的混合物：木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物。

9.如权利要求8所述的分散绿染料制品，其特征在于：所述分散绿染料制品由重量比为

1:0.2～5的分散绿染料组合物和助剂组成，其中分散绿染料组合物由蓝色组分A和黄色组分B组成，蓝色组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-10)中的一种或多种；黄色组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-10)中的一种或多种；基于蓝色组分A和黄色组分B，蓝色组分A的质量百分含量为50～

90％，黄色组分B的质量百分含量为10～50％；

10.如权利要求7所述的分散绿染料制品在疏水性纤维材料染色中的应用。

11.如权利要求10所述的应用，其特征在于：所述的疏水性纤维材料为涤/氨混纺织物。

说明书

一种分散绿染料组合物、染料制品及其应用

(一)技术领域

[0001] 本发明涉及一种染料组合物、染料制品及其应用，尤其是涉及一种分散绿染料组合物、由该组合物制成的染料制品以及该染料制品在疏水性纤维材料特别是涤/氨混纺织物染色中的应用。(二)背景技术

[0002] 近年来，含氨纶弹性纤维的织物在国际上十分流行，由于这类产品手感柔软，穿着舒服，并能显示人体体形美，因而被越来越多地应用。氨纶弹性非常高，一般制品不使用100％的聚氨酯，常以复合纱制成，即以氨纶为芯，用其它纤维做皮层制成包芯纱弹力织物，常见为涤/氨混纺织物。由于氨纶具有特殊的结构，其性能与涤纶纤维存在较大差异，分散染料对氨纶容易上染，但是水洗时也容易产生解吸，降低了该类产品的各项牢度，特别是水洗沾色牢度。此外，目前市场上普通分散绿染料主要为分散绿9，或者为分散红3B、分散蓝
2BLN和分散黄混拼而成，但是此类常规染料在涤纶上的牢度尚可，在涤/氨混纺织物上的牢度却不尽人意，不能满足现今对高端染料的需求。
(三)发明内容

[0003] 本发明的目的在于解决现有常规分散绿染料色牢度不佳的问题，提供一种高牢度分散绿染料组合物、由该组合物制得的染料制品以及该染料制品在疏水性纤维材料特别是涤/氨混纺织物染色中的应用，由该高牢度分散绿染料组合物制成的染料制品应用于涤/氨混纺织物染色时，染色效果好，色牢度优异，能很好的提升织物的品质。

[0004] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

[0005] 一种分散绿染料组合物，由蓝色组分A和黄色组分B组成，所述的蓝色组分A选自式(Ⅰ)所示的染料中的一种或多种，所述黄色组分B选自式(Ⅱ)所示的染料中的一种或多种，基于所述的蓝色组分A和黄色组分B，蓝色组分A的质量百分含量为50-90％，黄色组分B的质量百分含量为10-50％；

[0006]

[0007] 上述式(Ⅰ)中，R1为NO2或CN；R2为H或C1～C4的烷氧基；R3为C1～C4的烷基；R4为C1～C4的烷基或苄基，优选甲基、乙基或苄基；

[0008] 上述式(Ⅱ)中，R5为C1～C4的烷基或-CH2NHCOCH3，优选为甲基或乙基；R6为H，R7为-OSO2-Ph或-OSO2-N(CH3)2；或者R6为C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基，R7为NO2；

[0009] Ph表示苯基。

[0010] 作为进一步优选，本发明所述的分散绿染料组合物，由质量分数为60-80％的蓝色组分A、20-40％的黄色组分B组成。

[0011] 所述蓝色组分A优选自下式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-10)中的一种或多种：

[0012]

[0013]

[0014] 所述组分B优选自下式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-10)中的一种或多种：

[0015]

[0016]

[0017]

[0018] 本发明所述的分散绿染料组合物，更优选组成如下：

[0019] 组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-2)中的至少一种；

[0020] 组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-2)中的至少一种；

[0021] 基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为50～90％，组分B的质量百分含量为10～50％。

[0022] 本发明所述的分散绿染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种分散绿染料制品，其主要含有所述的分散绿染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选的助剂包括下列之一或其混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)等。

[0023] 本发明具体推荐所述分散绿染料制品由重量比为1:0.2～5的分散绿染料组合物和助剂组成，其中分散绿染料组合物由蓝色组分A和黄色组分B组成，蓝色组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-10)中的一种或多种；黄色组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-10)中的一种或多种；基于蓝色组分A和黄色组分B，蓝色组分A的质量百分含量为50～90％，黄色组分B的质量百分含量为10～50％。

[0024] 本发明所述的分散绿染料制品的制备方法如下：

[0025] 将蓝色组分A和黄色组分B所表示的染料单体化合物按上述的配比混合后，在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将组分A和组分B所表示的染料单体化合物分别在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后以上述的比例进行混合。本发明所述的分散绿染料组合物，用砂磨机或研磨机研磨后可为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状。这是本领域技术人员公知的制备方法。

[0026] 本发明所述的式(I)所示的原染料，可采用行业内通常的重氮化、偶合反应方式制备，典型如：

[0027] (1)将式(Ⅲ)化合物在酸性条件下，与亚硝酰硫酸或亚硝酸钠进行重氮化，控制温度0～5℃；(2)在偶合反应锅内加入水、浓硫酸和式(Ⅳ)化合物搅拌打浆；(3)将重氮盐加入至偶合反应锅内，控制温度0～5℃，搅拌至反应终点，过滤、洗涤至中性，制得所述分散染料单体化合物。其中式(Ⅲ)和式(Ⅳ)化合物可采用行业内常规方法制备，也可采用市售品；

[0028]

[0029] 以上式(Ⅲ)和式(Ⅳ)中，R1、R2、R3、R4的定义同(Ⅰ)。

[0030] 对于行业内本领域普通技术人员，式(Ⅲ)和式(Ⅳ)的化合物是已知的，或是容易通过已知方法由已知化合物进行制备，也可按照专利CN1208057A、US5550217A中介绍的方法制备。

[0031] 本发明所述的式(II)所示的原染料,可按照专利JP61019664、JP11158402、DE2708418中介绍的方法制备,也可采用市售产品。

[0032] 本发明还提供了所述分散绿染料制品在疏水性纤维材料染色中的应用，尤其是在涤/氨纶混纺织物染色中的应用。

[0033] 本发明所述的分散绿染料组合物制成的分散绿染料制品用于疏水性纤维材料尤其是涤/氨纶混纺织物的染色，提升力好，上染率好，且在涤/氨纶织物上染色的耐水洗牢度、耐摩擦牢度、耐升华牢度等各项坚牢度优异，尤其是水洗牢度突出。(四)具体实施方式

[0034] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不限于此。

[0035] 实施例1式(Ⅰ-1)染料的制备

[0036] 向500ml容器里投入36g还原物(2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚)，300g乙醇，181g溴丙酸乙酯，升温回流10h，降温，同时加入200g水，在0～5℃保温搅拌12h，结晶过滤，得中间产物a1。

[0037] 向250ml容器里投入101.3g氯化苄，纯碱11.6g，产物a1(28g)，100g DMF，升温到80℃，投入5g KI，保温12h。降温到40℃，加水100g，结晶过滤，得粗品。重新投入250ml烧杯中，加入100g甲醇，在10℃保温搅拌15h，结晶过滤，得式(Ⅲ-1)所示的原料化合物，即偶合组分。

[0038]

[0039] 重氮化：向250ml容器中加入浓硫酸80g，加入35g 40％亚硝酰硫酸，降温到0～5℃，控制3～4h加完0.1mol 2,4-二硝基-6-溴苯胺，加完后保温3h，得到重氮组分。

[0040] 偶合：向2L容器里投入1000g水、60g浓硫酸、0.1mol偶合组分(Ⅲ-1)，打浆半小时。将上述重氮组分于20min内滴加到偶合组分打浆液里。控制温度0～5℃，充分反应5～6h。终点到后，将物料升温到75℃，保温3h，抽滤，洗涤到中性，烘干，得染料中间体b1。

[0041]

[0042] 氰化：向250ml容器里加入DMF 100g，加入10g氰化亚铜，升温到100℃，投入染料中间体b1(63.3g)，保温4h，降温到30℃，抽滤，得粗染料，将粗染料投回250ml烧瓶中，加入100g水，100g氨水，在20～30℃搅拌15h，抽滤得成品染料(Ⅰ-1)。

[0043]

[0044] 实施例2

[0045] 按照实施例1所述的制备方法，通过改变相应的常规原料组分，可制得式(Ⅰ-2)～(Ⅰ-10)的组分A。

[0046] 实施例3～20

[0047] 按照下表1所示计量数据，将式(Ⅰ)、(Ⅱ)所示的分散染料的原染料、助剂加水充分混合，用砂磨机进行研磨分散，然后进行干燥，得到分散绿染料制品。

[0048] 表1 单位：(克)

[0049]

[0050]

[0051] 对比例1～7

[0052] 将CN103540168A中公开的实施例3、5、7分别作为对比例1～3；

[0053] 将CN 103468024A中公开的实施例5作为对比例4；

[0054] 将CN102964873A中公开的实施例5作为对比例5；

[0055] 将CN101974255A中公开的实施例2、18分别作为对比例6～7。

[0056] 染色实施例21：

[0057] 将实施例1～20、对比例1～7的染料，按照GB/T2397中的方法，分别以染色浓度1.5％(C)、3％(2C)、6％(4C)进行高温高压染色，评估其提升力性能，结果见下表2。

[0058] 染色实施例22：

[0059] 称取2克实施例1-4制得的分散染料分散在500毫升水中，吸取20毫升后与60毫升的水混合，用醋酸调pH至4.5，放入2克涤/氨织物，升温至60℃，继续以约1℃/min梯度升温至130℃，保温染色45分钟。然后降温至80℃左右用热水洗10min，烘干。能提供给织物均匀而牢度性能良好的绿色。

[0060] 采用国标GB/T3921、GB/T3920-、GB/T5718分别测定其耐水洗牢度、耐摩擦牢度和耐升华色牢度，测定结果见下表2：

[0061] 表2 单位：级

[0062]