一种石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法

摘要

本发明公开了一种石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法。将石灰粉碎至粒径≤0.150mm，于105~110℃干燥1.5~2.5h。取0.5000g试样与4g无水碳酸钠和硼酸的共混物混匀，于880~920℃熔融16~24min，熔块置于60ml8%的盐酸中于100~110℃溶解，溶液用250ml容量瓶定容得试液a。另取0.5000g试样加入5g蔗糖及45~55ml新煮沸后冷却的水密闭振荡18~22min，溶液用250ml容量瓶定容得试液b。各移取50.00ml试液a、b，分别加入5ml三乙醇胺及20%的氢氧化钾或氢氧化钠使试液pH值≥12.5，再加4~5滴1mg/mL的氧化镁标液及2~3滴钙指示剂，用EDTA标液滴定试液至由红变蓝。活性氧化钙含量计算按下式进行：，非活性氧化钙含量计算按下式进行：W非CaO=WTCaO—WfCaO。所述方法实现了石灰试样中活性氧化钙及非活性氧化钙含量的快速、准确的检测，推广应用价值高。

权利要求

1.一种石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法，其特征在于包括试样预处理、试液制备及滴定测算工序，具体包括：A、试样预处理：将待测石灰试样粉碎至粒径为0.125 0.150mm，于105 110℃干燥1.5~ ~ ~

2.5h；

B、试液制备：取一份0.5000g试样与共计4g的无水碳酸钠和硼酸的共混物在滤纸上混匀，共混物中无水碳酸钠与硼酸的质量比为3:2，用滤纸包好置入石墨垫底的铁坩埚中，将铁坩埚置于880 920℃下熔融16 24min，取出冷却后，将熔块置于盛有60ml浓度8%的盐酸溶~ ~液的玻璃容器中，将玻璃容器封闭后于100 110℃加热使熔块溶解，直至溶液清亮，冷却至~室温后，将溶液移入250ml容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀得试液a备用；另取一份0.5000g试样置于可密闭的玻璃容器中，加入5g蔗糖，再加入45 55ml新煮沸后冷却至室温的水，将~玻璃容器密闭后振荡18 22min，再将溶液移入250ml容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀得试~液b备用；

C、滴定测算：各移取50.00ml试液a、b，分别加入5ml三乙醇胺及浓度20%的氢氧化钾或氢氧化钠溶液，使试液的pH值≥12.5，再分别滴加4 5滴浓度1mg/mL的氧化镁标准溶液及2~ ~

3滴钙指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定试液至其由红色变为蓝色即达到终点，滴定速度为

12 15ml/min；

~

总氧化钙质量分数的计算按下式进行：

式中：

WTCaO——试样中总氧化钙的质量分数，%；

V1——滴定总氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

V2——滴定总氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

m——试样量，g；

V3——移取总氧化钙试液的体积，mL；

活性氧化钙质量分数的计算按下式进行： 式中：

WfCaO——试样中活性氧化钙的质量分数，%；

V4——滴定活性氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

V5——滴定活性氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

m——试样量，g；

V6——移取活性氧化钙试液的体积，mL；

非活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：W非CaO=WTCaO—WfCaO式中：

W非CaO——试样中非活性氧化钙的质量分数，%；

WTCaO——总氧化钙的质量分数，%；

WfCaO——活性氧化钙的质量分数，%。

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于工序B所述的熔融温度为900℃，熔融时间为20min。

3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于工序B所述的振荡时间为20min。

4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于工序C所述的氧化镁标准溶液是按下述方法配制的：称取1.0000g预先于850℃灼烧并于干燥器中冷却至室温的氧化镁置于烧杯中，加20mL水，混匀，盖上表皿，加入20mL浓度20%的盐酸，于105 110℃加热溶解，冷却，移入~

1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀即可。

5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于工序C所述的钙指示剂为由0.5g铬蓝黑R加50g干燥的氯化钾研细混匀所得粉末或由0.1g钙羧酸加10g硫酸钾研细混匀所得粉末中的任一种。

6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于工序C所述的EDTA标准溶液是按下述方法配制的：称取3.73g乙二胺四乙酸二钠置于烧杯中，加入100mL水，于105 110℃加热溶解，~冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，即得标准溶液；所述的EDTA标准溶液是按下述方法标定的：移取20.00mL氧化钙标准溶液3份，分别置于烧杯中，加入25mL水，用工序C所述滴定步骤进行标定，EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度的计算按下式进行：T = m/V式中：

T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

m——移取氧化钙标准溶液所含氧化钙的量，g；

V——滴定3份氧化钙标准溶液消耗EDTA标准溶液的平均体积，mL。

说明书

一种石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法

技术领域

[0001] 本发明属于冶炼原料氧化物含量检测技术领域，具体涉及一种石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法。

背景技术

[0002] 石灰的主要成分由CaO、SiO2、MgO、Fe2O3、Al2O3、P、S以及灼烧减量等构成。测定石灰中以上元素的常规方法是按照GB/T 3286系列标准中的“石灰石白云石化学分析方法”进行检测，但采用GB/T 3286系列标准所测定的石灰中氧化钙的含量包括石灰中活性氧化钙及非活性氧化钙的总和，无法将活性氧化钙及非活性氧化钙分开。在冶金生产中起反应的是由冶金石灰中的活性氧化钙决定，而与非活性氧化钙即因生烧、过烧生成的氧化钙关系不大。因此对石灰中活性氧化钙及非活性氧化钙含量进行准确测定对冶炼生产具有十分重要的现实意义。由于难度较大，目前还没有行之有效的方法能对石灰中的活性氧化钙及非活性氧化钙含量进行测定。因此，有必要研发一种准确性高，稳定性好，分析周期短，测试成本低，尤其适用于石灰试样中活性氧化钙及非活性氧化钙含量的检测方法，以适应现代化冶炼生产对提质、降本、增效的迫切需求。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于提供一种石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法。

[0004] 本发明的目的是这样实现的，所述石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法，包括试样预处理、试液制备及滴定测算工序，具体包括：

[0005] A、试样预处理：将待测石灰试样粉碎至粒径≤0.150mm，于105 110℃干燥1.5~ ~2.5h。

[0006] B、试液制备：取一份0.5000g试样与共计4g的无水碳酸钠和硼酸的共混物在滤纸上混匀，用滤纸包好置入石墨垫底的铁坩埚中，将铁坩埚置于880 920℃下熔融16 24min，~ ~取出冷却后，将熔块置于盛有60ml浓度8%的盐酸溶液的玻璃容器中，将玻璃容器封闭后于
100 110℃加热使熔块溶解，直至溶液清亮，冷却至室温后，将溶液移入250ml容量瓶中，用~
水定容至刻度，摇匀得试液a备用；另取一份0.5000g试样置于可密闭的玻璃容器中，加入5g蔗糖，再加入45 55ml新煮沸后冷却至室温的水，将玻璃容器密闭后振荡18 22min，再将溶~ ~
液移入250ml容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀得试液b备用。

[0007] C、滴定测算：各移取50.00ml试液a、b，分别加入5ml三乙醇胺及浓度20%的氢氧化钾或氢氧化钠溶液，使试液的pH值≥12.5，再分别滴加4 5滴浓度1mg/mL的氧化镁标准溶液~及2 3滴钙指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定试液至其由红色变为蓝色即达到终点。
~

[0008] 总氧化钙质量分数的计算按下式进行：

[0009] 式中：

[0010] WTCaO——试样中总氧化钙的质量分数，%；

[0011] V1——滴定总氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0012] V2——滴定总氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0013] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

[0014] m——试样量，g；

[0015] V3——移取总氧化钙试液的体积，mL。

[0016] 活性氧化钙质量分数的计算按下式进行： 

[0017] 式中：

[0018] WfCaO——试样中活性氧化钙的质量分数，%；

[0019] V4——滴定活性氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0020] V5——滴定活性氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0021] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

[0022] m——试样量，g；

[0023] V6——移取活性氧化钙试液的体积，mL。

[0024] 非活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：W非CaO=WTCaO—WfCaO

[0025] 式中：

[0026] W非CaO——试样中非活性氧化钙的质量分数，%；

[0027] WTCaO——总氧化钙的质量分数，%；

[0028] WfCaO——活性氧化钙的质量分数，%。

[0029] 本发明所述检测方法具有以下有益效果：

[0030] 所述方法对试样预处理时石灰试样粉碎的粒径范围进行了优化，有效避免了试样粒径过大或过小造成的结块、粘壁问题，使试样熔融、溶解更迅速，反应更加均匀、完全。通过优化试样的熔融温度和时间，减少了熔块制备时的耗散，降低了分析误差。通过调整试样与蔗糖混合后蒸馏水的加入量及振荡时间，加速促进蔗糖钙的生成，反应快速而充分，保证了分析的准确性。在对制样方法进行整体优化的基础上，本发明所述方法进一步对滴定速度进行了相应的调整，使检测分析耗时更短，效率更高，还间接减少了试液与空气的接触时间，降低了实验误差，使分析结果更加可靠和准确。

[0031] 综上所述，采用本发明所述方法对石灰试样中活性氧化钙及非活性氧化钙含量进行检测，检测结果具有较好的稳定性、重现性和准确性。在检测速度方面，本发明所述方法具有分析速度快，检测周期短，分析效率高的特点，不但节约了检测时间，减轻了测试分析人员的劳动强度，还减少了能耗，有利于企业降本增效。在检测流程方面，本发明所述方法操作简单，易学好懂，对测试分析人员无过高要求，具有较好的推广应用前景。

具体实施方式

[0032] 下面对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。

[0033] 本发明所述的石灰中活性氧化钙和非活性氧化钙含量的检测方法，包括试样预处理、试液制备及滴定测算工序，具体包括：

[0034] 所述的试样预处理工序指的是将待测石灰试样粉碎至粒径≤0.150mm，于105 110~℃干燥1.5 2.5h。
~

[0035] 所述的试液制备工序指的是取一份0.5000g试样与共计4g的无水碳酸钠和硼酸的共混物在滤纸上混匀，用滤纸包好置入石墨垫底的铁坩埚中，将铁坩埚置于880 920℃下熔~融16 24min，取出冷却后，将熔块置于盛有60ml浓度8%的盐酸溶液的玻璃容器中，将玻璃容~
器封闭后于100 110℃加热使熔块溶解，直至溶液清亮，冷却至室温后，将溶液移入250ml容~
量瓶中，用水定容至刻度，摇匀得试液a备用；另取一份0.5000g试样置于可密闭的玻璃容器中，加入5g蔗糖，再加入45 55ml新煮沸后冷却至室温的水，将玻璃容器密闭后振荡18~ ~
22min，再将溶液移入250ml容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀得试液b备用。

[0036] 所述的滴定测算工序指的是各移取50.00ml试液a、b，分别加入5ml三乙醇胺及浓度20%的氢氧化钾或氢氧化钠溶液，使试液的pH值≥12.5，再分别滴加4 5滴浓度1mg/mL的~氧化镁标准溶液及2 3滴钙指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定试液至其由红色变为蓝色即~
达到终点；

[0037] 总氧化钙质量分数的计算按下式进行： 

[0038] 式中：

[0039] WTCaO——试样中总氧化钙的质量分数，%；

[0040] V1——滴定总氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0041] V2——滴定总氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0042] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

[0043] m——试样量，g；

[0044] V3——移取总氧化钙试液的体积，mL。

[0045] 活性氧化钙质量分数的计算按下式进行： 

[0046] 式中：

[0047] WfCaO——试样中活性氧化钙的质量分数，%；

[0048] V4——滴定活性氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0049] V5——滴定活性氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

[0050] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

[0051] m——试样量，g；

[0052] V6——移取活性氧化钙试液的体积，mL。

[0053] 非活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：W非CaO=WTCaO—WfCaO

[0054] 式中：

[0055] W非CaO——试样中非活性氧化钙的质量分数，%；

[0056] WTCaO——总氧化钙的质量分数，%；

[0057] WfCaO——活性氧化钙的质量分数，%。

[0058] 试液a中非活性氧化钙含量的检测主要基于以下反应：

[0059] Ca2++H2Y2-→CaY2-+2H+

[0060] 试液b中活性氧化钙含量的检测主要基于以下反应：

[0061] C11H22O11+CaO+2H2O→C11H22O11·CaO·2H2O

[0062] Ca2++H2Y2-→CaY2-+2H+

[0063] 所述的试样预处理工序中待测石灰试样经粉碎后的粒径为0.125 0.150mm。~

[0064] 所述的试液制备工序中使用的无水碳酸钠和硼酸的共混物中无水碳酸钠与硼酸的质量比为2∶1或3∶2。

[0065] 所述的试液制备工序中使用的滤纸为定量滤纸。

[0066] 所述的试液制备工序中使用的石墨垫底的铁坩埚中石墨层的厚度为0.5 1.0mm。~

[0067] 所述的试液制备工序中熔融温度优选为900℃，熔融时间优选为20min。

[0068] 所述的试液制备工序中使用的玻璃容器为烧杯。

[0069] 所述的试液制备工序中将玻璃容器密封是指用覆盖物遮蔽于玻璃容器上。比如用表面皿遮蔽于烧杯上。

[0070] 所述的试液制备工序中熔块溶解温度优选为105℃。

[0071] 所述的试液制备工序中使用的可密闭的玻璃容器为带盖的锥形瓶，比如带磨口玻璃盖的锥形瓶。

[0072] 所述的试液制备工序中使用的可密闭的玻璃容器必须是干燥的。

[0073] 所述的试液制备工序中将玻璃容器密闭是指将锥形瓶的磨口玻璃盖塞紧。

[0074] 所述的试液制备工序中使用的水为蒸馏水或去离子水中的任一种。

[0075] 所述的试液制备工序中新煮沸后冷却至室温的水的加入量优选50ml。

[0076] 所述的试液制备工序中室温是指18 26℃。~

[0077] 所述的试液制备工序中将玻璃容器密闭后振荡是指将玻璃容器密闭后置于振荡器上，以200 300次/分的频率进行振荡。~

[0078] 所述的试液制备工序中振荡时间优选为20min。

[0079] 所述的滴定测算工序中使用的氧化镁标准溶液是按下述方法配制的：称取1.0000g预先于850℃灼烧并于干燥器中冷却至室温的氧化镁置于烧杯中，加20mL水，混匀，盖上表皿，加入20mL浓度20%的盐酸，于105 110℃加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用~
水稀释至刻度，混匀即可。。

[0080] 所述氧化镁的纯度为99.9999%。

[0081] 所述的室温是指18 26℃。~

[0082] 所述的滴定测算工序中使用的钙指示剂为由0.5 g铬蓝黑R加50 g干燥的氯化钾研细混匀所得粉末或由0.1g钙羧酸加10g硫酸钾研细混匀所得粉末中的任一种。

[0083] 所述的滴定测算工序中使用的EDTA标准溶液是按下述方法配制的：称取3.73g 乙二胺四乙酸二钠置于烧杯中，加入100mL水，于105 110℃加热溶解，冷却至室温，移入1 000 ~mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，即得标准溶液；所述的EDTA标准溶液是按下述方法标定的：移取20.00 mL氧化钙标准溶液3份，分别置于烧杯中，加入25 mL水，用工序C所述滴定步骤进行标定，EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度的计算按下式进行：

[0084] 式中：

[0085] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

[0086] m——移取氧化钙标准溶液所含氧化钙的量，g；

[0087] V——滴定3份氧化钙标准溶液消耗EDTA标准溶液的平均体积，mL。

[0088] 所述的滴定测算工序中使用电位滴定仪对试液进行滴定。

[0089] 所述的滴定测算工序中滴定速度优选为12～15ml/min。

[0090] 实施例1

[0091] 实验材料：待测石灰试样取自昆钢龙山矿。

[0092] 氧化镁标准溶液是按下述方法配制的：称取1.0000g预先于850℃灼烧并于干燥器中冷却至室温的氧化镁置于250ml烧杯中，加20mL水，混匀，盖上表皿，加入20mL浓度20%的盐酸，于108℃加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀即可。

[0093] EDTA标准溶液是按下述方法配制的：称取3.73g 乙二胺四乙酸二钠置于500ml烧杯中，加入100mL水，于108℃加热溶解，冷却至室温，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，即得标准溶液。

[0094] EDTA标准溶液是按下述方法标定的：移取20.00 mL氧化钙标准溶液3份，分别置于烧杯中，加入25 mL水，用工序C所述滴定步骤进行标定，EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度的计算按下式进行： =0.040/14.60=0.002740 g/mL

[0095] 式中：

[0096] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL；

[0097] m——移取氧化钙标准溶液所含氧化钙的量，g；

[0098] V——滴定3份氧化钙标准溶液消耗EDTA标准溶液的平均体积，mL。

[0099] 实验设备：电位滴定仪型号905，生产企业为瑞士万通。

[0100] 实验方法：将待测石灰试样粉碎至0.125mm≤粒径≤0.150mm，于108℃干燥2.0h。

[0101] 取一份0.5000g试样与共计4g的无水碳酸钠：硼酸=2：1的共混物在定量滤纸上混匀，用定量滤纸包好置入有0.50mm厚石墨层垫底的铁坩埚中，将铁坩埚置于900℃下熔融20min，取出冷却后，将熔块置于盛有60ml浓度8%的盐酸溶液的烧杯中，用表面皿遮蔽在烧杯上，于105℃加热烧杯使熔块溶解，直至溶液清亮，冷却至室温后，将溶液移入250ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，摇匀得试液a备用。接着另取一份0.5000g试样置于干燥的带磨口玻璃盖的锥形瓶中，加入5g蔗糖，再加入50ml新煮沸后冷却至22℃的蒸馏水，将锥形瓶的磨口玻璃盖塞紧，置于振荡器上以250次/分的频率振荡20min，再将溶液移入250ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，摇匀得试液b备用。

[0102] 各移取50.00ml试液a、b，分别加入5ml三乙醇胺及20ml浓度20%的氢氧化钾溶液，使试液的pH值≥12.5，再分别滴加4滴浓度1mg/mL的氧化镁标准溶液及2滴钙指示剂，所述钙指示剂是由0.1g钙羧酸加10g硫酸钾研细混匀所得粉末。然后用EDTA标准溶液滴定试液，滴定速度为14ml/min，直至试液由红色变为蓝色即达到终点。

[0103] 实验结果：

[0104] 总氧化钙质量分数的计算按下式进行： =（21.80-0.20）×0.00274×250×100÷0.5000÷50.00=59.18%

[0105] 式中：

[0106] WTCaO——试样中总氧化钙的质量分数，%；

[0107] V1——滴定总氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，21.80mL；

[0108] V2——滴定总氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，0.20mL；

[0109] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，0.00274g/mL；

[0110] m——试样量，0.5000g；

[0111] V3——移取总氧化钙试液的体积，50.00mL。

[0112] 活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：  =（19.25-0.15）×0.00274×250×100÷0.5÷50=52.33%

[0113] 式中：

[0114] WfCaO——试样中活性氧化钙的质量分数，%；

[0115] V4——滴定活性氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，19.25mL；

[0116] V5——滴定活性氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，0.15mL；

[0117] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，0.00274g/mL；

[0118] m——试样量，0.5000g；

[0119] V6——移取活性氧化钙试液的体积，50.00mL。

[0120] 非活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：W非CaO=WTCaO—WfCaO==59.18-52.33=6.85%

[0121] 式中：

[0122] W非CaO——试样中非活性氧化钙的质量分数，%；

[0123] WTCaO——总氧化钙的质量分数，59.18%；

[0124] WfCaO——活性氧化钙的质量分数，52.33%。

[0125] 实施例2

[0126] 实验材料：待测石灰试样取自昆钢龙山矿。其余药品与试剂同实施例1。.[0127] 实验设备：同实施例1。

[0128] 实验方法：将待测石灰试样粉碎至0.125mm≤粒径≤0.150mm，于105℃干燥2.5h。

[0129] 取一份0.5000g试样与共计4g的无水碳酸钠：硼酸=3：2的共混物在定量滤纸上混匀，用定量滤纸包好置入有1.0mm厚石墨层垫底的铁坩埚中，将铁坩埚置于880℃下熔融24min，取出冷却后，将熔块置于盛有60ml浓度8%的盐酸溶液的烧杯中，用表面皿遮蔽在烧杯上，于100℃加热烧杯使熔块溶解，直至溶液清亮，冷却至室温后，将溶液移入250ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，摇匀得试液a备用。接着另取一份0.5000g试样置于干燥的带磨口玻璃盖的锥形瓶中，加入5g蔗糖，再加入45ml新煮沸后冷却至26℃的蒸馏水，将锥形瓶的磨口玻璃盖塞紧，置于振荡器上以200次/分的频率振荡22min，再将溶液移入250ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，摇匀得试液b备用。

[0130] 各移取50.00ml试液a、b，分别加入5ml三乙醇胺及20ml浓度20%的氢氧化钾溶液，使试液的pH值≥12.5，再分别滴加5滴浓度1mg/mL的氧化镁标准溶液及3滴钙指示剂，所述钙指示剂是由0.1g钙羧酸加10g硫酸钾研细混匀所得粉末。然后用EDTA标准溶液滴定试液，滴定速度为12ml/min，直至试液由红色变为蓝色即达到终点。

[0131] 实验结果：

[0132] 总氧化钙质量分数的计算按下式进行： =（20.45-0.20）×0.00274×250×100÷0.5000÷50.00=55.48%

[0133] 式中：

[0134] WTCaO——试样中总氧化钙的质量分数，%；

[0135] V1——滴定总氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，20.45mL；

[0136] V2——滴定总氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，0.20mL；

[0137] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，0.00274g/mL；

[0138] m——试样量，0.5000g；

[0139] V3——移取总氧化钙试液的体积，50.00mL。

[0140] 活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：  =（18.15-0.15）×0.00274×250×100÷0.5÷50=49.32%

[0141] 式中：

[0142] WfCaO——试样中活性氧化钙的质量分数，%；

[0143] V4——滴定活性氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，18.15mL；

[0144] V5——滴定活性氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，0.15mL；

[0145] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，0.00274g/mL；

[0146] m——试样量，0.5000g；

[0147] V6——移取活性氧化钙试液的体积，50.00mL。

[0148] 非活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：W非CaO=WTCaO—WfCaO==55.48-49.32=6.16%

[0149] 式中：

[0150] W非CaO——试样中非活性氧化钙的质量分数，%；

[0151] WTCaO——总氧化钙的质量分数，55.48%；

[0152] WfCaO——活性氧化钙的质量分数，49.32%。

[0153] 实施例3

[0154] 实验材料：待测石灰试样取自昆钢龙山矿。其余药品与试剂同实施例1。.[0155] 实验设备：同实施例1。

[0156] 实验方法：将待测石灰试样粉碎至0.125mm≤粒径≤0.150mm，于110℃干燥1.5h。

[0157] 取一份0.5000g试样与共计4g的无水碳酸钠：硼酸=3：2的共混物在定量滤纸上混匀，用定量滤纸包好置入有0.7mm厚石墨层垫底的铁坩埚中，将铁坩埚置于920℃下熔融16min，取出冷却后，将熔块置于盛有60ml浓度8%的盐酸溶液的烧杯中，用表面皿遮蔽在烧杯上，于110℃加热烧杯使熔块溶解，直至溶液清亮，冷却至室温后，将溶液移入250ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，摇匀得试液a备用。接着另取一份0.5000g试样置于干燥的带磨口玻璃盖的锥形瓶中，加入5g蔗糖，再加入55ml新煮沸后冷却至18℃的蒸馏水，将锥形瓶的磨口玻璃盖塞紧，置于振荡器上以300次/分的频率振荡18min，再将溶液移入250ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，摇匀得试液b备用。

[0158] 各移取50.00ml试液a、b，分别加入5ml三乙醇胺及20ml浓度20%的氢氧化钾溶液，使试液的pH值≥12.5，再分别滴加4滴浓度1mg/mL的氧化镁标准溶液及3滴钙指示剂，所述钙指示剂是由0.5 g铬蓝黑R加50 g干燥的氯化钾研细混匀所得粉末。然后用EDTA标准溶液滴定试液，滴定速度为15ml/min，直至试液由红色变为蓝色即达到终点。

[0159] 实验结果：

[0160] 总氧化钙质量分数的计算按下式进行： =（19.05-0.15）×0.00274×250×100÷0.5000÷50.00=51.79%

[0161] 式中：

[0162] WTCaO——试样中总氧化钙的质量分数，%；

[0163] V1——滴定总氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，19.05mL；

[0164] V2——滴定总氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，0.15mL；

[0165] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，0.00274g/mL；

[0166] m——试样量，0.5000g；

[0167] V3——移取总氧化钙试液的体积，50.00mL。

[0168] 活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：  =（17.30-0.10）×0.00274×250×100÷0.5÷50=47.13%

[0169] 式中：

[0170] WfCaO——试样中活性氧化钙的质量分数，%；

[0171] V4——滴定活性氧化钙试液消耗EDTA标准溶液的体积，17.30mL；

[0172] V5——滴定活性氧化钙空白试液消耗EDTA标准溶液的体积，0.10mL；

[0173] T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，0.00274g/mL；

[0174] m——试样量，0.5000g；

[0175] V6——移取活性氧化钙试液的体积，50.00mL。

[0176] 非活性氧化钙质量分数的计算按下式进行：W非CaO=WTCaO—WfCaO==51.79-47.13=4.66%

[0177] 式中：

[0178] W非CaO——试样中非活性氧化钙的质量分数，%；

[0179] WTCaO——总氧化钙的质量分数，51.79%；

[0180] WfCaO——活性氧化钙的质量分数，47.13%。

[0181] 实施例4

[0182] ——本发明所述检测方法的精密度、准确度和回收率

[0183] （1）精密度实验

[0184] 实验方法：选择4个石灰试样，分别按本发明所述的检测方法进行总氧化钙含量和活性氧化钙含量测定，计算相对标准偏差，实验结果见表1和表2。

[0185] 表1 本发明所述检测方法的总氧化钙精密度实验结果

[0186]试样 测定值（%） 平均值（%） 相对标准偏差RSD
石灰试样1 57.126，57.378，57.423，57.275，57.189 57.28 0.21
石灰试样2 54.356，54.157，54.478，54.512，54.345 54.37 0.25
石灰试样3 56.123，56.375，56.505，56．412，56.198 56.32 0.28
石灰试样4 58.325，58.786，58.565，58.773，58.379 58.57 0.37

[0187] 表2 本发明所述检测方法的活性氧化钙精密度实验结果

[0188]试样 测定值（%） 平均值（%） 相对标准偏差RSD
石灰试样1 53.255，53.701，53.345，53.555，53.423 53.46 0.33
石灰试样2 48.605，48.109，48.356，48．456，48.110 48.33 0.45
石灰试样3 50.023，50.375，50.205，50．572，50.195 50.27 0.42
石灰试样4 53.625，53.386，53.465，53.173，53.179 53.37 0.36

[0189] （2）准确度实验

[0190] 实验方法：选择2个石灰标准样品，分别按本发明所述的检测方法进行总氧化钙含量测定，每一样品平行测定5次，实验结果见表3。

[0191] 表3 本发明所述检测方法的准确度实验结果

[0192]标准样品 标准值（%） 测定值（%） 平均值 相对标准偏差RSD
GBW07214a 53.34 53.525，53.421，53.025，53.190，53.211 53.27 0.37
GBW07215a 51.20 51.102，51.515，51.249，51.339，51.445 51.33 0.32

[0193] （3）回收率实验

[0194] 实验方法：选择一个石灰样品，分别加入不同量的钙，按本发明所述的检测方法进行总氧化钙含量和活性氧化钙含量测定，每一样品平行分析5次，取平均值，计算得回收率为97 108%，实验结果见表4和表5。~

[0195] 表4 本发明所述检测方法的总氧化钙含量回收率实验结果

[0196]试样 标准值（%） 加入量（%） 测得总量（%） 回收率（%）
石灰试样 57.28 0.50 57.80 104
石灰试样 57.28 1.00 58.25 97
石灰试样 57.28 1.50 58.82 103
石灰试样 57.28 2.00 59.36 104

[0197] 表5 本发明所述检测方法的活性氧化钙含量回收率实验结果

[0198]试样 标准值（%） 加入量（%） 测得总量（%） 回收率（%）
石灰试样 53.46 0.50 53.94 96
石灰试样 53.46 1.00 54.43 97
石灰试样 53.46 1.50 55.04 105
石灰试样 53.46 2.00 55.40 97

[0199] 由上述实验结果可知，本发明所述检测方法的分析结果偏差小，精密度、准确度均能满足分析要求，且分析速度快，操作简单，容易掌握，具有较高的推广应用价值。