一种2,4,6-三氯苯酚的合成方法

摘要

本发明公开了一种2,4,6-三氯苯酚的合成方法。以苯酚为原料，以巯基乙胺为催化剂氯化生成三氯苯酚粗品，而后通过结晶得到目标产物。本发明在反应中使用了催化剂巯基乙胺，巯基乙胺具有定位作用，使反应产生的2,3,6-三氯酚和2,4,5-三氯酚减少，使得合成2,4,6-三氯苯酚的总收率在96%以上；在粗品结晶过程中采用发汗结晶，控制结晶速率在0.5～1.5℃/小时以及发汗结晶的最终温度在69℃，使得2,4,6-三氯苯酚的纯度在99.3%以上；对环境更友好、更安全，达到了国际标准。

权利要求

1.一种2,4,6-三氯苯酚的合成方法，其特征在于，以苯酚为原料，以巯基乙胺为催化剂氯化生成三氯苯酚粗品，而后通过结晶得到目标产物，具体包括如下步骤：(1)向氯化釜中加入苯酚和催化剂巯基乙胺；

(2)调节氯气进气速度，缓慢加热至50～80℃，反应生成三氯苯酚粗品；

(3)将三氯苯酚粗品加到三氯苯酚结晶器中，而后降温至30～45℃；

(4)将三氯苯酚粗品以0.5～1.5℃/小时的速率缓慢升温至69℃直至2,4,6-三氯苯酚含量≥99.3％；所述的催化剂巯基乙胺用量占苯酚质量的0.1～1％，所述的氯气进气速度为20～40升/小时。

2.根据权利要求1所述的2,4,6-三氯苯酚的合成方法，其特征在于，步骤(1)中的氯化釜的压强≤-0.09MPa。

说明书

一种2,4,6-三氯苯酚的合成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种制备2,4,6-三氯苯酚的新工艺，属于有机化学制备领域。

背景技术

[0002] 2,4,6-三氯苯酚是高效、广谱、低毒型咪唑类杀菌剂咪酰胺的重要中间体。咪酰胺具有预防保护治疗等多重作用，内含咪鲜胺基团的咪唑类广谱杀菌剂。通过抑制甾醇的生物合成而起作用，无内吸作用，对于子囊菌和半知菌引起的多种病害防效极佳。采用基因诱导技术，激活植物抗病基因表达，速效性好，持效 期长，无内吸作用。2,4,6-三氯苯酚也作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)的封闭剂。

[0003] 文献1（苯酚的系列氯代衍生物的合成与应用[J]. 中国氯碱，2002,(8) :16-22），介绍苯酚的系列氯代衍生物的合成与应用。其中述及了2,4,6-三氯苯酚的生产方法有：（1）苯酚深度氯化法，以苯酚为原料，经氯气深度氯化制得。（2）混合氯代酚氯化法，生产其它氯代酚过程中产生的混合氯代酚，可以根据生产和市场情况，提取邻氯苯酚、对氯苯酚、
2,4-二氯苯酚或2,6-二氯苯酚中的一种或几种销售，剩余的混合氯代酚作为原料，经过氯化后提纯而得。

[0004] 文献2（卤代苯酚和聚卤代苯醚的合成及其结构鉴定[J]. 山东工业大学学报,1995，25(4) :329-336）提出的2,4,6-三氯苯酚制备方法为：（1）将苯酚置于带回流冷凝管的三口烧瓶中， 加热至50～55 ℃ 开始通化学计量1 /3的氯气, 此后于70～75 ℃ 条件下再通入化学计量2/3的氯气，反应完全后， 冷却得粗产品。（2）精制：将上述粗产品溶于热的无水乙醇中, 重结晶得白色针状结晶。

[0005] 文献1及文献2均述及了以苯酚为起始原料，通过氯气氯化制备2,4,6-三氯苯酚。文献1还述及了以氯代酚生产过程中产生的混合氯代酚作为原料，经过氯化后提纯而得2,4,6-三氯苯酚。文献1及文献2均未述及在以苯酚合成2,4,6-三氯苯酚的过程中利用使用催化剂去提高产品质量及收率，采用发汗结晶的方法去提高产品质量。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提供一种成本低，收率高的制备2,4,6-三氯苯酚的方法，该方法的反应总收率可达96%以上，含量在99.3%以上。

[0007] 实现本发明的技术解决方案是：一种2,4,6-三氯苯酚的合成方法，以苯酚为原料，以巯基乙胺为催化剂氯化生成三氯苯酚粗品，而后通过结晶得到目标产物，具体包括如下步骤：

[0008] （1）保持负压≤-0.09MPa，向氯化釜中加入苯酚和催化剂巯基乙胺；

[0009] （2）调节氯气进气速度，缓慢加热至50~80℃，反应生成三氯苯酚粗品；

[0010] （3）将三氯苯酚粗品加到三氯苯酚结晶器中，而后降温至30～45℃；

[0011] （4）将三氯苯酚粗品以0.5～1.5℃/小时的速率缓慢升温至69℃直至2,4,6-三氯苯酚含量≥99.3%。

[0012] 步骤（1）中所述的催化剂巯基乙胺用量占苯酚质量的0.1~1%。

[0013] 步骤（2）中所述的氯气进气速度为20～40立升/小时。

[0014] 与现有技术相比，本发明的优点是：

[0015] （1）本发明在反应中使用了催化剂巯基乙胺，巯基乙胺具有定位作用，使反应产生的2,3,6-三氯酚和2,4,5-三氯酚减少，使得合成2,4,6-三氯苯酚的总收率在96%以上。

[0016] （2）本发明在粗品结晶过程中采用发汗结晶，控制结晶速率在0.5～1.5℃/小时以及发汗结晶的最终温度在69℃，使得2,4,6-三氯苯酚的纯度在99%以上；对环境更友好、更安全，达到了国际标准。

[0017] （3）本发明在反应中采用了苯酚来合成2,4,6-三氯苯酚，使得原料成本大为降低，对环境更友好，达到了国际标准。

[0018] （4）本发明合成工艺更为合理，具有成本低，质量高，更适合于工业化生产。

具体实施方式

[0019] 以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但并不局限于此。

[0020] 实施例1

[0021] 1、在具有尾气处理系统6000立升的氯化釜中，加入苯酚和巯基乙胺，开搅拌，缓慢升温至50℃，开始调节氯气的进气速度20～40立升/小时，使氯化温度保持在50～80℃，直至中控分析发现2,4,6-三氯苯酚≥97.0%，多氯苯酚≤0.05%，2,4-二氯苯酚≤0.5%，2,6-二氯苯酚≤2.0%，此时可视为氯化结束。而后升温赶气（赶走反应剩余的氯气和氯化氢），当温度到达120℃，用pH试纸检测尾气不显酸性，即赶气结束；然后打开釜底放料阀，把物料放到三氯苯酚粗品储槽中。

[0022] 2、将三氯苯酚粗品加到三氯苯酚结晶器中，而后降温至30～45℃，发现三氯苯酚粗品基本成固体以后，打开循环热水阀，在自动仪表的控制下，使三氯苯酚粗品以0.5～1.5℃/小时的速率缓慢升温至69℃，同时将已经融化的低熔点化合物转到中间槽中，直至中控分析得到2,6-二氯苯酚的含量≤0.25%，2,4-二氯苯酚的含量≤0.15%，多氯苯酚的含量≤0.08%，2,3,6-三氯苯酚的含量≤0.05%，2,4,5-三氯苯酚的含量≤0.05%，杂质含量≤0.08%，2,4,6-三氯苯酚含量≥99.3%时就关闭出口阀。继续升温至90℃以上，随后放料得到产品2,4,6-三氯苯酚。

[0023] 中间槽中回收料可以随着投下一批苯酚时同时投入氯化釜，再次进行氯化。经过三次套用以后作为废渣处理。

[0024] 实施例2

[0025] 实施例1所述的2,4,6-三氯苯酚的制备方法的步骤（1）和（2）中：巯基乙胺用量占苯酚质量的0.1%；调节氯气的进气速度20立升/小时；通氯温度为70～80℃；打开循环热水阀，在自动仪表的控制下，使三氯苯酚粗品以1.5℃/小时的速率缓慢升温至69℃，结晶结束后测得产品2,4,6-三氯苯酚含量为99.5%，总收率为96.0%。

[0026] 实施例3

[0027] 实施例1所述的2,4,6-三氯苯酚的制备方法的步骤（1）和（2）中：巯基乙胺用量占苯酚质量的0.1%；调节氯气的进气速度30立升/小时；通氯温度为60～70℃；打开循环热水阀，在自动仪表的控制下，使三氯苯酚粗品以0.8℃/小时的速率缓慢升温至69℃，